UNI FC /CQ 342 / Prct. Labo.

N6

CONTENIDO
Pgina
I.

Objetivo de prctica

II.

Propiedades
fisicoqumicas
(tabuladas) de los solventes y
productos de la prctica.

III.

Diagrama del proceso qumico

IV.

Observaciones
experimentales

a) Condiciones de reaccin.
b) Producto obtenido.
c) Rendimiento de la reaccin
V.

VI.

VII.

Ecuacin
reaccin

qumica

Mecanismo
reaccin

de

la
6

global

de

la
6
7

Diagrama de energa

VIII.

Conclusiones

IX.

Cuestionario

IX.

Bibliografa

7
7
10

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COMPUESTOS AROMATICOS
Sntesis de la p-nitroacetanilida

I.

OBJETIVOS DE PRCTICA

II.

Sintetizar la p-nitroacetanilida usando la acetanilida, por una reaccin de

sustitucin aromtica electrofilia orientada.

PROPIEDADES
FISICOQUMICAS
DE
LOS
REACTANTES,
PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS ORGANICOS DE LA PRCTICA.
Tabla N1. Propiedades fisicoqumicas del reactante, producto y subproducto
orgnico. Referencia [3]

DENSID
AD
(g/mol) (g/ cm3)

NOMBRE

Acetanilida

ESTRUCTURA

135,16
3

1,2115

Solubili
dad en
P.e
100
P.f.
.
partes
()
()
de
H2O

114,3

30
4

Soluble

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pnitroacetanilid
a

180,16

--

215

--

Soluble

PARTE EXPERIMENTAL
III.

DIAGRAMA DEL PROCESO QUIMICO

Acetanilida
1. Reaccin

i.qumica
H2SO4 concentrado.
tiempo de mezcla 5 minutos
o-bisulfitoacetanilida
+
Impurezas
(cido sulfrico sin
reaccionar)
ii.

iii.

HNO3 y H2SO4 al 50% v/v.

tiempo de adicin 5 minutos T < 35C.
reposar 5 minutos a temperatura
ambiente.
agua y hielo T=0C.
agitacin 5 minutos.

Mezcla
Reaccional pnitroacetanilida
+
Impurezas
(cido sulfrico)
2. Separacin
Aguas de la
filtracin.

i.filtrar al vaco.
3 ii.

punto de fusin 150C.

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p-nitroacetanilida
impura slida.
3. Purificacin

i.
ii.

Recristalizar con etanol

Determinar Pf.

p-nitroacetanilida
puro.

IV.

OBSERVACIONES EXPERIMENTALES
a) Condiciones de reaccin. Cantidades de reactantes, tiempo y
temperatura de la reaccin, etc.
Reactantes:
Acetanilida , CH 3 COHN C 6 H 5 , 2,25 g

. (Sustrato)

cido sulfrico concentrado 50 ml .

2ml de cido ntrico y 2ml de cido sulfrico.
100ml de agua con 15g de hielo.

Condiciones de reaccin.

Tiempo Reaccin: 15 minutos.

Temperatura de reaccin: 010 .

Procedimiento.
Se disolvi, en pequeas porciones, 2.25g de acetanilida en 50ml de cido
sulfrico concentrado, luego se aade gota a gota la mezcla reaccional, que
consta de 2ml de cido ntrico y 2ml de cido sulfrico, luego se le agrego
en una solucin de 100ml de agua con 15g de hielo.
El tiempo que duro la reaccin de la sntesis del p-nitroacetanilida fue de 15
minutos aproximadamente.
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La reaccin se dio a distintas temperaturas, siendo una la sulfonacin a

temperatura ambiente, la nitracin a una temperatura de 10C y la ltima
reaccin inversa de la sulfonacin, que se realiz a una temperatura de
0C.
b) Producto obtenido. Caractersticas y cantidad.
Tabla N2. Caractersticas del producto obtenido.

NOMBRE

MAS CARACTERISTIC
A
AS
Solido amarillo
brumoso

p6,05
nitroacetanilida g

PTO DE
FUSION
(impuro)

PTO DE
FUSION
(puro)

150C

198C

c) Rendimiento de la reaccin.
Estequiometria de la reaccin: segn la reaccin qumica:

C8 H 9 N O( s) +2 H 2 S O4 (sol) T .ambiente , 5 C8 H 9 N O7 S 2 (l) +2 H 2 O(l )

C8 H 9 N O 7 S 2 (l )+[ HN O3+ H 2 S O 4 ](sol) T =10 C , 4 C8 H 10 N 2 O 9 S2 ( l) + H 2 S O 4(ac )+ H 2 O (l)

C8 H 10 N 2 O9 S 2( l) + H 2 O(l) T =0C ,5 C 8 H 10 N 2 O3( s) + H 2 S O4(l)

Calculo de la moles terica:

Datos:
- masa de la acetanilida=2,25 g
-

masa molecular acetanilida=

135,163

g
mol

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Entonces
2,25 g
nacetanilida =
=0.0166 mol .
g
135,163
mol
Vemos que la reaccin qumica una mol de acetanilida forma un mol de
p-nitroacetanilida.
Entonces:
n pnitroacetanilida(terico )=0.0166 mol .

