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Praktikumsanleitung

zum
Chemischen Grundpraktikum
fr Lehramtsstudierende
(Anorganisch-chemischer Teil)

Ludwig-Maximilians-Universitt Mnchen
Department Chemie

Ein paar einleitende Worte...


Das Ihnen nun vorliegende Praktikumsskript ist eine schon teils berarbeitete
und neu gestaltete Form des bisherigen Praktikums(d.h. dieses Skript ersetzt die
Projekte Kalkkreislauf und Bleiche, Desinfektion, oxidativer Stress).
Das bedeutet allerdings nicht, dass es nun perfekt auf die Bedrfnisse der
Lehramtsstudenten abgestimmt ist. Hierfr bentigen wir Ihre Mitarbeit!!
Wir bitten Sie, in den von Ihnen anzufertigenden Protokollen zu jedem Versuch
Ihre Meinung im Hinblick auf
- Relevanz fr den spteren Berufsalltag,
- Verstndnis (waren gengend Angaben zum Verstehen des Versuchs
vorhanden?)
- Verbesserungsvorschlge
zu uern.
Dies muss keineswegs ein langer Text in bestimmter Form und Lnge sein, es
reichen auch Stichpunkte.
Fr eine bessere zuknftige Planung im Bezug auf die fr die Versuche
bentigte Zeit, bitten wir Sie zudem, eine ungefhre Angabe fr die von Ihnen
bentige Zeit mit anzugeben (jeder Versuch fr sich).
ber ein abschlieendes Fazit wrden wir uns freuen.
Hierfr schon einmal vielen Dank!!
Ein weiterer Hinweis in eigener Sache: Die Literaturhinweise in diesem Skript
beziehen sich meist nur auf Lehrbcher. Es sind in dieser Version noch einige
Quellenangaben unvollstndig. Dies wird in der endgltigen Version noch
korrigiert werden!

Nun zu Ihnen...

In diesem Praktikum werden viele grundlegende Prinzipien und Sachverhalte


bearbeitet die fr Sie, als Studenten sowie fr Ihren spteren Beruf, von groer
Bedeutung sind.
Es wird Ihnen hiermit ans Herz gelegt sich intensiv mit den kommenden
Themen zu beschftigen (Ja, man darf auch mal mehr machen als verlangt ist).
Wenn Sie es in Ihrem jetzigen Stadium des Studiums verstehen, sparen Sie sich
spter beim Selbststudium evtl. viel Zeit (besonders im Hinblick auf AC3).
Wie schon in den Experimenten vorher, sind am Ende jedes Versuchs die
Ergebnisse auszuwerten sowie Fragen speziell zum Versuch selbst oder der
damit zusammenhngenden Theorie zu beantworten. Lesen Sie diese, sowie den
Versuch selbst, sptestens am Vorabend des Praktikumstags genau durch. Falls
Sie Fragen haben, besprechen Sie diese unbedingt mit den Assistenten!!
Man muss viel gelernt haben, um ber das, was man nicht wei, fragen zu
knnen. - Jean-Jacques-Rousseau Ihre Benotung bezieht sich ausschlielich auf das Protokoll, sowie den
motorischen und sicheren Umgang mit Chemikalien und Laborgerten.
Fragen kostet nichts!!! Nutzen Sie das!
Manche Produkte werden am Ende eines Versuchs fr Messungen bentigt.
Verwerfen Sie somit nur Chemikalien, von denen Sie sicher sind, sie nicht mehr
zu bentigen.

Wir wnschen Ihnen viel Spa beim Experimentieren!


Arbeiten Sie sicher und sauber!

V. Sure-Base-Chemie
1. Sure- und Basenstrke. Der pH- Wert
Das Konzept der Strke von Suren (und analog von Basen) bezieht sich auf das Ausma
der Dissoziation ihrer wssrigen Lsungen. Demnach wird eine Sure (Base) als stark
bezeichnet, wenn sie mehr oder weniger unabhngig von ihrer analytischen Konzentration
vollstndig dissoziiert. Fr das Dissoziationsgleichgewicht der Sure HA:
HA + H2O H3O+ +Alsst sich eine Gleichgewichtskonstante K formulieren, die die Aktivitten der einzelnen
im Gleichgewicht vorkommenden Spezies enthlt:
K = {H3O+}{A-}/ {HA}{H2O}
In Lsungen, die relativ wenige Ionen enthalten (sie besitzen eine geringe Ionenstrke) ist
{H2O} 1 und die Aktivitten knnen durch Konzentrationen ersetzt werden. Je nach dem
Wert der Dissoziationskonstante K lassen sich dann Rechenanstze machen, die eine
Vorhersage der Konzentration der durch die Dissoziation gebildeten Hydroniumionen
erlauben.
Fr starke Suren erwartet man [H3O+] = C0, fr Laugen entsprechend [OH-] =
C0, wobei C0 die eingesetzte analytische Ausgangskonzentration ist.
Fr mittelstarke Suren nicht allzu groer Verdnnung, d.h. das Produkt aus K und
C0 ist deutlich grer als 10-14, muss man die quadratische Gleichung:
[H3O+]2 + K*[H3O+]-K*C0 = 0
lsen. Fr mittelstarke Basen gilt eine entsprechende Gleichung fr [OH-]
Fr mittelschwache und schwache Suren gilt :
[H3O+] (K*C0)
Fr Basen entsprechender Strke gilt ein entsprechender Ansatz fr [OH-].
Das Ausma der Dissoziation beeinflusst auch die elektrische Leitfhigkeit, da beim elektrischen Stromfluss durch Elektrolyte die Ladung durch Ionen getragen wird. Der Strom kann
nur flieen, wenn sich die Ionen bewegen knnen (Lsung oder Schmelze). Die spezifische
Leitfhigkeit (das ist der am Messgert abgelesene Wert) steigt grob qualitativ betrachtet sowohl fr starke, wie fr schwache Elektrolyte mit zunehmender Konzentration, weil die Konzentration der Ionen ansteigt. Allerdings herrscht vor allem bei hheren Konzentrationen keine Proportionalitt.
5

Abb.

1:

links:

Abhngigkeit

der

Leitfhigkeit

starker

Elektrolyte

von

der

Konzentration.[Bildquelle: SARTORIUS, Manual of Electrochemical Analysis, Part 3] Rechts:


Abhngig der Leitfhigkeit der Essigsure von der Konzentration[Bildquelle:

PHYWE,

Laboratory Experiments, Chemistry, P3060640 ]


Die molare Leitfhigkeit ergibt sich aus der spezifischen Leitfhigkeit, indem man diese durch
die Konzentration der Lsung dividiert:

= / c *1000 cm3 [cm/*mol]


Die Beweglichkeit der Ionen ist eine Funktion des hydrodynamischen Widerstandes, den das
Lsungsmittel den Ionen entgegensetzt. Man sollte daher erwarten, dass die Ionen einer
Gruppe des PSE, also beispielsweise die Alkaliionen, mit steigender Ordnungszahl eine
geringere Beweglichkeit und damit eine sinkende Ionenquivalentleitfhigkeit aufweisen (vgl.
hierzu auch Versuch 4.1 im Kapitel Elektrochemie).
In diesem Experiment sollen Sie berprfen, inwieweit Theorie und Wirklichkeit
miteinander bereinstimmen. Durch Leitfhigkeitsmessung bestimmen Sie das Ausma
der Dissoziation, durch Messung mit dem pH- Meter erfassen Sie die Aktivitt der
Hydronium-Ionen

Die in diesem Kapitel beschriebenen Versuche werden einmal pro Saal durchgefhrt. Es ist
also Teamarbeit gefragt!
Sie bentigen folgende eingestellten 1.0 M Stammlsungen:
H2SO4; HCl; H3PO4; Essigsure HOAc; NaOH; NH3.
Dazu festes LiCl (150 g!)

