TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

METODOS UTILIZADOS PARA EL

ENVEJECIMIENTO DEL POLIVINILCLORURO
(PVC)
Benavides, A.; Chirinos, C; Duran, T; Hurtado, J; Ponce, C;
Rivera, X; Salas Lazo, C; Salas Nez, C; Valdivia, A;
Yallerco, D.
Universidad Catlica San Pablo, Av. Salaverry 301, Vallecito, Cercado, Arequipa, Per.

Resumen:
El cloruro de polivinilo fue uno de los primeros termoplsticos desarrollados en todo el
mundo, es un plstico grueso muy importante durante sus casi 70 aos de la historia.
El PVC es el producto de la polimerizacin del monmero de cloruro de vinilo a policloruro de
vinilo. Es el derivado del plstico ms verstil. Este se pueden producir mediante cuatro
procesos diferentes: Suspensin, emulsin, masa y solucin.
Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los 80 C y se
descompone sobre 140 C. Es un polmero por adicin y adems una resina que resulta de la
polimerizacin del cloruro de vinilo o cloro eteno. Tiene una muy buena resistencia elctrica y a
la llama.
El tomo de cloro enlazado a cada tomo de carbono le confiere caractersticas amorfas
principalmente e impiden su re cristalizacin, la alta cohesin entre molculas y cadenas
polimricas del PVC se deben principalmente a los momentos dipolares fuertes originados por
los tomos de cloro, los cuales a su vez dan cierto impedimento estrico es decir que repelen
molculas con igual carga, creando repulsiones electrostticas que reducen la flexibilidad de
las cadenas polimricas, esta dificultad en la conformacin estructural hace necesario la
incorporacin de aditivos para ser obtenido un producto final deseado.
Palabras clave:
Polmeros, envejecimiento, resistencia, degradacin, TGA, DSC

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Summary:
Polyvinyl chloride was one of the first thermoplastics developed worldwide, is a very
important heavy plastic during his nearly 70 years of history.
PVC is the product of the polymerization of vinyl chloride monomer to polyvinyl chloride.
Plastic is more versatile derivative. This can occur through four different processes:
suspension, emulsion, bulk and solution.
Is presented as a target material begins to soften about 80 C and decomposes above
140 C. Is an addition polymer and also a resin resulting from the polymerization of vinyl
chloride or ethylene chloride. It has a very good electrical resistance and flame.
The chlorine atom bonded to each carbon atom gives mainly amorphous characteristics
and prevent its re crystallization, high cohesion between molecules and PVC polymer
chains are primarily due to strong dipole moments caused by the chlorine atoms, which in
once given certain steric is repelling like-charged molecules, creating electrostatic
repulsion that reduce the flexibility of the polymer chains, the structural conformation
difficulty necessitates the incorporation of additives to be a desired end product obtained.

Keywords:
Polymers, aging resistance, degradation, TGA, DSC

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

1. Introduccin
El cloruro de polivinilo (PVC) se diferencia de otros plsticos porque la mayora de las
aplicaciones de PVC son durables, tienen vidas tiles de entre 1 ao y dcadas. Por ejemplo,
ms de la mitad de toda la produccin anual de PVC entra en tuberas, accesorios y
apartaderos. No es sorprendente, PVC constituye menos del 1% de la corriente de desechos
slidos municipales. Menos de 10% de la produccin anual de PVC entra en aplicaciones de
envasado; menos de 5% entra en la aplicacin recogido ms comnmente: botellas. PVC es
completamente compatible con la incineracin en instalaciones de conversin de residuos en
energa modernos.
En incineradores actuales queman residuos slidos municipales, no existe una correlacin
entre la incineracin de PVC y las emisiones de dioxina. De hecho, la dioxina que entra en el
incinerador con los residuos se destruye. Qu pasa con la produccin de gases cidos
durante la incineracin? PVC representa aproximadamente la mitad del cloro en los residuos
slidos urbanos, y por lo tanto aproximadamente la mitad del HCl en los gases de combustin.
La tasa de degradacin depende de las propiedades de PVC, la temperatura y las condiciones
de procesamiento. Inicialmente la decoloracin no deteriora sus propiedades mecnicas, pero
despus de un determinado periodo de tiempo logra disminuir sus propiedades mecnicas. La
secuencia de la degradacin de PVC implica a menudo con la decoloracin inicial, y tal vez, el
afloramiento de pequeas manchas en las piezas, esto se produce por reaccin qumica que se
inicia con la eliminacin de la molcula de HCl del PVC. Estas molculas son altamente
txicas. La formacin del HCl desempea un papel catalizador en la degradacin trmica del
PVC. El desprendimiento de las molculas HCl de las cadenas de PVC se llama
deshidrocloracin. Este es una caracterstica de la degradacin del PVC y como el HCl es un
gas corrosivo, causa severos problemas de corrosin en los equipos de procesamiento. El
comportamiento de degradacin del PVC rgido con respecto al flexible es sensiblemente
diferente, razn que explica porque se utilizan aditivos diferentes.
El envejecimiento y deterioro que sufren con el tiempo los polmeros se producen por la accin
conjunta de varios factores expuestos a la intemperie; sufren una degradacin gradual

