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I. INTRODUCCIN

La Cintica Qumica es una rama de la FISICOQUIMICA que estudia la velocidad

de las reacciones y sus mecanismos La cintica complementa a la Termodinmica al
proporcionar informacin de la velocidad y mecanismos de transformacin de reactivos
en productos.
No todas las reacciones se prestan a un estudio cintico. As, muchas son tan
rpidas que no se puede precisar con exactitud la velocidad a la que se desarrollaron;
otras son tan lentas que para observar un cambio perceptible en ellas es necesario el
transcurso de mucho tiempo Entre ambos extremos existen reacciones cuyas
velocidades resultan valorables. A esta categora corresponden las gaseosas y
muchas soluciones de sustancias orgnicas e inorgnicas.
En la practica consideramos aquella que procede con tal lentitud, que despus de
un cierto tiempo que se lleva a cabo la reaccin se puede determinar la velocidad en
un intervalo finito de tiempo. Adems, muchas reacciones se ven influidas por la
presencia de sustancias con capacidad de acelerar o disminuir la velocidad, se
conocen como catalizadores y las reacciones afectadas se denominan catalizadas.
Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperaturas constantes. Se prepara la
mezcla de reaccin de composicin conocida y se termotiza, midindose la
disminucin de concentracin de los reactivos y aparicin de productos en funcin del
tiempo. A partir de los datos de concentracin-tiempo se deduce el comportamiento del
proceso. La forma ms conveniente de seguir los cambios de concentracin que tiene
lugar una reaccin, es remover muestras de un sistema en distintos intervalos de
tiempo, detener la reaccin y analizar las muestras para determinar la concentracin
del reactivo y del producto.

II. RESUMEN

En la presente prctica de Cintica Qumica se tuvo como objetivo hacer un

estudio de la cintica de una reaccin qumica y determinar el orden de reaccin de la
misma. Se considero aquella reaccin cuyas velocidades resultan valorables, que
despus de cierto tiempo que se lleva a cabo la reaccin se puede determinar la
velocidad en un intervalo finito de tiempo. Este experimento se realiz a una
temperatura constante de 35 C donde se preparo la mezcla de reaccin de
composicin conocida, para luego llevarla al termostato. Se tuvo como condiciones de
laboratorio : P = 756 mmHg , T = 18C y %H = 90% .
Se calcul en primer lugar la constante de velocidad experimental ( K exp. )
siendo esta

9,5958x10-3

minutos, la constante de velocidad terica fue igual a

9,4006x10-3 minutos, con un %E de 2,08% .Se calculo tambin el tiempo de vida

media ( t ) siendo la experimental igual a 72,22 y la terica fue de 73,72 minutos,
con un %E de 2,04%.
Una conclusin importante es que a medida que aumenta el tiempo aumenta la
concentracin de cido actico; asimismo se recomienda mantener el bao a 35C
para as no variar la velocidad de la reaccin.

III. PRINCIPIOS TERICOS

Para un buen entendimiento de la cintica qumica podramos empezar por

definir los siguientes conceptos:
Velocidad de Reaccin: Se pude expresar como la velocidad en la que se efecta un
cambio en la concentracin dc/dt o en cualquier propiedad directamente proporcional
a la concentracin, como la velocidad de cambio de la presin parcial, dp/dt para una
reaccin entre gases. La concentracin de un reactivo se determina, algunas veces,
por medio de la concentracin de uno de los otros reactivos o productos que se
pueden determinar experimentalmente con ms facilidad y aplicando la relacin
estequiomtrica correspondiente, as en la reaccin A + 2B = AB2
- d(A)/dt = -d(B)/2dt = d(AB2)/dt
Los simbolos entre parntesis, que representan los compuestos qumicos, indican que
las concentraciones estn representadas en moles por litro.
Orden de Reaccin: La velocidad de una reaccin qumica depende de la
concentracin de los reactivos; sin embargo, la velocidad puede depender tambin de
la concentracin de otras sustancias que no estn incluidas en la ecuacin
estequiomtrica. A la ecuacin que expresa la velocidad, en funcin de la
concentracin de cada una de las sustancias que afectan la velocidad de reaccin, se
le denomina ley de la velocidad de reaccin.
Cuando en la ecuacin de la velocidad de reaccin aparecen las concentraciones
elevadas a alguna potencia, el orden de la reaccin, en funcin de uno de los reactivos
es igual a su exponente en la ley de la velocidad de reaccin. En el caso de una
reaccin con los reactivos A, B, C, la velocidad de la reaccin podr tener cualquiera
de las siguientes formas:
Primer orden con respecto a A: -d(A)/dt = k(A)
Segundo orden con respecto a A: -d(A)/dt = k(A)2(B)
Tercer orden con respecto a A: -d(A)/dt = k(A)3
Orden cero con respecto a A: -d(A)/dt = k(A)0