ACHTUNG: pH-Elektroden und Leitfhigkeitsmesszellen sind nach jeder Messung mit VEWasser abzusplen!

a) Fllen jeweils 50 mL in einen Erlenmeyerkolben passender Gre und bestimmen


Sie sowohl den pH-Wert mit Hilfe eines vorher kalibrierten pH-Meters als auch die
Leitfhigkeit mit einem Leitfhigkeitsmessgert und tragen Sie die Ergebnisse in die
untenstehende Tabelle ein.
C0

[mS/cm]

pH gem. pH ber.

H2SO4

1,0 M

C1 =

HCl

1,0 M

C1

H3PO4

1,0 M

C1

HOAc

1,0 M

C1

NaOH

1,0 M

C1

NH3

1,0 M

C1

H2SO4/ LiCl

C2=

HCl / LiCl

C2

H3PO4 / LiCl

C2

HOAc / LiCl

C2

NaOH / LiCl

C2

NH3 / LiCl

C2

[mS/cm]

pH gem.

pH ber.

b) Entnehmen Sie dann jeweils genau 2,5 mL der Stammlsungen und fllen Sie sie im
250 mL- Messkolben mit VE-Wasser auf 250 mL auf und schtteln gut um. Welche
Konzentration C1 haben die so hergestellten Lsungen? Fllen Sie erneut ca. 50 mL in
einen passenden Erlenmeyerkolben und bestimmen Sie pH- Wert und Leitfhigkeit
und tragen die Ergebnisse in die Tabelle ein.
c) Stellen Sie durch Auflsen von 150 g LiCl in 500 mL VE-Wasser eine ca. 5 M Lsung
her. Geben Sie zu jeweils 0.5 mL der 6 Stammlsungen ca. 50 mL der LiCl-Lsung,
(welche Konzentration C2 liegt jetzt vor?) rhren mit dem Glasstab gut um und
bestimmen Sie erneut pH- Wert und Leitfhigkeit und tragen Ihr Ergebnis in die

Tabelle ein.

Auswertung
a) Bestimmen Sie mithilfe der im Anhang gegebenen Suredissoziationskonstanten,
welche der pH- Formeln angewendet werden muss und berechnen Sie hieraus den
Wert von [H3O+]!
b) Vergleichen Sie die durch Logarithmieren erhaltenen konzentrationsbasierten pHWerte mit den gemessenen Werten und diskutieren Sie die Abweichungen.
c) Berechnen Sie aus den gemessenen Leitfhigkeiten und den Konzentrationen die
quivalentleitfhigkeiten. Was fllt Ihnen auf?
d) Welche Vorsichtsmanahmen sind beim Verdnnen von Suren zu beachten?
Begrndung!
e) Von welchen Faktoren ist die gemessene Leitfhigkeit abhngig?
f) In der Folgenden Tabelle sind die Ionenquivalenzleitfhigkeiten verschiedener Ionen
aufgetragen. Sie haben gelernt das die Leitfhigkeit von der Gre der Ionen abhngig
ist. Wie kommt der geringere Wert von Li+ im Vergleich zu Cs+ zustande?
g) Wie lsst sich der sehr hohe Wert von H+ erklren?

Ion

Ionenquivalentleitfhigkeit

H+

315 [cm/*mol]

Li+

33,4 [cm/*mol]

K+

64,6 [cm/*mol]

Cs+

68 [cm/*mol]

Literaturtipp:
Jander Blasius: Einfhrung in das anorganisch- chemische Praktikum ab S. 454 und ab S.480
Mortimer: Chemie ab S. 303

2. Hydrolyse
Die Salze mittelstarker und schwcherer Suren reagieren mit Wasser unter Rckbildung der
undissoziierten Suren,wodurch Hydroxidionen freigesetzt werde, also alkalische Lsungen
entstehen. Analoges gilt fr Salze mittelstarker und schwcherer Basen, wodurch saure
Lsungen entstehen.
A- + H2O HA + OHbzw. HB+ + H2O B + H3O+
Aufgrund der Beziehung:
pKa (HA) + pKb (A-) = 14
bzw. pKa(BH+) + pKb(B) = 14
lassen sich wieder mit den unter 1. angegebenen Formeln Erwartungswerte fr die pH- Werte
berechnen.
Salze von Metallen hherer Oxidationsstufen bertragen ihre Lewis-Aciditt auf das
koordinierte Wasser, wodurch dieses als Brnstedsure reagiert - diese Salzlsungen
reagieren sauer.
MXn + m H2O [M(H2O)m]n+ + n X[M(H2O)m]n+ + H2O H3O+ + [M(H2O)m-1(OH)](n-1)+
Beispiel:

[Fe(OH2)6]3+ [Fe(OH)(OH2)5]2+ + H+

Es lassen sich Regeln zur generellen Voraussage ber den sauren oder basischen Charakter
von Salzlsungen formulieren.
1.) Salze von starken Basen mit starken Suren beeinflussen den pH-Wert nicht!
2.) Salze von starken Basen mit schwachen Suren ergeben basische Lsungen
pH-Wert > 7
3.) Salze von schwachen Basen mit starken Suren ergeben saure Lsungen, pH < 7
4.) Salze von schwachen Basen mit schwachen Suren knnen saure oder basische
Lsungen ergeben. Der pH-Wert hngt davon ab, ob der saure Charakter des Kations
oder der basische Charakter des Anions berwiegt.
Dieser Zusammenhang wird noch ersichtlicher, wenn man sich die aufgelisteten pKS bzw. pKb
Werte in Tabellenform betrachtet.
In Analogie zu den unter 1. besprochenen Mineralsuren lassen sich auch fr diese
Systeme Surekonstanten angeben und der hieraus zu erwartende pH- Werte berechnen.

In diesem Experiment bestimmen Sie die pH-Werte einer Reihe von Salzlsungen und
ordnen Sie den entsprechenden Hydrolysereaktionen zu.

Durchfhrung saalweise! Wieder eigenstndige Arbeitsteilung im Saal!