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

provocada por los agentes atmosfricos, en los que intervienen agentes fsicos, qumicos,
biolgicos y mecnicos, a lo largo del tiempo. Dichos agentes producen alteraciones en los
materiales, afectndolos en caractersticas tales como decoloracin, cambios estructurales, etc.
El Policloruro de vinilo, ms conocido como PVC es fundamentalmente inestable al calor y la
luz y por una reaccin auto cataltico pierde el cloruro de hidrgeno. Si al PVC se expone a
temperaturas por encima de los 100C, se degrada volvindose amarillo, luego marrn y
finalmente negro.
2. Marco Terico:

El Policloruro de Vinilo (PVC) es un material sinttico y un importante miembro de la amplia

familia de los polmeros. Obtenido a partir de dos recursos naturales -sal comn (57 %) y
petrleo (43%)- el PVC es menos dependiente del petrleo que el resto de los principales
termoplsticos. Fue uno de los primeros plsticos desarrollados comercialmente y an est
entre los ms usados en el mundo.
En 1999, el consumo mundial anual de PVC fue de unos 24 millones de toneladas, de las
cuales cinco millones de toneladas fueron utilizadas en Europa Occidental y una cantidad
similar en Estados Unidos.
Disponible en un amplio rango de compuestos, el PVC ofrece una diversa y variada
combinacin de propiedades que lo hacen utilizable en una gran cantidad de aplicaciones en
la vida moderna, desde caeras de drenaje, aislacin de cables, y perfiles para ventanas,
hasta bolsas para envasado de sangre. Una importante caracterstica del PVC es que la
mayora de sus aplicaciones son de media a larga vida til, en algunos usos por ms de 50
aos.
Principales caractersticas del PVC:
Elevada resistencia qumica: necesaria por el permanente contacto con material en
descomposicin, como as tambin elevada tolerancia a sustancias altamente alcalinas y
cidas.
Resistencia a la corrosin: el tubo de PVC es inmune a casi todos los tipos de corrosin
experimentados en sistemas de tuberas subterrneas. Como el PVC es un no conductor, los
efectos galvnicos y electroqumicos no existen en sistemas de tuberas de PVC. El tubo de

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

PVC tampoco es daado por ataques de suelos normales o corrosivos. En consecuencia no
son necesarios ningn tipo de recubrimiento ni proteccin catdica cuando se usan tubos de
PVC.
Resistencia al ataque biolgico: el PVC muestra una excelente resistencia a la degradacin
y/o deterioro causado por accin de micro o macro-organismos. Entre los microorganismos
podemos mencionar hongos y bacterias, y entre los macro organismo a las termitas y
roedores.
Resistencia a la intemperie: cuando son sometidos permanentemente a la radiacin
ultravioleta del sol, los

