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1. ADSORO
O fenmeno da adsoro conhecido desde o sculo XVIII, quando se
observou que certa espcie de carvo retinha em seus poros grandes quantidades
de vapor dgua, o qual era liberado quando submetido ao aquecimento
(RUTHVEN, 1984).
Segundo Ciola (1981), a adsoro um fenmeno espontneo, pois, ocorre
com a diminuio da energia livre (G), diminuio da desordem do sistema, isto
, as molculas adsorvidas perdem graus de liberdade e, portanto, h uma
diminuio de entropia. Os tomos da superfcie apresentam uma fora resultante
para dentro que deve ser balanceada, ou seja, na direo normal superfcie, o
campo de elementos da rede no est balanceado, assim as molculas
adsorvidas sobre uma superfcie so mantidas por foras que provm desta
superfcie. A tendncia a neutralizar este tipo de ao, gera uma energia
superficial, a qual responsvel pelo fenmeno de adsoro.
A adsoro uma operao de separao na qual se utiliza a habilidade de
alguns slidos de acumularem, em suas superfcies, substncias presentes em
uma fase fluida (lquida ou gasosa). Os principais termos geralmente utilizados
nos processos de adsoro e que sero tambm utilizados neste trabalho so: (1)
adsorvente o material slido empregado para a separao de uma ou mais
O fenmeno geral e pode ocorrer em qualquer sistema slidofluido, devido ocorrncia de certas interaes moleculares,
surgindo de propriedades geomtricas ou eletrnicas particulares do
adsorvente e/ou adsorvato;
ligaes covalentes,
-H transferncia de eltrons,
Kcal/mol,
-Fenmeno geral para qualquer espcie, -Fenmeno especfico e seletivo,
-A camada adsorvida pode ser removida -A camada adsorvida s removida
por aplicao de vcuo, temperatura por aplicao de vcuo e aquecimento
de adsoro,
-Formao de multicamada,
-Acontece
somente
abaixo
monocamadas,
da -Acontece
tambm
temperatura crtica,
-Lenta ou rpida,
-Adsorvente quase no afetado.
altas
temperaturas,
-Instantnea,
-Adsorvente altamente modificado na
superfcie.
Quadro 1. Principais diferenas entre a adsoro fsica e adsoro qumica
(RUTHVEN, 1984).
3 TIPOS DE ADSORVENTES.
Existe um grande nmero de adsorventes comerciais, entre os quais se
incluem adsorventes tradicionais como slica gel, alumina ativada e carvo ativado
e,
tambm,
como
recentes
desenvolvimentos,
citam-se
aluminossilicatos
atravs
de
processos
variados
de
modificao,
melhorando
como a oxidao fotocataltica e a adsoro, sendo que esta ltima uma das
mais utilizadas. O tolueno um composto orgnico voltil normalmente
encontrado em guas residurias provenientes de plantas industriais ou da
limpeza de tanques de armazenamento de gasolina. Efluentes contendo este
composto podem ser tratados utilizando a adsoro com carvo ativado e este
processo vem sendo estudado tanto em fase gasosa (BENKHEDDA et al., 2000;
YUN e CHOI, 1997) como em fase lquida (CHATZOPOULOS, VARMA e IRVINE;
1993; HINDARSO et al., 2001).
(1)
i 1
i 1
k-1 k
y k b ko b ki x i b kii x 2i b kij x i x j e
(2)
i 1 j i 1
i io
xi
di
Os projetos compostos, os quais consistem de projetos fatoriais completos
ou de uma frao do projeto fatorial, so detalhados em BOX e DRAPER (1987) e
em KHURI e CORNELL (1996).
As formas mais freqentes das superfcies de resposta, dadas por modelos
polinomiais de segunda ordem, esto ilustrados em BOX, HUNTER e HUNTER
(1978).
No mtodo clssico de experimentos, os parmetros (variveis
independentes) de um processo de secagem so variados um de cada vez,
mantendo-se os demais constantes, sendo a correspondente resposta (varivel
dependente) estimada por um mtodo de medidas adequado. Essa abordagem
apresenta a desvantagem de requerer grande nmero de ensaios experimentais
no caso de experimentos multivariados, alm de apresentar limitaes nas
(3)
(4)
8
0,9274
Matriz de planejamento
Variveis de Entrada
Corridas
X1
-1
+1
-1
+1
-1,41
+1,41
0
0
0
0
0
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Varivel de
Resposta
X2
-1
-1
+1
+1
0
0
-1,41
+1,41
0
0
0
0
0
Y1
Y2
Y3
Y4
Y5
Y6
Y7
Y8
Y9
Y10
Y11
Y12
Y13
Variveis codificadas
Variveis originais
Variveis de resposta
x1
x2
x3
Tg (oC)
t (min)
G (kg/h)
Xf (%bs)
Bf (%bs)
+
+
+
+
-1,68
+
+
+
+
0
+
+
+
+
0
40
80
40
80
40
80
40
80
26
240
240
360
360
240
240
360
360
300
46,8
46,8
46,8
46,8
108,0
108,0
108,0
108,0
77,4
15,84
11,28
17,83
7,70
13,10
9,22
12,78
6,51
16,16
3,00
2,79
2,32
2,56
2,56
3,00
2,50
2,76
2,69
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
+1,68
0
0
-1,68
0
+1,68
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
-1,68
+1,68
0
0
0
0
0
0
94
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
300
199
401
300
300
300
300
300
300
300
300
77,4
77,4
77,4
25,2
129,6
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4
6,75
11,10
10,07
15,15
10,76
11,35
11,27
11,36
10,65
11,90
11,29
2,67
2,87
2,54
2,59
2,50
2,30
2,90
2,74
2,75
2,65
2,84
linear, quadrtica e com termos cruzados, que podem ser avaliados com base nas
estatsticas F e Pr.