Sie bentigen folgende (festen) Chemikalien:
NaCl; NaNO3; Na2SO4*10H2O; NaOAc*3H2O; Na2CO3; CaCO3; Ca3(PO4)2; NH4Cl
AlCl3*6 H2O; CrCl3*6 H2O; FeCl3*6 H2O; Fe2(SO4)3* 9H2O; FeSO4*7 H2O
Stellen Sie sich durch Auflsen jeweils 25 mL einer 0.1 M Lsung (bzw. Suspension) her und
falls ntig- filtrieren Sie durch ein Filterpapier. Bestimmen Sie mit dem pH-Meter den
jeweiligen pH-Wert und tragen ihn in die folgende Tabelle ein:

Salz

NaCl

NaNO3

Na2SO4

NaOAc

Na2CO3

AlCl3*

CrCl3*

FeCl3*

Fe2(SO4)3*

FeSO4*

6H2O

6H2O

6H2O

H2O

7H2O

CaCO3

Ca3(PO4)2

NH4Cl

pH

Salz

pH

Auswertung
a) Stellen Sie die Hydrolyse- Gleichungen auf (falls eine signifikante Abweichung
von pH=7 gemessen wurde)!
b) Errechnen Sie die theoretisch zu erwartenden pH- Werte! Falls Unterschiede zu
den gemessenen Werten auftreten, versuchen Sie eine Erklrung zu finden!
c) Angenommen, Sie finden im Labor ein Flschchen mit der Beschriftung
Eisenchlorid. Wie knnen Sie unter Zuhilfenahme einer pH- Elektrode
feststellen, ob es sich um Eisen(II)-Chlorid oder Eisen(III)-Chlorid handelt?
(Reaktionsgleichung)
Literaturtipp: Mortimer ab S. 319. Kapitel 19.6

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3. Amphiprotische Salze
Es gibt eine Reihe wichtiger anorganischer und organischer Suren, die mehrere acide
Protonen besitzen.
HnA + H2O (Hn-1A)- + H3O+
(Hn-1A)- + H2O (Hn-2A)2- + H3O+

(HA)(n-1)-+ H2O An- + H3O+


Man nennt solche Suren mehrbasig. Zu ihnen gehren z.B. die Schwefelsure,
Kohlensure, Phosphorsure, die Oxalsure oder die Zitronensure. Whrend die beiden
Endglieder der Dissoziation HnA und An- reine Suren bzw. Basen sind, knnen die
dazwischen liegenden Dissoziationsstufen sowohl als Sure als auch als Base wirken, man
sagt, sie sind amphiprotisch. Man kann zeigen, dass unter bestimmten Voraussetzungen
gilt, dass der pH-Wert der Spezies (HA-) berechnet werden kann nach:
pH (HA-) = [pKa(H2A) + pKa (HA-)]
und dass dieser pH-Wert unabhngig von der Salzkonzentration ist.
In diesem Experiment wollen wir berprfen, ob der tatschliche pH-Wert mit dem
errechneten bereinstimmt und ob dieser pH- Wert tatschlich unabhngig von der
Konzentration ist.

Wieder Durchfhrung einmal im Saal! Eigenverantwortliche Arbeitsteilung!


Sie bentigen folgende (festen) Chemikalien:
NaHCO3; KHSO4; KH2PO4; K2HPO4
Stellen Sie zunchst durch entsprechende Einwaagen jeweils 25 mL einer 1M Lsung her.
Bestimmen Sie die pH- Werte! Verdnnen Sie diese 4 Lsungen im 250 mL Messkolben auf
250 mL und bestimmen Sie erneut die pH- Werte. Entnehmen Sie jeweils 25 mL dieser
Lsungen, verdnnen erneut (in neuen Messkolben) auf 250 mL und bestimmen wieder die
pH-Werte. Tragen Sie Ihre 12 Messwerte in die folgende Tabelle ein:

11

NaHCO3

KHSO4

KH2PO4

K2HPO4

Salz
pH
C0= 1.0 M
C1=
C2=

Auswertung
a) Wie gro sind C1 und C2?
b) Berechnen Sie mithilfe der im Anhang gegebenen pK-Werte die erwarteten pHWerte!
c) Diskutieren Sie etwaige Unterschiede.
d) Welchen Einfluss haben die Kationen auf den pH-Wert? Begrndung!
Literaturtipp: Mortimer, Kapitel 19.5 S. 316

4. Verhalten von Nichtmetalloxiden und Metalloxiden in wssriger


Lsung.
In diesem Versuchsabschnitt wollen wir uns mit dem unterschiedlichen Verhalten von
Metalloxiden und Nichtmetalloxiden in wssriger Lsung auseinandersetzen. Die Versuche
hierzu sind auch gut in der Schule durchzufhren.
Prinzipiell lassen sich Oxide in vier verschiedene Gruppen bezglich ihrer Reaktivitt in
wssrigen Lsungen gliedern.
1.) Basische Oxide: Hierzu gehren die meisten Metalloxide der unedleren Metalle. Sie
werden auch als Basenanhydride bezeichnet und lsen sich in Suren. Aufgrund des
hohen Elektronegativittsunterschieds hat die Bindung i.d.R. ionischen Charakter.
Beim Lsungsvorgang von Bariumoxid (BaO) beispielsweise, liegen somit Ba2+(aq) und
12

O2-(aq) Ionen vor. Da O2- eine sehr starke Base darstellt, wird es in wssrigen
Lsungen zum Hydroxid protoniert und die Lsung wird basisch.
BaO(s) + H2O Ba2+(aq) + 2 OH-(aq)
2.) Amphotere Oxide: Die Oxide weniger elektropositiver Elemente wie beispielsweise
Al2O3 oder ZnO reagieren je nach Reaktionspartner sauer oder basisch.
3.) Saure Oxide: Hierzu gehren fast alle Nichtmetalloxide. Sie werden auch
Sureanhydride genannt und reagieren mit Wasser unter Bildung von Suren.
Bekannte Beispiele sind Kohlenstoffdioxid oder auch Schwefeldioxid.
SO2(g) + 2 H2O HSO3-(aq) + H3O+(aq)
4.) Indifferente/neutrale Oxide: Oxide, die keine Reaktion mit Wasser eingehen und
somit neutral wirken. Beispiele: CO, NO

Jeder Student fhrt die folgenden Experimente eigenstndig durch!


Bentige Chemikalien:
Magnesiumband; Indikator: Lackmus; Calciumcarbonat (CaCO3); Trockeneis (CO2)
ACHTUNG: Gefahr von Klte-Verbrennungen!

a) Nichtmetalloxide in wssriger Lsung


Auf einen Dreifu mit Keramiknetz wird ein 500 ml Becherglas gestellt und mit etwa 300 ml
H2Odest gefllt. Das Wasser wird mit einigen Tropfen Lackmus, sowie wenigen Tropfen 1M
NaOH versetzt bis die Lsung blau erscheint. Nun wird ein Lffel Trockeneis zugegeben
(VORSICHT! Aufschumen!).
b) Metalloxide in wssriger Lsung

Auf einen Dreifu mit Keramiknetz wird ein 500 ml Becherglas gestellt und mit etwa
300 ml H2Odest gefllt. Das Wasser wird mit einigen Tropfen Lackmus versetzt. Auf
eine Magnesiarinne wird etwas Calciumcarbonat ( CaCO3) gegeben (Spitze der
Magnesiarinne), in der Bunsenbrenner-flamme etwa eine Minute erhitzt und
anschlieend in die Lackmus- Lsung gegeben.