tubos de PVC, en un tiempo extenso, pueden sufrir daos

superficiales, por lo que se recomienda emplear compuestos especiales para este fin o
protegerlos con recubrimientos adecuados.
Resistencia a la tuberculizacin: incrustantes solubles tales como el carbonato de calcio no
precipitan en las paredes lisas del tubo de PVC, como lo hacen con otros materiales. Como
el PVC no se corroe, no hay tuberculizacin por corrosin.
Resistencia al impacto: el tubo de PVC tiene una resistencia al impacto superior a la
mayora de los materiales tradicionales y no tradicionales.
Densidad: el PVC, al igual que los otros materiales termoplsticos se caracteriza por su
bajo peso especfico, comparado con la mayora de los materiales utilizados en la fabricacin
de tubos. Esto permite obtener un tubo liviano, sin que por ello resulte dbil.
Resistencia a las cargas superpuestas: los tubos de PVC son obtenidos por extrusin de un
compuesto rgido de PVC, pero, y esto es muy importante, deben ser considerados como
conductos flexibles desde el punto de vista del diseo. Un tubo flexible, se define como aquel
que se deformar por lo menos un 2% sin ningn signo de dao. Esta flexibilidad le permite
soportar las cargas del suelo ya que al deformarse transforma parte de las cargas verticales
que actan sobre l, en cargas horizontales, las que son absorbidas por la resistencia pasiva
del suelo.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Caractersticas hidrulicas: las cadas de presin en tubos de PVC revelan que son un 30%
menores que las correspondientes a tubos de acero o fundicin que transportan caudal e
igual dimetro interior del tubo. Adems, al no haber formacin de incrustaciones, no hay
diferencias en el clculo entre caeras nuevas y en servicio.
No contaminante: las propiedades del PVC lo hacen atoxico, no migratorio, o sea que no
reacciona con los elementos y compuestos residentes en los suelos, ni materiales de
construccin; logrando adems, que el material transportado, por ningn motivo, contamine
el entorno.
Larga vida til: se estima superior a los 50 aos, en condiciones normales de uso.
Sellado hermtico: en sus diferentes formas de unin.
Transporte en obra: dada su liviandad, su transporte en obra se simplifica, pudiendo
manejarse tubos de hasta 400 mm de dimetro y 6 mts de longitud con slo dos personas.
Bajo costo: considerando todas las propiedades descritas y su elevada longevidad.

3. Modelo experimental
TGA (Anlisis termo gravimtrico)
En este anlisis se mide el cambio de peso de una muestra bajo condiciones isotrmicas o
bajo calentamiento o enfriamiento programado, usualmente en forma lineal. La deflexin de
la escala de balanza se compensa automticamente por medio de una unidad moduladora
elctrica, y utilizando sensores adecuados se logra que la seal elctrica se directamente
proporcional a la variacin en peso de la muestra.
El TGA se puede emplear para investigar cualquier proceso fsico o qumico que incluya un
cambio de peso en el material. Una atmosfera de gas alrededor de la muestra tiene una
importante influencia sobre los anlisis termos gravimtricos. Son varias las ventajas que
supone su introduccin: retirar gases o vapores producidos en la clula de medida que
podran alterar el balance final: reducir la condensacin de productos en las partes fras del

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

equipo, eliminar la presencia de gases corrosivos, reducir las reacciones secundarias,
desplazar el oxgeno por medio de un gas inerte y evitar oxidaciones no deseadas,
introducir un gas reactivo que actu sobre la muestra y actuar como refrigerante para el
mecanismo de la balanza. Aplicaciones: deteccin de aditivos en los plsticos, deteccin
de contenido en agua, componentes voltiles y cenizas y examen de procesos de
descomposicin.
-

DSC

Generalmente, el programa de temperatura para un anlisis DSC es diseado de tal modo

que la temperatura del portador de muestra aumenta linealmente como funcin del tiempo.
La muestra de referencia debera tener una capacidad calorfica bien definida en el intervalo
de temperaturas en que vaya a tener lugar el barrido. El principio bsico subyacente a esta
tcnica es que, cuando la muestra experimenta una transformacin fsica tal como una
transicin de fase, se necesitar que fluya ms (o menos) calor a la muestra que a la
referencia para mantener ambas a la misma temperatura. El que fluya ms o menos calor a
la muestra depende de si el proceso es exotrmico o eendotrmico. Por ejemplo, en tanto
que una muestra slida funde a lquida se requerir que fluya ms calor a la muestra para
aumentar su temperatura a la misma velocidad que la de referencia. Esto se debe a la
absorcin de calor de la muestra en tanto sta experimenta la transicin de fase
endotrmica desde slido a lquido. Por el contrario, cuando la muestra experimenta
procesos exotrmicos (tales como una cristalizacin) se requiere menos calor para alcanzar
la temperatura de la muestra.
Determinando la diferencia de flujo calorfico entre la muestra y la referencia,
los calormetros DSC son capaces de medir la cantidad de calor absorbido o eliminado
durante tales transiciones. La DSC puede ser utilizada tambin para determinar cambios de
fase ms sutiles tales como las transiciones vtreas. La DSC es utilizada ampliamente en la
Industria como instrumento de control de calidad debido a su aplicabilidad en valorar la
pureza de las muestras y para estudiar el curado de los polmeros.