Calculo e las moles experimentales:

Datos:
masa resultante de pnitroacetanilida=6,05 g

Por lo tanto las moles experimentales seria:

n pnitroacetanilida(experimental )=

6,05 g
=0.0335 mol .
g
180,16
mol

Rendimiento.
R n=

R n=

n p nitroacetanilida (experimental )
n pnitroacetanilida(terico)

x 100

0.0335 mol
x 100
0.0166 mol

Rn=201.80
6

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d) Producto recristalizado. Procedimiento (breve), caractersticas y

punto de fusin.
i. Descripcin del Proceso
Se trabaj con una pequea cantidad de p-nitroacetanilida (0,95g) para
realizar la recristalizacion. Se emplea como solvente metanol caliente, el
cual se agrega hasta la completa disolucin del slido. Luego en un bao de
hielo (0 - 5C) se lleva a cabo la formacin de cristales en forma de grumos.
La filtracin se realiz por gravedad debido a la pequea cantidad de
producto utilizado, por ltimo se sec en la estufa (no mayor que 60C)
hasta peso constante.
ii. Caractersticas del producto recristalizado (aspecto, color, punto
de fusin)
La p-nitroacetanilida recristalizada es un slido amarillo plido, el cual tuvo
un punto de fusin de 198 C.
iii. Comparacin del punto de fusin obtenido, del producto bruto
y el de la referencia.
El punto de fusin del producto bruto fue de 150 C, mientras que el
obtenido para el producto recristalizado fue de 198 C. El detalle con el
punto de fusin del producto bruto que al llegar a los 150C se carbonizo,
debido a sus impurezas e ismeros resultantes que quedan despus de la
reaccin. Segn la referencia el punto de fusin del p-nitroacetanilida se
encuentra a 216C. A pesar de que el valor obtenido para el punto de fusin
del producto recristalizado se acerca al valor terico, su discrepancia es
originada en las impurezas an existentes en el producto. Pero la cercana
de estos valores indica que el solvente utilizado (metanol) fue el adecuado
para realizar el proceso de recristalizacin.

ASPECTOS TEORICOS DE LA PRCTICA DE LABORATORIO

V.

ECUACION QUIMICA DE LA REACCIN

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VI.

MECANISMO GLOBAL DE LA REACCION

sulfanacion

i.

ii.

iii.

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iv.

v.

nitracin

vi.

vii

inversa de la sulfonacin

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vii
i

ix.

VII.

CONCLUSIONES
Se logr sintetizar 6,05 g de p-nitroacetanilida, mediante una reaccin
sulfonacin, nitracin y inversa de la sulfonacin.

VIII.

CUESTIONARIO

P1. Explique porque se obtiene principalmente el ismero para en

comparacin con:
b) Ismero meta
El grupo -NHCOOCH3 es un activador moderado que favorece las orientaciones
para y orto.
Resonancia:
Orientaciones Para

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El estado de resonancia ms estable estabiliza los estados resonantes

disminuyendo la energa de activacin, favoreciendo las orientaciones para,
(caso similar para orto).
Orientadores Meta

Carece del estado resonante que favorece las orientaciones para y orto.

P2. Comparacin de la reactividad de la Acetanilida y de la anilina:

i. Proponga el par de reacciones comparativas correspondientes.

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ii. Indique cual es el ms reactivo?, y que evidencias experimentales (en

orden de prioridad) le indica tal diferencia?.
La anilina es ms reactiva, debido a que para realizar su reaccin requiere
HCl(ac )
CH 3 COOH
2N, mientras que la Acetanilida requiere
glacial, es decir ya
ambos tienen el mismo reactivo, la anilina require condiciones menos drsticas
que la Acetanilida para reaccionar.
Orden de prioridad
1) Reactivo: Ambos usan el

Br 2

2) Catalizador: No tienen catalizador.

3) Condiciones: La Anilina requiere HCl 2N, condiciones ms suaves que la
CH 3 COOH
Acetanilida que tan solo requiere
glacial.
4) Temperatura: Ambas reacciones requieren 25C.
5) Tiempo: La Anilina reacciona en 40, mientras la Acetanilida en 30, pero esta
pequea diferencia en reacciones orgnicas es despreciable.
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iii. A qu se debe la mayor o menor reactividad de la Acetanilida?

La Anilina es ms reactiva que la Acetanilida, debido a que l
potente, mientras que el

HNCOC H 3

es un activador

es un activador moderado, entonces el

genera menos energa de activacin en orientaciones orto y para en comparacin

con el

HNCOC H 3

HNCOC H 3

, haciendo que el grupo

reacciona ms fcilmente que el

P3. Teniendo en cuenta la referencia: Casanova, J., Chem. Ed., 41, 341342 (1964), proponga los diagramas de energa comparativos, de las
etapas limitantes de la brotacin de:
b) Acetanilida Vs Anisol.

Se observa que la concentracin de Bromo disminuye a medida que el

tiempo de reaccin aumenta, observndose tambin que la reactividad y
formacin del p-nitrofenol es mayor que la Acetanilida bajo las mismas
condiciones de reaccin. Esto hace que la velocidad de reaccin del pnitrofenol es mayor que la velocidad de Acetanilida.
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IX.

BIBLIOGRAFIA
[1] Grace Baysinger, lev I. Berger, Robert N. Goldberg, Henry V. kehiaian, of
chemistry and physics; editorial advisory board; New York; 2005; patina 431,
427,467,503,647.
[2] Casanava,J.,J Chem.Ed., 41, 341-342 (1964).

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