Auf einen Dreifu mit Keramiknetz wird ein 500 ml Becherglas gestellt und mit etwa
300 ml H2Odest gefllt. Das Wasser wird mit einigen Tropfen Lackmus versetzt. Mit
der Tiegelzange wird ein etwa 4 cm langes Stck Magnesium-band in der
Bunsenbrenner-flamme entzndet. Vorsicht: Nicht direkt in die Flamme sehen!

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Halten Sie das brennende Stck ber eine Porzellanschale. Geben Sie das entstandene
weie Pulver in die Lackmus- Lsung.

Auswertung:
a) Protokollieren Sie die ablaufenden Farbvernderungen whrend der Versuche. Geben
Sie hierbei an in wie weit sich der pH-Wert verndert hat.
b) Stellen Sie fr die jeweiligen Versuche (auch Teilreaktionen) die
Reaktionsgleichungen auf.
c) Welchen Sinn hat das Erhitzen des Calciumcarbonats?
Literaturtipp: Mortimer Kapitel 15.5 saure und basische Oxide.

5. Puffer
In der belebten Natur ist es hufig notwendig, dass in einem Medium (z.B. im Blut, oder in
der Zelle) ein konstanter pH-Wert aufrechterhalten wird, der durch externe Einflsse nur
unwesentlich verndert werden darf, um nicht die Funktionalitt, u.U. sogar die
Lebensfhigkeit eines Systems zu gefhrden. Chemische Systeme, die eine solche pHKonstanz gewhrleisten sollen, werden als Puffer bezeichnet. Im menschlichen Krper sind
die wichtigsten Puffersysteme der Carbonatpuffer im Blut und der Phosphatpuffer in den
Zellen. Fr diese Systeme konnten vor nahezu einem Jahrhundert die Mediziner Henderson
und Hasselbalch zeigen, dass der pH-Wert eines solchen aus der Sure HA und ihrer
konjugierten Base A- bestehenden Puffers sich ber die nach ihnen benannte Gleichung
errechnen lsst:
pH = pKa + log ([A-]/[HA])
Die Menge einer Sure oder Base, die nach Zugabe zur Pufferlsung zu einer maximalen pHWert-nderung von 1.0 fhrt, wird als Pufferkapazitt bezeichnet.

Sie arbeiten in 6 Gruppen, von denen jede das ganze Experiment durchfhrt
Wir bentigen folgende Chemikalien
: Essigsure (0.1 M), Natriumacetat-Lsung (0.1 M), Natronlauge (1 M), Salzsure (1 M),
Phenolphthalein, Methylorange
Gerte: Erlenmeyerkolben (250 ml), Vollpipetten (25 ml), Bretten
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Wichtig: Warten Sie mit dem Notieren des pH- Wertes, bis das pH- Meter keine Vernderung
mehr zeigt.
Mischen Sie 150 mL der Essigsure mit 150 mL des Natriumacetats. (= Pufferlsung)
a) Zu 100 mL der selbst hergestellten Pufferlsung werden einige Tropfen Phenolphthalein
(Farbumschlag bei pH= 8,2) sowie aus einer Brette 10 mL der 1 M Natronlauge gegeben.
pH-Wert Messen! Anschlieend wird so lange NaOH zugetropft, bis ein anhaltender
Farbumschlag erkennbar ist.
b) Zu weiteren 100 mL der Pufferlsung werden einige Tropfen Methylorange sowie aus
einer anderen Brette 10 mL der 1 M Salzsure gegeben. pH-Wert messen! Anschlieend wird
so lange HCl zugetropft, bis ein anhaltender Farbumschlag erkennbar ist. pH- Wert Messen!
c) Aus den verbleibenden 100 mL Pufferlsung wird eine Verdnnungsreihe erstellt.
Mischen Sie vier Verdnnungen im Verhltnis 1:2, 1:4, 1:6, 1:10 . Versetzen sie die
Verdnnungen mit einigen Tropfen Phenolphthalein und titrieren sie jede mit Natronlauge c
= 0,1 M bis zum Farbumschlag.

Auswertung:
a) Messen und berechnen Sie den pH-Wert der ursprnglichen Pufferlsung. Diskutieren
Sie gegebenenfalls auftretende Abweichungen.
b) Berechnen und messen Sie den pH-Wert nach Zugabe von 10 mL 1 M Natronlauge zu
100 mL der Pufferlsung.
c) Berechnen Sie die zu erwartende Menge an Natronlauge bis zum Farbumschlag.
Stimmt der Wert mit den von Ihnen gemessenem Ergebnis berein? (Falls
Abweichung: diskutieren)
d) Berechnen und messen Sie den pH-Wert nach Zugabe von 10 mL 1 M Salzsure zu
100 mL der Pufferlsung. Diskutieren Sie gegebenenfalls auftretende Abweichungen.
e) Berechnen Sie die zu erwartende Menge an Salzsure bis zum Farbumschlag. Stimmt
der Wert mit den von Ihnen gemessenem Ergebnis berein?
f) Messen sie die jeweiligen pH-Werte der Verdnnungen, sowie die zu erwartende
Pufferkapazitt. Entsprechen diese den Erwartungen?
g) Messen und berechnen sie die Menge an zugegebener Natronlauge bis zum
Farbumschlag.
Literaturtipp: Mortimer Kapitel 19.4 Pufferlsungen