La calorimetra de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias propiedades
caractersticas de una muestra. Usando esta tcnica es posible caracterizar procesos
como la fusin y la cristalizacin as como temperaturas de transiciones vtreas (Tg). La
DSC puede ser tambin utilizada para estudiar la oxidacin, as como otras reacciones
qumicas.

Las transiciones vtreas se presentan cuando se aumenta la temperatura de un slido

amorfo. Estas transiciones aparecen como una alteracin (o peldao) en la lnea base
de la seal DSC registrada. Esto es, debido a que la muestra experimenta un cambio en
la capacidad calorfica sin que tenga lugar un cambio de fase formal.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

-

A medida que la temperatura aumenta, un slido amorfo se har menos viscoso. En

algn momento las molculas pueden obtener suficiente libertad de movimiento para
disponerse por s mismas en una forma cristalina. Esto es conocido como temperatura
de cristalizacin (Tc). Esta transicin de slido amorfo a slido cristalino es un proceso
exotrmico y da lugar a un pico en la curva DSC. A medida que la temperatura aumenta,
la muestra alcanza eventualmente su temperatura de fusin (Tm). El proceso de fusin
resulta evidenciado por un pico endotrmico en la curva DSC. La capacidad para
determinar temperaturas de transicin y entalpas hace de las curvas DSC una
herramienta valiosa para producir diagramas de fase para diversos sistemas qumicos.

Al igual, actualmente se usa en la caracterizacin de polmeros; es decir en la

determinacin de sus temperaturas de transicin vtrea, puntos de fusin, calor
especfico y otras propiedades intrnsecas.

El resultado de un experimento DSC es una curva de flujo calorfico versus temperatura

o versus tiempo. Existen dos convenciones diferentes al representar los efectos trmicos: las
reacciones exotrmicas que exhibe la muestra pueden ser mostradas como picos positivos o
negativos dependiendo del tipo de tecnologa o de instrumentacin utilizadas en la realizacin
del experimento. Los efectos sobre o bajo una curva DSC pueden ser utilizados para
calcular entalpas de transiciones. Este clculo se realiza integrando el pico correspondiente a
una transicin dada. As, la entalpa de la transicin puede ser expresada por la siguiente
ecuacin:
H = KA
donde H es la entalpa de la transicin, K es la constante calorimtrica y A es el rea bajo la
curva. La constante calorimtrica variar de instrumento a instrumento, y puede ser
determinada analizando una muestra bien caracterizada con entalpas de transicin conocidas.

RX

Aplicaciones
Segmento rgido:
* Tubera.
* Botellas (Aceites comestibles, shampoos y agua purificada).
* Pelcula y Lmina.
* Perfiles.
Segmento Flexible:

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

* Calzado.
* Pelcula.
* Recubrimiento de cable y alambre.
* Perfiles.
* Loseta
.
Degradacin del PVC
Se ha comprobado que existen varios factores externos como las altas temperaturas, la luz y
radiacin ultravioleta, descargas elctricas, tensiones mecnicas o bacterias que pueden
causar la degradacin del PVC. Entre todos ellos la temperatura se puede considerar como
el factor ms importante.
Incluso durante los procesos de produccin, procesado y almacenaje, el PVC puede sufrir
algunos procesos de degradacin trmica(o ms termo oxidativa) o el ataque de algunas
impurezas o agentes qumicos aadidos deliberadamente para inhibir la reaccin. El
polmero es normalmente procesado entre 150 y 230C y a estas temperaturas, la
conversin qumica de las macromolculas puede darse como una combinacin de efectos
termo oxidativos mecnicos. Dichas temperaturas de procesado son claramente superiores a
la de fusin.
De acuerdo con algunos mecanismos propuestos, la degradacin asociada con la
conversin de los sustituyentes slo puede tener lugar si se inicia a temperaturas inferiores a
la de la ruptura de la cadena principal del polmero, que se da aproximadamente a 140C.
Por ello, la despolimerizacin macromolecular con formacin del monmero se da muy
raramente y la ruta dominante en la degradacin del PVC ser la eliminacin de HCl.
Adems la degradacin del polmero genera en la cadena centros activos potenciales y
bloques de secuencias de polienos a travs de reacciones paralelas. Estos fenmenos se
manifiestan en el oscurecimiento progresivo del polmero y en un deterioro considerable de
sus caractersticas fsico-mecnicas y dielctricas.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Por ello, es necesario aplicar un mtodo de degradacin trmica al PVC, pero como
sabemos que as simplemente este proceso acarrea otros fenmenos entonces es all donde
se propone aplicar la degradacin del PVC pero en medio cido oxidante.