Si la reaccin es de primer orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B,

se dice que en total, es de segundo orden. La ley de la velocidad de reaccin
nicamente se pueden determinar aplicando estudios cinticos y no puede deducirse
de la ecuacin qumica balanceada.
Reacciones de Primer Orden: La velocidad de una reaccin de primer orden se
expresa como:
dc/dt = -kc
donde c representa la concentracin de la sustancia que reacciona, y el tiempo, dc/dt
es la velocidad con la que cambi la concentracin del reactivo y k es la constante de
la velocidad de reaccin. La constante de la velocidad de reaccin en las reacciones
de primer orden tiene las dimensiones de t-1 y puede expresarse con el valor recproco
delos segundos(o cualquier otra unidad de tiempo)
Si integramos la ecuacin anterior obtenemos:
Ln c = -kt + constante
Log c = -k/2,303 t + constante
Por lo tanto, para una reaccin de primer orden se obtiene una lnea recta, cuando el
log de c para el reactivo, se lleva a una grfica con respecto al tiempo, la constante de
velocidad de reaccin (k) puede calcularse multiplicando la pendiente de la lnea por
2,303. Si integramos la ecuacin anterior entre los lmites de concentracin c 1 en el
tiempo t1 y c2 en un tiempo t2, tenemos que:
k = 2,303/(t2 t1) log c1/c2

que se puede modificar por:

k = 2,303/t log c0/c
donde c0 es la concentracin en inicial en el tiempo cero, y c es la concentracin luego
de transcurrir el tiempo t. Es evidente en las ecuaciones arriba mencionadas que para
poder determinar la constante de la velocidad de reaccin en una reaccin de primer

orden, solamente es necesario determinar la relacin que existe entre las

concentraciones en dos tiempos distintos.

IV. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTALES

TABLA N 1
CONDICIONES DEL LABORATORIO
Presin (mmHg)
Temperatura (C)
%Humedad

756
18
90

TABLA N 2
DENSIDAD ORIGINAL DEL STER
25 (gr./mL)
0,894

35 (gr./mL)
0,8818

( C-1 )
1,389x10-3

CAo (mol/lt)
0,5004

TABLA N 3
DETERMINACIN DE LA ACIDEZ TOTAL
Volumen NaOH
(mL)
11
11,1
11,4
11,5
11,8
12,1
12,4
13,3
14,3
15,1

Normalidad NaOH
(N)
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100
0,4100

Volumen HCl (mL)

5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0

Normalidad
Acidez Total (N)
0,9020
0,9102
0,9348
0,9430
0,9676
0,9922
1,0168
1,0906
1,1726
1,2382

Nernert A. Lange / Handbook of Chemistry /10 Edicin /Editorial Mac Graw Hill / New York 1961
Pginas 1675,1309

TABLA N 4
CONCENTRACIN DEL STER QUE RXN Y DEL QUE NO RXN
Ca. (ster
original)
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004
0,5004

M (ster q rxn)

Ca (ster sin rxn)

Log Ca

0,0763
0,0845
0,1091
0,1173
0,1419
0,1665
0,1911
0,2649
0,3469
0,4125

0,4241
0,4159
0,3913
0,3831
0,3385
0,3339
0,3093
0,2355
0,1555
0,0879

-0,3725
-0,3810
-0,4075
-0,4167
-0,4455
-0,4764
-0,5096
-0,6280
-0,8083
-1,0560

TABLA N 5
%E DE LA CONSTANTE K Y DEL TIEMPO DE VIDA MEDIA
K teor.(m )
9,4006x10-3

K exp. (m )
9,5958x10-3

%E
2,08

t teor.(min)
73,7187

t exp. (min)
72,22

TABLA N 6
DATOS EXPERIMENTALES
Tiempo (min)
9,55
16,19
21,52
32,09
44,55
64,27
84,55
196,02
136,38
167,58

Volumen NaOH 0,4100 N

(ml)
11
11,1
11,4
11,5
11,8
12,1
12,4
13,3
14,3
15,1

%E
2,04

v. clculos y resultados experimentales

1) Calculo de la densidad ( ) del ster empleado a la temperatura de trabajo (35C)