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6. Titrationen
Setzt man eine Sure HA mit einer quivalenten Menge einer Base MOH um, bilden sich
entsprechende molare Mengen des Salzes MA (bzw. dissoziiert in M+ und A-) und H2O:
Titrationsgleichung:
HA + MOH MA + H2O
Man kann den Verlauf der Titration verfolgen, indem man entweder die Farbnderung eines
zugesetzten Indikators, die nderung des pH-Werts mittels eines pH-Meters oder die
nderung der Leitfhigkeit mittels eines Konduktometers verfolgt. Ein geeigneter Indikator
(siehe Abschnitt 7) muss aus einem Farbstoff bestehen, der selbst als Sure-Base-Paar
fungieren kann und im protonierten Zustand eine andere Farbe besitzt als im unprotonierten
Zustand. Ein pH-Meter zeigt im Falle der Titration einer Sure (Base) mit einer Base (Sure)
die Abnahme (Zunahme) der Hydroniumionen-Aktivitt (!) entsprechend der
Titrationsgleichung auf. Die graphische Auftragung des pH-Verlaufs ergibt immer eine Sfrmige Kurve, und der quivalenzpunkt liegt beim Wendepunkt dieser Kurve.
Die nderung der Leitfhigkeit whrend der Titration beruht darauf, dass Hydronium-ionen
und Hydroxid-ionen eine deutlich hhere Leitfhigkeit besitzen als andere Ionen und natrlich
erst recht als undissoziierte Verbindungen. Zu Beginn der Titration einer Sure HA liegen je
nach Surestrke Hydroniumionen, Ionen des Sureanions sowie die undissoziierte Sure vor.
Bei Zugabe der Base MOH werden entsprechend der Titrationsgleichung Hydronium-ionen zu
Wasser umgesetzt und durch die Basen-Kationen M+ ersetzt. Da diese eine deutlich geringere
Leitfhigkeit besitzen als Hydronium-ionen, nimmt die Gesamtleitfhigkeit ab.
Beim quivalenzpunkt liegen nur noch die Basenkationen M+, das Sureanion A- sowie die
hieraus durch Hydrolyse sowie durch Autodissoziation gebildeten Hydroniumionen und
Hydroxidionen des Wassers vor. Bei weiterer Basenzugabe steigt die Zahl der Basenkationen
und der Hydroxidionen wieder an, die Leitfhigkeit nimmt wieder zu. Der quivalenzpunkt ist
durch ein Leitfhigkeitsminimum charakterisiert.
Die zu erwartende pH-Wertnderung lsst sich berechnen. Der Prozentsatz der zugesetzten
OH- Ionen bei einer Alkalimetrie (Bestimmung des Suregehalts bei Zugabe von Base) bzw.
die zugesetzte Menge an H+ Ionen bei einer Acidimetrie wird als Titrationsgrad bezeichnet.
Mit geeigneten Programmen (z.B CurTiPot
[http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot_.html ] lassen sich Titrationskurven simulieren.
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Die theoretische Titrationskurve fr die Titration von HCl mit NaOH sieht z.B. so aus:

Eine konduktometrische Konduktion derselben Sure mit derselben Base sollte wie folgt
aussehen (Vergleich experimentelle mit berechneter Titrationskurve [KAPPENBERG, AK
Computer, Konduktometrie, Kap. D00]:

In diesem Experiment wollen wir 3 wichtige Titrationsarten (starke Sure mit starker
Base, schwache Sure mit starker Base und schwache Base mit starker Sure)
untersuchen.

Die Titrationen a)-c) werden parallel von jeweils 2 Gruppen durchgefhrt


Bentigte Chemikalien:
a) NaOH (c = 0,1 M) und HCl (c = 0,1 M) durch Verdnnung der aufstehenden
Stammlsungen (c = 1,0 M) selbst herstellen, als Indikator Bromthymolblau.
b) NaOH (c = 0,1 M) und Essigsure (c = 0,1 M) durch Verdnnung der aufstehenden
Stammlsungen (c= 1,0 M) selbst herstellen, als Indikator Phenolphthalein.
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c) HCl (c=0,1 M) und NH3 (c=0,1 M) durch Verdnnung der aufstehenden Stammlsungen (c=
1,0 M) selbst herstellen, als Indikator Methylorange.

a) Titration einer starken Sure mit einer starken Base


In ein 150 ml Becherglas werden 50 ml HCl gegeben und mit Bromthymolblau versetzt
(Rhrfisch!). Die Brette wird mit der hergestellten NaOH-Lsung gefllt. Achten Sie darauf,
dass Sie, bevor Sie mit der Titration beginnen, etwas NaOH aus der Brette flieen lassen
(extra Gef) um keine Luft in selbiger zu haben. Sowohl das pH-Meter als auch die
Leitfhigkeitselektrode werden so in das Becherglas getaucht, dass der Messkopf ganz
bedeckt ist und ohne dass dabei direkter Kontakt mit dem Rhrfisch entsteht. Dies kann
gerade zu Beginn etwas schwierig werden. Nehmen Sie ein mglichst passendes
Becherglas! Beginnen Sie mit der Messung des ersten Werts erst nachdem Sie den Indikator
zugegeben haben. Tragen Sie die Werte in die vorliegende Tabelle ein. Warten Sie einige
Sekunden bis sich der Wert der Messgerte stabilisiert hat, bevor Sie ihn eintragen.

NaOH /
mL

10

20

30

40

45

46

47

50

51

52

53

54

55

60

70

48

49

pH-gem.

[mS/cm]
Indikator
-frbung
NaOH /
mL
pH-gem.

[mS/cm]
Indikator
-frbung
Farbumschlag nach ______mL NaOH.
pH-Bereich beim Farbumschlag des Indikators: ____________

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b) Titration einer schwachen Sure mit einer starken Base.


In ein 150 mL Becherglas werden 50 mL Essigsure gegeben und mit Phenolphthalein
versetzt (Rhrfisch!). Die Brette wird mit der hergestellten NaOH- Lsung gefllt. Achten
Sie auch hier darauf, dass Sie, bevor Sie mit der Titration beginnen, etwas NaOH aus der
Brette flieen lassen, um keine Luft in selbiger zu haben. Sowohl das pH-Meter als auch die
Leitfhigkeitselektrode werden so in das Becherglas getaucht, dass der Messkopf ganz
bedeckt ist und ohne dass dabei direkter Kontakt mit dem Rhrfisch entsteht.
Beginnen Sie mit der Messung des ersten Werts erst nachdem Sie den Indikator zugegeben
haben.Tragen Sie die Werte in die vorliegende Tabelle ein. Warten Sie einige Sekunden bis
sich der Wert der Messgerte stabilisiert hat, bevor Sie ihn eintragen.

NaOH /
mL

10

20

30

40

45

46

47

50

51

52

53

54

55

60

70

48

49

pH-gem.

[S/cm]
Indikator
-frbung
NaOH /
mL
pH-gem.

[S/cm]
Indikator
-frbung

Farbumschlag nach ______ml NaOH.


pH-Bereich beim Farbumschlag des Indikators: ____________

19

c) Titration einer schwachen Base mit einer starken Sure


In ein 150 mL Becherglas werden 50 mL Ammoniak gegeben und mit Methylorange versetzt
(Rhrfisch!). Die Brette wird mit der hergestellten HCl -Lsung gefllt. Achten Sie darauf,
dass Sie, bevor Sie mit der Titration beginnen, etwas HCl aus der Brette flieen lassen um
keine Luft in selbiger zu haben. Sowohl das pH-Meter als auch die Leitfhigkeitselektrode
werden so in das Becherglas getaucht, dass der Messkopf ganz bedeckt ist, ohne dass dabei
direkter Kontakt mit dem Rhrfisch entsteht. Beginnen Sie mit der Messung des ersten Werts
erst nachdem Sie den Indikator zugegeben haben. Tragen Sie die Werte in die vorliegende
Tabelle ein. Warten Sie einige Sekunden bis sich der Wert der Messgerte stabilisiert hat.
NaOH /
mL

10

20

30

35

35,5

36

36,5

37

37,5

pH-gem.

[S/cm]
Indikator
-frbung
NaOH /
mL

38

39

40

45

50

55

60

70

pH-gem.