4 . Procedimiento experimental
Mtodos de degradacin que se han obtenido
1) Degradacin trmica del PVC:
La degradacin trmica del PVC en un amplio rango de temperaturas (alrededor de 800C)
es sustancialmente un proceso en dos pasos. El primer paso (entre 180 y 320C) implica
principalmente la deshidrocloracin del polmero del polmero con formacin de bloques de
dobles enlaces conjugados. El segundo paso (entre 420 y 540C) es debido a la ruptura de
los productos polimricos formados en el primer paso. A temperaturas por encima de 320C
el producto sufre la carbonizacin con la liberacin de carbono libre .Cuando el proceso de
degradacin de PVC contina y sube la temperatura, el mecanismo de descomposicin se
hace ms complicado. Por lo tanto, es conveniente considerar separadamente la
descomposicin por debajo y por encima de 320C.El primer proceso es el ms interesante
ya que las temperaturas usadas en el procesado de PVC no suelen exceder de 220 C.
Degradacin a temperaturas moderadas (entre 180 y 320C):
La principal reaccin en este rango de temperaturas es la prdida de HCl(deshidrocloracin)
que conduce a la formacin de dobles enlaces de carbono conjugados en macromolculas
(normalmente en configuracin trans). Al aumentar la temperatura de la pirlisis tambin lo
hace el porcentaje de dobles enlaces. Hasta 320C el principal producto voltil es el HCl (96
a 99.5%) siendo el resto correspondiente a productos orgnicos como el benceno u otros
hidrocarburos (1 a 3%), siendo el benceno aproximadamente el 50% de dicha prdida.
Tambin se han llegado a identificar a esta temperatura, otros compuestos como hidrgeno o

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

monxido de carbono. Se piensa que el benceno se forma a partir de secuencias terminales
de enlaces conjugados que se convierten en una estructura aromtica.
2) Proceso de degradacin de PVC con presencia de aditivos:
Como se sabe las resinas de PVC deben ser modificadas con la incorporacin de aditivos
que sirven para la obtencin de productos con buenas propiedades de procesado y servicio.
Teniendo en cuentas la influencia de estos aditivos sobre los polmeros parce evidente que
entre ellos existe una miscibilidad a nivel molecular, pudindose admitir la existencia de
alguna interaccin polmero-aditivo. Se sabe entonces que su estructura tiende a
complicarse con lo cual se aplica a la degradacin plastisoles que son ya que al efectuar el
proceso de degradacin se obtuvo los mismos resultados que usado el mtodo de
degradacin trmica, pero parece ser el ms efectivo ya que mientras realizaba su proceso a
la par eliminaba los restos de HCl que se emitan del producto.
3) Degradacin termo-oxidativa de PVC:
Durante el proceso de fabricacin y la vida til de los polmeros, estos se ponen
inevitablemente en contacto con el oxgeno atmosfrico. As, al igual que ocurre en varios
polmeros de uso frecuente como polietileno o polipropileno, la oxidacin de los polmeros de
cloruro de vinilo se ve acompaada por una serie de reacciones de reacciones de
degradacin oxidativa dando como resultado cambios considerables en la estructura
molecular, composicin y reactividad. Es, por tanto de esperar que las reacciones del
oxgeno con el PVC ocurran siguiendo mecanismos cinticos diferentes y dando distintos
productos de oxidacin. As los resultados referentes al efecto del oxgeno en la
deshidrocloracin del PVC son coherentes con el esquema general de oxidacin de los
polmeros. Los procesos clave son la difusin del oxgeno en la matriz del polmero y la
reaccin qumica entre el oxgeno y las unidades macromoleculares. En la degradacin
termo oxidativa del PVC, la absorcin de oxgeno siempre empieza antes que la eliminacin
del HCl. El periodo de induccin y la velocidad del proceso dependen del tipo de polmero
que se trate y de la temperatura de reaccin. A temperaturas moderadas, especialmente en
las primeras etapas de degradacin del PVC, se pierde ms HCl que oxgeno absorbido .Sin
embargo, con el paso del tiempo, la relacin oxgeno absorbido versus HCl eliminado
aumenta.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Se efectuaron estudios sistemticos sobre los mecanismos de la degradacin termo