La formula a usar es :

Los datos son :

0,894, gr./mL
1,389 x 10 c
To = 25 C
T = 35 C
0,894 / (1- 1,389x10 -3 ) (20-35)
0,8818 gr./mL
2) Halle la concentracin exacta del HCL (mol/lt) realizando luego la correccin por
dilucion
Primero se calcula la concentracin de NaOH valorado con una solucin de Biftalato
de K :
W bift. de K = 0,4103 gr
PM bift. de K = 204,23 gr./mol
Volumen NaOH = 4,9mL.
# Eq - gr Bift. de K

# Eq- gr. NaOH

W bift. de K / PM bift. de K = N NaOH . V NaOH

0,4103 / 204,23 =

( 14/1000) N NaOH

N NaOH = 0,4100 N
3) Halle la concentracin exacta del HCL (mol/lt)
V HCl
= 5 ml
N NaOH = 0,4100 N
V NaOH = 10,6ml.
N HCl x V HCl = N NaOH . VNAOH
N HCl = 0,4100 x 10,6/ 5
N HCl = 0,8692 N

Por el factor de correccin debido a la dilucin en 100 mL .

( 95 mL ) ( N HCl ) = ( 100 ml ) ( c HCl )
95 ( 0,8692 ) = 100 ( c HCl )
C HCl = 0,8257 mol/lt

4) Determine la concentracin cida ( acidez total) de cada solucin valorada.

N ac. total = V NaOH . N NaOH / V HCl
Para la 1 muestra se tiene:
V HCl = 5 ml
N NaOH = 0,4100 N
V NaOH = 11 ml.
N ac. total = (11) (0,4100) / 5
N ac. total = 0,9020 N
El volumen del HCL = 5 ml y la N NaOH = 0,4100 N es constante para todas las
muestras . Los valores obtenidos de todas las muestras se pueden observar en la
tabla n 3
5) Calculo de la concentracin del ster que reacciona:
N ac. total = N ster rxn + NHCl ( corregida )
N ester rxn = N ac. total. - N HCl (corregida )
Para la primera muestra tenemos::
N ster rxn = 0,9020 - 0,8257
N ster rxn = 0,0763 N
De igual manera se procedi para las dems muestras. M informacin en la tabla
n4.
6) Calculo del ster original:
Ca

= ( 5 ml Acetato Etilo) ( gr./ml) ( 1 mol ster/ PM ster ) ( 1 /0,1 lt)

Ca

( 5 ) ( 0,8818 )( 1 ) / ( 88,10 ) ( 0,1 )

Ca

0,5004mol/lt.

7) Calculo del ster sin reaccionar

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Ca ( ster sin rxn ) = Cao ( ster original ) - N ster rxn

Para la primera muestra se tiene :
Ca =

0,5004 - 0,0763

Ca =

0,4241 mol/lt

8) Calculo de la pendiente (m) por grfica:

m = ( - 0,8 - (- 0,7) /

(117 - 93)

m = -4,1616x10-3
Por formula se sabe que:

K = -2,3 m

K = -2,3 ( -3,8462x10-3)
K = 9,5958x10-3
Siendo K terico: 9,4006x10-3 , el cual se hallo mediante la formula que se encuentra
en la gua de laboratorio. El % E obtenido fue de:
%E =

[ 9,4006x10-3 - 9.5958x10-3 / 9,4006x10-3 ] x 100

%E =

2,08 %

9) Calculo de la Vida Media ( t ) :

t exp. =

0,693/k

t exp. = 0,693/9.5958x10-3
t exp = 72,22 minutos
t teor =

0,693 / 9,4006x10-3

t teor = 73,72 minutos

Siendo el %E de:
%E =

[73,72 72,22] x 100

%E =

2,04%

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VI. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Una de las posibles causas de error en la presente prctica radica en el hecho

de una mala lectura en lo que se refiere a intervalos de tiempo, desde el
momento que se agrega la mitad del volumen proveniente de la pipeta.

Otra posible causa de error radica en el hecho de no haber homogenizado bien

la solucin al momento de agregar el acetato de etilo sobre el cido clorhdrico.

Tambin podemos considerar como posible fuente de error el hecho de haber

pasado el punto de equivalencia al momento de la titulacin, lo que contribuye
a valores diferentes en las concentraciones.