[S/cm]
Indikator
-frbung
Farbumschlag nach ______ml HCl.
pH-Bereich beim Farbumschlag des Indikators: ____________

Auswertung:
a) Zu allen drei Titrationen werden drei Graphen erstellt.
1. Graph des pH-Wert in Bezug auf den Titrationsgrad.
2.Graph der Leitfhigkeit in Bezug auf den Titrationsgrad.
3. Beide Graphen in einem Diagramm.
20

(Anmerkung: Jede Person macht 1x 3 Diagramme zu seiner Titration. Die


verbleibenden 6 also insgesamt 9 mssen dennoch ins Protokoll! Teamarbeit und
Absprache ist gefragt! Die restlichen Fragen beantwortet jeder fr sich!)
b) Vergleichen sie die Graphen in Bezug auf ihre quivalenzpunkte und deren Lage in
Bezug auf den pH-Wert. Wie kommen die unterschiedlichen Lagen zustande?
c) Formulieren Sie jeweils die zu den Titrationen gehrenden Reaktionsgleichungen.
d) Wieso ist es wichtig die Messung erst nach Zugabe des Indikators zu beginnen?

Literatur:
Mortimer Kapitel 19.6 19.7 ; Schmidkonz, Praktikum Anorgansiche Analyse-qualitativer
und quantitativer Teil 2.Aufl. ab Seite 198

7. Fotometrische Bestimmung eines pKa-Wertes.


Wie wir im vorausgehenden Kapitel bereits gehrt haben, sind Sure-Base-Indikatoren
Substanzen, die im protonierten Zustand eine andere Farbe aufweisen als im unprotonierten,
mit anderen Worten, sie sind selbst Suren und Basen. Gngige Indikatoren in der
Sureform haben pKa- Werte im Bereich 1-10 (sh. Anhang), decken also den Bereich
mittelstarker bis schwacher Suren ab. Grundstzlich gilt immer die
Gleichgewichtsbeziehung:
HInd + H2O Ind- + H3O+ und Ka= {Ind-}{H3O+}/ {HInd}{H2O}
In verdnnten Lsungen geringer Ionenstrke ist {H2O}1 und die Aktivitten lassen sich
durch Konzentrationen ersetzen, sodass man durch Umformung erhlt:
[H3O+] = Ka [HInd]/[Ind- ]
Da Indikatoren Farbstoffe sind, machen wir uns die Proportionalitt von Extinktion und
Konzentration, also das Lambert-Beer-Gesetz zunutze (sh. Abschnitt Farbe). Zur
Erinnerung:
Ai = iCid
Wobei Ai die Absorption der Spezies i bei der Wellenlnge , i der Extinktionskoeffizient
der Spezies i bei der entsprechenden Wellenlnge, Ci die Konzentration der Spezies i
und d die Schichtdicke ist. In einer Lsung, in der der Indikator in seinen beiden Formen die
einzige farbgebende Spezies ist, gilt in guter Nherung:
21

A = A(HInd) + A(Ind-) =( HInd[HInd]+Ind[Ind-])d


Befinden wir uns im stark sauren Bereich, liegt der Indikator zu nahezu 100% als HInd vor,
also [Ind-]0 und [HInd]C0.Nehmen wir ein UV-Vis-Spektrum bei diesem pH-auf, gilt in
guter Nherung fr die Absorption bei einer bestimmten Wellenlnge :
A = ,HIndC0d
woraus sich der Extinktionskoeffizient ,HInd berechnen lsst.
Es bietet sich an, im Spektrum die Wellenlnge mit der hchsten Absorption herauszusuchen,
max,1. Befinden wir uns im stark alkalischen Bereich, liegt der Indikator zu nahezu 100%
als Ind- vor, also [HInd]0 und [Ind-]C0. Nehmen wir erneut ein UV-Vis-Spektrum auf,
gilt wieder, zunchst allgemein:
A = ,IndC0d
woraus sich der Extinktionskoeffizient ,Ind berechnen lsst. Und auch hier bietet es sich an,
die Wellenlnge mit der hchsten Absorption zu whlen, max,2. Bei einem mittleren pHWert liegt der Indikator in beiden Formen vor.
Im Idealfall absorbiert die deprotonierte Spezies bei der Wellenlnge max,1 der
protonierten Spezies fast berhaupt nicht, Ind(max,1)0, und umgekehrt, also HInd(max,2) 0.
Dann gilt:
A(max,1) = HInd(max,1)[HInd]d
A(max,2) = Ind(max,2)[ Ind]d
Dividiert man die erste Gleichung durch die zweite, ergibt sich:
A(max,1)/ A(max,2) = [HInd(max,1)/ Ind(max,2)]([Hind]/[Ind])
Die Extinktionskoeffizienten wurden aus den Spektren der Reinformen berechnet; alternativ
lsst sich ihr Quotient aus [A(max,HInd)/C0d]:[A(max,Ind)/C0d ] bestimmen. Damit wird:
[HInd]/[Ind] = [A(max,1)/ A(max,2)][ A(max,Ind)/ A(max,HInd)] = Q
Misst man den pH-Wert dieser Lsung mit einem pH- Meter, last sich durch Einsetzen der
Wert fr Ka berechnen:
Ka= [H3O+] / Q
Prinzipiell gengt die Messung und Auswertung der UV-Vis-Spektren bei 3 verschiedenen pHWerten, um den pKa-Wert des Indikators zu bestimmen.
Bei nicht allen Indikatoren gibt es bei den Absorptionsmaxima der protonierten Spezies keine
Absorption der deprotonierten Spezies und/oder umgekehrt. Manchmal lassen sich aber
Wellenlngen finden, bei denen die eine Spezies berhaupt nicht absorbiert, whrend die
andere eine signifikante Absorption aufweist. In diesen Fllen kann man statt max diese
Wellenlnge verwenden. In den Fllen, in denen dies nicht mglich ist, muss man von den
22

Mischabsorptionen die Absorption der jeweils anderen Komponente bei dieser Wellenlnge
subtrahieren.