oxidativa de PVC siendo tan solo conocidos los procesos principales. Se han indicado que
en condiciones oxidantes, el oxgeno ataca a los dobles enlaces formando perxidos que
posteriormente originan secuencias de radicales. Estos radicales son capaces de reaccionar
con los polienos o pueden atacar la cadena de polmero llevando a cabo una iniciacin
secundaria en la cadena del PVC.

Degradacin por radiacin solar:

La radiacin ultravioleta es la parte de la radiacin solar principal responsable de la iniciacin
de procesos degradativos de polmeros como el PVC. La capacidad de absorcin del
material es muy importante, pues slo ser
daado por las radiaciones que absorbe, y si la energa de estas radiaciones es suficiente
para romper enlaces se producirn efectos degradativos. Dentro de las radiaciones UV. se
ha comprobado que las de longitud de onda larga son las responsables de las reacciones de
foto-oxidacin, mientras que las de onda ms corta produce la escisin directa de las
cadenas polimricas. En cualquier caso la estructura del material cambia formando cadenas
ms pequeas insaturadas o reticulaciones entre cadenas contiguas.
4). Cambios espectrales infrarrojos de PVC y PVC plastificado durante la gelacin y la fusin
Medicin de la difraccin de rayos X
Patrones de XRD de las muestras se obtuvieron utilizando difractmetro Siemens D500 con
la parte posterior monocromador y Cuantica-thode (paso 0,02, Tiempo de la etapa 2 s). Se
prest especial atencin a la regin 2q baja para la determinacin precisa de d001, es decir,
la nano-arcilla d distancia
El anlisis termo gravimtrico
Anlisis termo gravimtrico (TGA) se llevaron a cabo en un Du Pont Instrumentos TGA 2950
analizador termo gravimtrico con velocidad de calentamiento de 20 K min? 1 bajo una
atmsfera de nitrgeno a partir de 30C a 600 C
Fig.1.Las muestras de placa moldeada.
La degradacin trmica

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

La degradacin trmica se llev a cabo en un horno a 175C. Se eligieron seis perodos de

tiempo, cada 10 minutos, para investigar el nivel de degradacin.
Anlisis mecnico dinmico
Un analizador dinmico Rheometrics (RDA-II) se utiliza para registrar el comportamiento
reolgico de nano compuestos. La cepa de prueba predeterminado barrido dinmico a 1 Hz
se utiliza en la regin de temperatura de 120C a 150C con una velocidad de calentamiento
de 2 K por minuto.

5) Proceso de de-polimerizacin.

Es un proceso inverso al de la polimerizacin. Consiste en las siguientes etapas:

a) Inicio en el final de la cadena
b) Degradacin
c) Terminacin de segundo orden, ya sea por desproporcin y/o combinacin.
En este tipo de degradacin, la de polimerizacin ocurre principalmente en macromolculas
Es importante aclarar que en la de-polimerizacin la reaccin se produce en cadena, en tanto
que en la degradacin al azar y en la de enlaces dbiles es una reaccin en etapas.
Los procesos tanto de depolimerizacin como de degradacin al azar, pueden ocurrir al
someter a la accin del calor, luz o radiaciones ultrasnicas. Una muestra polimrica, en cuyo
caso recibe el nombre de degradacin trmica, foto degradacin y degradacin radioactiva,
respectivamente.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Tambin existe la degradacin mecnica que se produce por la accin de fuerzas cortantes,
vibraciones ultrasnicas, por congelacin rpida y repetida del disolvente de una solucin de
polmeros, agitacin a una alta velocidad.
La degradacin qumica, que se origina por la accin de agentes qumicos y, por ltimo, la
biodegradacin que se produce por accin de enzimas, bacterias, hongos.