Pelo exame da Tabela 3 verifica-se que as variveis de entrada x1 (Tg), x3
(G) e as combinaes x1x2 (Tgt) e x3x3 (G2) so estatisticamente significativas em
um nvel de significncia menor que 0,5%; x2 (t) e x1x3 (TgG) a um nvel de
significncia menor que 1% e a combinao x2x2 (t2) pode afetar a resposta a um
nvel de significncia menor que 10%. As demais combinaes no so
estatisticamente significativas para a resposta Xf. Sero considerados como
estatisticamente significativos os efeitos das variveis com nvel de significncia
de at 10%.
O teste de falta de ajuste indicado na Tabela 3, consiste em uma medida da
falha que o modelo pode apresentar ao predizer as respostas obtidas com base
nos dados experimentais e o coeficiente R 2 representa a proporo de
variabilidade em torno da mdia que explicada ou descrita pela equao de
regresso. Assim, verifica-se que para o modelo polinomial de 2 a ordem proposto
no h evidncia de falta de ajuste, j que o valor de F calculado (F 5,5 = 2,37)
menor que o valor de F tabelado (F5,5 =5,05) ao nvel de 95% de confiana.
O valor do coeficiente de determinao R 2 indica que 98,43% de varincia
explicada pela regresso. Devido a alta proporo de variabilidade explicada para
a resposta Xf, o modelo de 2a ordem proposto adequado para a descrio do
processo e pode predizer com segurana as variaes nos teores de umidade
finais das sementes de urucum sujeitas secagem, em funo das variveis
estatisticamente significativas.
Tabela 3. ANOVA para Xf
Efeitos
Soma dos
Quadrados
x1: Tg
121,08912
x 2: t
2,95463
x3: G
24,85268
x1 x2
7,92020
x1 x3
2,57645
x2 x3
0,25920
x1 x1
0,07847
x2 x2
0,78777
x3 x3
5,25951
Graus de
Liberdade
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Quadrado
mdio
121,0891
2,95463
24,85268
7,92020
2,57645
0,25920
0,07847
0,78777
5,25951
Teste F
766,84
18,71
157,39
50,16
16,32
1,64
0,50
4,99
33,31
Probabilidade
(Pr)
0,0000
0,0075
0,0001
0,0009
0,0099
0,2563
0,5195
0,0758
0,0022
Falta de ajuste
Erro Puro
Total (Correlao)
1,86878
0,78953
168,85025
5
5
19
0,37376
0,15791
-
2,37
-
0,1831
-
R2 = 0,9843
Tabela 4. Coeficientes de regresso para Xf.
Parmetros
Coeficientes
Constante
x1: Tg
x2: t
x 3: G
x1 x2
x1 x3
x2 x3
x1 x1
x2 x2
x3 x3
11,3002
-2,97767
-0,465131
-1,349
-0,995
0,5675
-0,18
0,0737879
0,233801
0,604114
(5)
0,233801x22 + 0,604114x32
A Equao 9 descreve o modelo para a estimativa do contedo de umidade
final de sementes de urucum, cultivar Piave vermelha, em funo das variveis
originais Tg (oC), t (min) e G (kg/h), a partir das relaes entre as variveis
independentes dadas pelas Equaes 6, 7 e 8, com base na Equao 3:
x1
Tg 60
20
(6)
t 300
60
(7)
G 77 ,4
30,6
(8)
x2
x3
(9)
1,342
2,989
4,636
6,283
7,930
9,576
11,223
12,870
14,517
16,164
above
(acima)
X2
0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
X1
0,5
1,0
1,5
2,0
1,342
2,989
4,636
6,283
7,930
9,576
11,223
12,870
14,517
16,164
10,194
11,097
12,000
12,903
13,807
14,710
15,613
16,517
17,420
18,323
above
(acima)
2,0
1,5
1,0
X3
0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
10,194
11,097
12,000
12,903
13,807
14,710
15,613
16,517
17,420
18,323
X1
6,299
7,155
8,011
8,866
9,722
10,578
11,434
12,289
13,145
14,001
above
(acima)
2,0
1,5
1,0
X3
0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
6,299
7,155
8,011
8,866
9,722
10,578
11,434
12,289
13,145
14,001
X2
estatisticamente significativa. MSR foi sem dvida, usada para otimizar o processo
de adsoro onde a condio tima obtida em pH=9, dosagem 5 g/100 ml, tempo
de contato de 240 minutos e concentrao inicial de cdmio de 90 mg/L.
Palavra chave Adsoro; cdmio, metodologia de superfcie de resposta; casca
de arroz crua.
OBS: ARTIGO AVULSO.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BENKHEDDA, et al. Experimental and modeled results describing the adsorption
of toluene onto activated carbon. Journal of Chemical and Engineering Data,
Washington, US, v.45, n.4, p.650-653, 2000.
BOX, G. E. P. & DRAPER, N. R. Empirical Model-Building and Response
Surfaces. New York, John Wiley & Sons, Inc, 1987.