Wir arbeiten in drei Gruppen- jede Gruppe fhrt dieses Experiment fr sich aus!
Wir wollen in diesem Versuch den Indikator Bromthymolblau untersuchen. Neben diesem
(0.04%- Lsung) bentigen wir 1 molare Lsungen von jeweils HCl und NaOH sowie eine
Pufferlsung pH=7.
a) Geben Sie ca. 50 mL der Pufferlsung (pH= 7) in ein 150 mL Becherglas mit
Rhrfisch und fgen Sie dann unter Rhren 20 Tropfen Indikatorlsung hinzu. Die
Lsung sollte eine grne Farbe annehmen. (Falls die Lsung blau ist, solange HCl
tropfenweise unter Rhren zufgen bis ein grner Farbton entsteht. Falls die Lsung
gelb ist, entsprechend NaOH zufgen.) berprfen Sie mit einem pH-Meter den
tatschlichen pH-Wert der Lsung.
b) Geben Sie mit der Messpipette jeweils 5,00 mL in drei trockene 100 mL
Erlenmeyerkolben, und beschriften Sie diese mit Y, B und G.
c) In den Behlter Y geben Sie zustzlich exakt 1,00 mL der 1 M HCl- es sollte eine
gelbe Lsung entstehen. In den Behlter B geben Sie exakt 1,00 mL der 1 M NaOHes sollte eine blaue Lsung entstehen. In den Behlter G geben Sie 1,00 mL VEWasser- die Lsung sollte grn bleiben.
d) Starten Sie das USB-Spektrometer, die Lichtquelle und die SpectraSuite-Software,
wie in der Kurzanleitung zu Beginn des Praktikumsskripts beschrieben.
e) Bereiten Sie 4 Kvetten vor. Fllen Sie eine zu ca. mit VE-Wasser dies ist Ihre
Referenz. In die anderen 3 Kvetten fllen Sie jeweils die Lsungen Y, B und
G, sodass sie ebenfalls zu gefllt sind. Bestimmen Sie in den briggebliebenen
Lsungen die pH- Werte.
f) Stellen Sie die Referenzkvette in den Kvettenhalter und regeln Sie ber die
Software/ Integration Time die Empfindlichkeit des Spektrometers ein. Dann ber
Store Reference Spectrum dieses speichern. Dann durch Schlieen des Shutters und
Store Dark Spectrum dieses speichern. Das Spektrometer ist jetzt fertig zur
Aufnahme von Spektren.
g) Ersetzen Sie die Referenzkvette durch die Kvette Y und nehmen Sie das
Absorptionsspektrum auf. Bestimmen Sie das Absorptionsmaximum durch Klicken
und lesen die Wellenlnge max,1 und den zugehrigen Absorptionswert A(max,HInd)
ab. Aktivieren Sie am Bildschirm das Malstift- Icon.
23

h) Wiederholen Sie diese Prozedur fr die Kvette B . Bestimmen Sie so max,2 und
A(max,Ind).
i) Nehmen Sie schlielich das Spektrum der Kvette G auf. Lesen Sie bei max,1 die
Absorption A(max,1) und bei max,2 die Absorption A(max,2) ab.
j) Speichern Sie das berlagerte Spektrum ab (Strg-C, dann in Libre Office Calc
(grnes Tabellen-Icon am linken Bildschirmrand anklicken!) mit Strg-V Spektrale
Daten einlesen, und dann als Excel-File speichern); (alternativ Bildschirmfoto: Shift
P, Format jpg). Tragen Sie Ihre Ergebnisse in folgende Tabelle ein:
Probe

pH-Wert

max,1

max,2

Y
B
G

Auswertung:
a) Berechnen Sie das Verhltnis der Extinktionskoeffizienten bei den Absorptionsmaxima
der Proben Y und B gem:
Y = AY (max,1) / C0d; B = AB (max,2)/ C0d und damit
Y/B = AY (max,1) / AB (max,2) = fYB
b) Berechnen Sie das Verhltnis der Absorptionswerte der Probe G bei max,1 und max,2
gem:
AG (max,1) / AG (max,2) = fG
c) Berechnen Sie hieraus das Konzentrationsverhltnis [HInd]/[Ind-] gem:
[HInd]/[Ind-] = fG / fYB = Q,
und daraus : Ka = [H3O+] / Q 10-pH / Q
d) Vergleichen Sie Ihren Wert mit dem Literaturwert. Diskutieren Sie eventuelle
Abweichungen!
e) Erklren Sie, worauf die Farbnderung des Bromthymolblaus beruht. Geben Sie die
verschiedenen Strukturformeln der Verbindung an.
f) Auf welcher chemischen Grundlage beruht die Farbvernderung der Indikatoren
Phenolphthalein und Methylorange?
Literaturtipp: Mortimer Kapitel 19.3 & 34.5
24

VI. Koordinationschemie

1.

Hydratation

Es gibt im festen Zustand wasserfreie Salze wie etwa NaCl und wasserhaltige Salze wie
z.B. KCr(SO4)2*12 H2O. Die Schreibweise *12 H2O ist lediglich eine Angabe der
analytischen Zusammensetzung und sagt nichts darber aus, ob das Wasser in irgendeiner
Weise an Kationen und/oder Anionen gebunden oder irgendwie lose im Kristallverband
vorliegt. Gibt man beide Typen von Salzen in Wasser, lagern sich zunchst Wassermolekle
aufgrund ihres Dipolmoments mit dem Sauerstoffende an die Kationen und dem
Wasserstoffende an die Anionen an die Oberflche der Kristallite an. Wenn das Salz
wasserlslich ist, befinden sich dann die Kationen und Anionen vollstndig umgeben von
Wassermoleklen in Lsung. Die Kationen sind dann direkt an eine charakteristische Anzahl
von Wassermoleklen (meist 6, aber auch 4, 5, 8 oder 9 knnen beobachtet werden)
koordinativ ber deren Sauerstoffatome gebunden, whrend die Anionen meist lose ber
Wasserstoffbrckenbindungen an mehrere Wassermolekle ber deren H-Atome gebunden
sind. Je nach Ladungsdichte des Zentralions werden diese in der sogenannten primren
Koordinationssphre gebundenen Wassermolekle so polarisiert, dass sich weitere
Wassermolekle ber Wasserstoffbrckenbindungen in einer zweiten, manchmal sogar dritten
Hydrathlle anlagern.
Dieser ganze Hydratation genannte Prozess ist exotherm, wobei die Exothermie mit der
Ladungsdichte deutlich zunimmt.
Da auch die Anionen ber freie Elektronenpaare verfgen und damit Lewis-Basen darstellen,
knnen sie mit dem Wasser in Konkurrenz um die Koordinationsstellen am Kation treten.
Inwieweit diese Konkurrenz erfolgreich fr das Anion verluft, hngt von dessen LewisBasizitt und natrlich auch von seiner Menge ab. Das Phnomen, dass Wasser entweder
direkt an ein Metallion koordiniert oder nur indirekt ber Wasserstoffbrckenbindungen
gebunden ist, wird Hydratisomerie genannt.
Beispiel:
[CrIII(H2O)6]Cl3

(violett)

[CrIIICl(H2O)5]Cl2 H2O
III

[Cr Cl2(H2O)4]Cl 2H2O

(blaugrn)
(grn)