Caractersticas de la degradacin de los polmeros.

Tipos
de
reaccin
Depolimerizaci
n
Degradacin al
azar

Puntos de Inicio

Degradacin en
los
enlaces
dbiles

Enlaces dbiles

Final de cadena
Puntos al azar

Estructura
tpica
de los polmeros
Polmeros, vinlicos

Productos

Polmeros
de
condensacin o en
polmeros vinlicos no
sustituidos
o
monosustituidos
Polmeros naturales

Productos de mezclas
diversas

Monmeros

Productos de mezclas
diversas

5. Resultados y discusin
Tcnicas con las que se determinara el envejecimiento del PVC
1) Termo gravimetra (TG):
Est basada en la medida de la variacin de la masa de la muestra cuando se la somete a
un cambio de temperatura en una atmsfera controlada. Esta variacin puede ser una
prdida o una ganancia de masa. El registro de estos cambios nos dar informacin sobre si
la muestra se descompone o reacciona con otros componentes. La Termo gravimetra puede
utilizarse conjuntamente con otras tcnicas, como ATD o DSC, ya que permiten obtener
informacin complementaria sobre el comportamiento trmico de una muestra.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

Para el anlisis termo gravimtrico de las muestras de PVC se podr utilizar una termo
balanza con detector ptico y un horno que consiste en un cilindro de oxido de aluminio,
rodeado por un hilo de platino, el cual acta como calefactor y a su vez como sensor de
temperatura. La temperatura deber ser controlada por un termopar situado en la parte
inferior del platillo donde se colocar la muestra. La temperatura del termopar se registra a la
mitad del ciclo y se compara con la temperatura programada y durante la segunda mitad del
ciclo se aplicar la potencia necesaria para anular la diferencia entre la temperatura real y la
programada, siendo 1000 C la mxima temperatura que puede alcanzar el horno. En cada
experimento se registra la prdida de peso y la temperatura en funcin del tiempo.
2) Anlisis Trmico Diferencial (ATD):
Se somete a una variacin de temperatura tanto a la muestra como a un material de
referencia, que es inerte desde el punto de vista trmico, fsico y qumico. El ATD mide la
diferencia de temperatura entre la muestra y el material de referencia, en funcin del tiempo
(temperatura constante) o de la temperatura alcanzada en cada momento. Estas medidas se
pueden realizar en condiciones ambientales o bajo una atmsfera controlada. En principio,
se trata de una tcnica cualitativa que permite detectar si se dan procesos endotrmicos o
exotrmicos en nuestra muestra, e indica la temperatura a la cual tienen lugar estos cambios
energticos. Con un adecuado calibrado del equipamiento es posible convertir el ATD en una
tcnica semicuantitativa para poder obtener informacin sobre la cantidad de calor
involucrado en los procesos.
3). Cambios espectrales infrarrojos de PVC y PVC plastificado durante la gelacin y la fusin
Patrones de XRD
Los patrones de XRD para los diferentes materiales se muestran en las figuras. 2-4. En cada
figura se presentan dos maneras diferentes de preparacin. Tres picos distintos se pueden
ver en la mayora de los casos: (i) la primera d001, unos 0,9 nm, asignados a la arcilla con
ninguna modificacin organfila; (ii) la segunda d001, alrededor de 1,4 nm, que aparece en
el caso del agua en el interior intermolecular la estructura de las arcillas; (iii) la tercera d001,
ca 4,0 nm, asociado con intercalacin de PVC en galeras de la arcilla. El ltimo puede ser
llamado un pico de intercalacin y su desaparicin indica un estado exfoliado.
Curvas de XRD muestran tambin consecuencias de las diferentes formas de
procesamiento. Como puede verse, el estado obtenido mediante la combinacin de