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VII. CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES

La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de la sustancia, como

la temperatura, la concentracin de los reactivos y de los catalizadores. La hidrlisis
del Acetato de Etilo CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2CH5OH de acuerdo con
la Ley de Masas, debera ser de 2 orden con la velocidad dependiente de la
concentracin tanto del ster como del agua. En realidad, se encuentra que la
velocidad es de 1 orden en relacin con el acetato e independientemente del agua .
Las reacciones que presentan este comportamiento se llaman seudomoleculares .
Con excepcin de algunas reacciones, un aumento en la concentracin inicial origina
una aceleracin en la velocidad. Esta no permanece constante durante el proceso de
transformacin, sino que es mximo al comienzo y decrece a medida que se
consumen los reactivos.
K es un factor de proporcionalidad que se denomina constante de velocidad o
velocidad de reaccin para la unidad de concentracin. En las reacciones de 1 orden,
la velocidad depende solamente de la primera potencia de la concentracin de una
simple sustancia reaccionante.
Es muy importante mantener el termostato a la temperatura de trabajo que se
fijo con anticipacin, ya que una variacin de temperatura influir en la velocidad de
reaccin.
Todos los materiales como matraces y pipetas deben estar limpios y secos, ya
que si estuvieran contaminados alteraran el desarrollo de la reaccin .
Es necesario valorar con anticipacin la solucin de NaOH con el Biftalato de K para
conocer su concentracin exacta.

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VIII. BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo / Fisicoquimica / 1 Edicin

Editorial Universo, 1969
Paginas 515-518

Gilbert W. Castellan /Fisicoqumica/, Segunda Edicin, 1987,

Addison Wesley Iberoamrica,
Pginas: 841-848

Farrington Daniels /Fisicoqumica/ Segunda impresin en espaol, 1964,

Compaa Editora Continental.
Pginas334-339, 380-384

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IX. APNDICE

Cuestionario:
1.Qu mtodos experimentales se utilizan para medir la velocidad de una reaccin
qumica?. Explique por lo menos dos de ellos.
Generalmente las velocidades de reaccin se miden bajo condiciones de
temperatura constante, en lugar de utilizar dos o ms temperaturas. La velocidad de
una reaccin qumica puede seguirse de diversas maneras.
Se pueden extraer muestras de la cmara de reaccin a ciertos intervalos y
enfriarlos rpidamente detener el proceso qumicamente y analizarlo. Tambin se
puede partir de una serie de bulbos llenos de los compuestos de la reaccin,
introducidos juntos en la cmara de reaccin y enfriarlos por separad, rpidamente en
momentos diferentes, y analizarlos posteriormente. El enfriamiento debe ser lo ms
rpido posible para que la concentracin no cambie durante el muestreo.
Los anlisis por mtodos fsicos son convenientes pues no afectan el desarrollo de la
reaccin por ejemplo se puede determinar la concentracin de uno de los reactivos o
de los productos, midindose la absorcin de la luz a determinada longitud de onda y
aplicando la ley de Beer. Al utilizarse luz ultravioleta o luz infrarroja hace posible una
aplicacin ms amplia de stos mtodos. Si uno de los reactivos o de los productos
desva el plano de la luz polarizada, su concentracin puede determinarse durante el
curso de la reaccin con la ayuda de un polarmetro.
Un cambio en el volumen de la solucin puede seguirse por medio de un dilmetro, el
cual consiste de un bulbo grande con un cuello capilar graduado semejante a un
termmetro. Tambin se puede medir el volumen de gas desprendido en ciertas
reacciones, en solucin lquida, y relacionarlo con el desarrollo alcanzado por la
reaccin. Se mide el Volumen V0 al inicio y Vf cuando la reaccin ha terminado;
tambin se miden volmenes Vt a diferentes intervalos t durante la reaccin. As Vf y
V0 indican la cantidad de materia que puede reaccionar, y Vf - Vt indica la cantidad de
materia que no reacciona en un tiempo t. La fraccin de materia que permanece sin
reaccionar en cierto tiempo t se determina por medio de la ecuacin:
(Vf Vt) / (Vf V0)

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La conductividad elctrica de una solucin y la presin total de un gas, son otras de la

propiedades fsicas que pueden usarse para seguir la velocidad de una reaccin
qumica. En reacciones complicadas sin embargo, no es conveniente utilizar la presin
total como una medida del grado de descomposicin a no ser que las mediciones
vayan acompaadas de anlisis fsicos o qumicos especficos o de una o ms de las
sustancias que reaccionan.
2.En qu consiste una catlisis cida?
Los cidos y las bases catalizan muchas reacciones sin que se consuman.
Algunas reacciones estn catalizadas especficamente por los iones hidrgeno y otras
por medio de los cidos en general, es decir tanto por los protones como por los
cidos no disociados. Hay muchos mecanismos posibles para la accin cataltica de
los cidos y de las bases. Un mecanismo de catlisis especfica de los iones
hidrgeno para la reaccin qumica S + R P es el siguiente:
S + H+