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

cizalladura y temperatura de la dispersin es mejor que la de re-resultante de cizallamiento
solamente. Los patrones de difraccin de rayos X de nano compuestos preparados por corte
combinado y calefaccin no tienen un pico o picos, o los picos son ms bajos en ca 4,0 nm.
Esto significa que las estructuras regulares de arcillas intercaladas estn desapareciendo; la
arcilla se supone que es ms exfoliado y desordenada en la matriz polimrica. Sin embargo,
hay que decir que esta declaracin debe ser completada por la medicin TEM, por ejemplo,
que puede demostrarlo.
La cizalladura parece ser necesaria para romper los agregados nanosilicate. Por otro lado, la
temperatura favorece la difusin y la hinchazn de la arcilla por componentes de plastisol.
Por lo tanto, la combinacin de cizalladura y temperatura conduce a mejores resultados.
Adems, la temperatura ms alta provoca una disminucin de la viscosidad y favorece el
establecimiento de interacciones especficas, y tiene tambin una influencia sobre la
cantidad de agua intermolecular. Como resultado, el pico de intercalacin y el pico de 'agua
intermolecular' son menos intensos.
Sorprendentemente, no hay ningn efecto del tratamiento organoflico de los nano rellenos
en el estado de dispersin observada en la ventana de difraccin de rayos X como los
patrones son los mismos para nano compuestos basados en el MMT polar y el organoflico
uno. Por lo tanto, los interacciones fisicoqumicas entre la matriz de PVC y arcilla orgnica
no parecen tener un efecto sobre los dispersin de arcilla en el PVC a esta escala.

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

6. Conclusiones

Una buena opcin para evitar, por ejemplo la descomposicin trmica del PVC , la cual se inicia
en los centros lbiles de la molculas; es el uso de estabilizantes que es capaz de controlar
estos procesos. Algunos estabilizantes son: compuestos de plomo, compuestos rgano
estaosos, compuestos de otros metales y estabilizantes orgnicos.

Nano compuestos de PVC / arcilla parcialmente intercaladas o exfoliado se

obtuvieron a travs de un proceso de mezcla. Dos parmetros gobiernan del estado de

dispersin de los nanos materiales finales: (i) la naturaleza y el tratamiento de la carga,
y (ii) las condiciones del procesamiento.

Los resultados mostraron que de las condiciones de procesamiento tienen un

gran efecto sobre morfologas finales, es decir, el estado de dispersin que rige las
propiedades trmicas y mecnicas. Por otra parte, el aumento de temperatura
combinada con una mezcla, que hace que la dispersin de nanoplatelets ms fcil de
PVC, es una forma muy eficiente para favorecer la difusin de los componentes de
plastisol entre las plaquetas de silicato. Ambos ayudan a destruir la estructura de arcilla
y distribuir las plaquetas en la matriz polimrica. TGA y mediciones RDA demostraron
que las arcillas organoflico son mejores candidatos, en comparacin con arcilla natural

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

sin tratar qumicamente, para lograr un estado de dispersin que conduce a una mejora
en las propiedades finales del nano compuestos, como la estabilidad trmica y
comportamiento mecnico.

La degradacin se produce debido a que la energa absorbida por las

estructuras qumicas puede ser mayor que la de disociacin de un determinado enlace

produciendo la rotura del mismo. Este efecto es ms pronunciado cuanto menor es la
longitud de onda, tal como se observa en la figura 15.23, siendo el efecto ms
pronunciado el debido a los rayos UVA, que produce decoloracin y fragilidad sobre el
polmero.
7. Recomendaciones
- Llevar el estudio a un modelo experimental.
- Comparar el envejecimiento con otros fluidos.
- Comparar con otras tcnicas de envejecimiento.
8. Referencias bibliogrficas
[1] riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/1852/tesisUPV2291.pdf
[2] http://www.mcu.es/patrimonio/docs/MC/POLYEVART/FactrespXIReinaSof.pdf
[3] Ray SS, Okamoto M. polmero / capas de silicato de nanocompuestos: una revisin
desde la preparacin hasta el procesamiento. rog Polym Sci 2003;28:1539e641.
[4] Ttulo: LOS POLMEROS. Sntesis, caracterizacin, degradacin y reologa./Autor: Uribe
Velasco, Miguel Mehrenberger Y. Pierre
[5]http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6614/09_canadasLorenzo_capitol_8.pdf;jsessio
nid=3B0A85E54456BCB44FFB1F49F6FB3E29.tdx2?sequence=9

TRABAJO DE INVESTIGACIN CIENTIFICA (PIC)

9. Aviso de responsabilidad
Benavides, A.; Chirinos, C; Duran, T; Hurtado, J; Ponce, C; Rivera, X; Salas Lazo, C; Salas
Nuez, C; Valdivia, A; Yallerco, D.