<= K1,K2 =>

SH+

(rpida)

SH+ + R

<== K2 ==>

P + H+

(lenta)

El catalizador H+ se regenera en el segundo paso. Como el segundo paso es

determinante de la velocidad de reaccin, la velocidad de formacin del producto est
determinada por:
d (P)/dt = k3(SH+)(R) = k1k3/k2 (S)(H+)(R)
donde la segunda forma se obtiene utlizando (S)(H+)/(SH+)= k2/k1. Como la
concentracin de SH+ depende de (H+) y no de la concentracin de los cidos no
disociados que pueden estar presentes en la reaccin est catalizada especficamente
por los iones hidrgeno .
Algunas reacciones se catalizan tanto por los cidos como por las bases y pueden
tener una velocidad que es posible medirla nicamente cuando se efctuan en el agua
(la cual puede actuar como cido o como base. En ste caso la constante de la
velocidad de reaccin observada puede expresarse por:
K = k0 + KH+(H+) + kOH- (OH-)
Donde la constante de la velocidad de reaccin en el agua pura es k0. Los llamados
coeficientes catalticos KH+ y kOH- pueden calcularse por medio de experimentos a

16

diferentes concentraciones de cido y de base, si la reaccin est sujeta a catlisis del

tipo cido base en general, los trminos del tipo kHA(HA) y k(B) donde B es una base,
tienen que ser incluidos en la ecuacin anterior. Por ejemplo la yodacin de la acetona
es una reaccin catalizada por las bases, siendo la velocidad de reaccin proporcional
a la concentracin de la base e independiente de la concentracin de yodo.
3.Explique el concepto de energa de activacin en una reaccin qumica.
Un aumento en la temperatura producir un aumento considerable en la velocidad de
la reaccin; a temperatura ambiente la velocidad aumenta 10 a 20% por cada grado
de elevacin en la temperatura, mientras que la frecuencia de las colisiones
intermoleculares aumenta slo en 0,2%.
Las molculas que reaccionan no slo deben colisionar sino tambin deben orientarse
y chocar con suficiente energa, es decir, deben estar activadas. El nmero de
colisiones que son efectivas es mucho ms pequeo y debe ser diferenciado de las
colisiones totales. Las molculas que reaccionan deben estar en un estado
excepcional, uno de alta energa comparado con el promedio molecular. Las colisiones
que causan reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y slo pueden ocurrir
por colisiones entre molculas de alta energa. Las molculas que reaccionan se
llaman molculas activadas y una colisin que causa reaccin se llama colisin de rica
energa. La explicacin del aumento de la velocidad de reaccin con la temperatura
consiste en que el aumento de la temperatura favorece el aumento de la fraccin de
molculas que poseen gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un
nmero mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria energa de
activacin para que se efecte la reaccin.
Las reacciones nicamente ocurren cuando las molculas reaccionantes poseen una
cantidad adicional de energa (energa de activacin), por encima de la que poseen el
promedio de las molculas. Cuanto mayor es la energa de activacin para una
reaccin menor ser el nmero de molculas que la poseen y ms lenta ser la
reaccin a una temperatura determinada; por otra parte cuando mayor sea la
temperatura, mayor ser el nmero de molculas en el estado activado. La energa de
activacin puede desenvolverse en una mayor velocidad de reaccin, o en un arreglo
de los tomos o grupos en las molculas para formar un ismero ms altamente
reactivo. Arrhenius sugiri que cualquier reaccin se puede considerar procediendo
primero a la formacin de una sustancia con alta energa, que ahora se llama

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complejo activado, y luego, en un segunda parte, la ruptura de este complejo en

productos finales.
La energa de activacin siempre es positiva, lo que quiere decir que debe
suministrarse energa para producir molculas activadas. Los productos de las
interacciones de molculas activadas, estn tambin activados, por lo que deben
devolver esta energa de activacin para volver a su estado normal. Cada reaccin
tiene una energa de activacin caracterstica, las reacciones con pequea energa de
activacin tienen lugar ms fcilmente que las reacciones con energa de activacin
alta., cuando la energa de activacin emitida por los productos es mayor que la
emitida por los reaccionantes, la diferencia o efecto neto es el calor de reaccin a
volumen constante