25

Ein weiteres Phnomen, das wir bereits im Kapitel Sure-Base-Chemie kennengelernt


haben, ist die Umwandlung der Lewis-Basizitt des Wassers in eine Brnsted-Aciditt durch
Koordination an ein Metall - es tritt Hydrolyse auf und die Lsungen reagieren sauer. Eine
Besonderheit tritt dann auf, wenn das Anion mit H+ zu einer flchtigen Verbindung
reagieren kann, wie z.B. HCl. Wasserhaltige Salze solcher Anionen lassen sich dann nicht
durch Erhitzen entwssern, z.B. :
[M(H2O)6]3+ + Cl- [M(H2O)5(OH)]2+ + HCl [M(H2O)3(OH)3]M2O3
Wichtig: Stellen Sie sicher, dass Sie mit den folgenden Begriffen gut umgehen knnen!
1.) Gitterenergie:
Beim Zusammenfgen zweier Ionen (negativ und positiv) in Gasphase zu einem Kristall wird
Gitterenergie frei. Je grer die Ladung der Ionen, um so hher die Gitterenergie.
(Je nach Literatur wird die Gitterenergie auch umgekehrt betrachtet. Sie wre somit die
Energie die aufgebracht werden muss, wenn ein Kristall in seine gasfrmigen Ionen zerlegt
wird.)
2.) Hydratationsenthalpie:
Beim bergang von Ionen im Gaszustand zu hydratisierten Ionen wird Energie frei.
Die Enthalpie hngt von der Konzentration der entstehenden Lsung ab.
Hydratationsenthalpie: bei H2O als Lsungsmittel
Solvatationsenthalpie: bei anderen Lsungsmitteln
3.) Lsungsenthalpie:
Wenn es zum Auflsen einer Substanz kommt, wird in Abhngigkeit der Konzentration Energie
frei oder aufgenommen. Die Lsungsenthalpie setzt sich zusammen aus der Energie, die
aufgebracht werden muss, um die Teilchen zu trennen (Gitterenergie) und der
Solvatationsenthalpie / Hydratationsenthalpie.
Wir wollen uns in diesem Experiment mit der Wrmetnung der Hydratation, der
Hydratisomerie und der Zersetzungs-Hydrolyse beschftigen.

26

Fr die Versuche a) bis c) wird der Saal in drei Gruppen aufgeteilt, denen jeweils ein
Experiment zugeordnet wird. Der Versuchsteil d) wird in Zweiergruppen durchgefhrt.
Sie bentigen die folgenden festen Chemikalien:
AlCl3 wasserfrei, CaCl2 wasserfrei, CrCl3 wasserfrei, FeCl3 wasserfrei ;
AlCl3*6H2O, CaCl2*6H2O, CrCl3*6H2O, FeCl3*6H2O ;
CoCl2*6H2O, CuSO4*5H2O , KCr(SO4)2*12H2O
Wichtig: Verwerfen Sie Ihre Produkte nicht bevor Sie die entsprechenden Auswertungen
gemacht haben!!
a) Geben Sie in 8 Erlenmeyerkolben jeweils 100 mL destilliertes Wasser und einen
Magnet-Rhrfisch und bestimmen Sie die Temperatur T0. Wiegen Sie jeweils 10 g der
Salze entsprechend untenstehender Tabelle ein (ACHTUNG! Vom wasserfreien AlCl3
und CrCl3 lediglich vorsichtig fnf Spatel voll entnehmen) und lsen diese (im
Abzug!, beim wasserfreien CrCl3 eine Zinkgranalie und 1 mL konz. HCl zufgen!) in
den 8 Erlenmeyerkolben. Bestimmen Sie die Temperatur Te nach ca. 1 Minute,.
AlCl3

CaCl2

CrCl3

FeCl3

AlCl3

CaCl2

CrCl3

FeCl3

*6H2O

*2H2O

*6H2O

*6H2O

T0
Te
T

b) Geben Sie jeweils eine Spatelspitze der 6 wasserhaltigen Salze auf Uhrglser (oder
kleine Kristallisierschalen), nehmen Sie ein Foto auf und erhitzen Sie sie im auf 140
geheizten Trockenschrank 4h. Beobachtung? Aus dem Trockenschrank herausnehmen
und abkhlen. Erneute Aufnahme eines Fotos! Anschlieend vorsichtig Wasser
zutropfen. Erneute Aufnahme eines Fotos! (Fotos in digitales Protokoll einfgen)
c) Lsen Sie im Reagenzglas jeweils ca. 1 g der folgenden Salze
a) KCr(SO4)2*12H2O
b) CrCl3*6 H2O
c) CoCl2*6H2O- (VORSICHT! Abzug, Handschuhe!)
in ca. 5 mL dest. Wasser, erhitzen Sie ber der Bunsenbrennerflamme vorsichtig zum
Sieden und lassen dann wieder abkhlen. Nehmen Sie Fotos auf!

27

d) In diesem Teilversuch, der gleichzeitig auch als anschaulicher Schulversuch


durchgefhrt werden kann, wollen wir nun die Wrmetnung beim Lsen des Salzes
CaCl2 * 6 H2O in Wasser und in Eis untersuchen.
i. In einem 250 ml Becherglas mit 50 ml VE-Wasser wird 40g CalciumchloridHexahydrat unter Rhren gelst. Messen Sie die Temperatur vor und nach dem
vollstndigen Lsen des Salzes.
T0
T1
T
ii. In ein 250 ml Becherglas wird etwa bis zur Hlfte Eis gegeben und
anschlieend 40g Calciumchlorid-Hexahydrat unter Rhren gelst. Messen Sie
die Temperatur vor und nach dem vollstndigen Lsen des Salzes.
Wichtig!! Benutzen Sie fr diesen Versuch ein Tieftemperatur- Thermometer (mindestens bis
-30 C)

T0
T1
T

Laut Theorie knnen Temperaturen von bis zu -55 C erreicht werden. Im Labor sind eher
Temperaturen bis -20 C zu erwarten. Wenn Sie der Forschergeist erfasst hat und Sie sich mit
Ihrer erreichten Temperatur nicht zufrieden geben, steht es Ihnen frei durch Variation der
Menge an Salz bzw. der Menge an Lsungsmittel eine niedrigere Temperatur zu erreichen.
Wichtig: Geben Sie, falls Sie erfolgreich sind, Ihr Verhltnis mit in Ihrem Protokoll an. Dies
wird dann bei zuknftigen Praktika mit in die Versuchsvorschrift einflieen.

Auswertung
a) Wie verndern sich die Farben whrend des Lsevorgangs? Wie lsst sich dies
erklren? Wie erklren Sie sich die unterschiedlichen Temperaturnderungen?

28

b) Wie ndern sich die Farben der verschiedenen Salze durch das Erhitzen, und wie lsst
sich dies erklren? Warum nehmen nicht alle erhitzten Salze nach der Wasserzugabe
die ursprngliche Farbe wieder an?
c) Wie ndern sich die Farben der Lsungen beim Erhitzen und erneuten Abkhlen? Auf
welche Vorgnge sind diese Farbnderungen zurckzufhren?
d) Erklren Sie unter Zuhilfenahme der Begriffe Gitterenergie, Lsungsenthalpie,
Entropie, Hydratationsenthapie, exergonisch/ endergonisch und exotherm/ endotherm
die Wrmetnung von CaCl2 * 6H2O.
e) Erklren Sie, warum es trotz Abkhlung auf unter 0 C nicht zu einem Gefrieren der
Lsung kommt.
f) Wie knnte man die in der Angabe gegebenen Beispiele der Hydratisomere
unterscheiden?

Um die Farbvernderungen mglichst korrekt erklren zu knnen, empfiehlt es sich, sofern


Sie noch keine AC3 Vorlesung hatten, den Folgeversuch zuerst durchzufhren, bzw. die
Auswertung nach Vollendung des Versuchs zu schreiben.
Literaturtipp: Mortimer Kapitel 30.4, 14.1-14.4 (Lslichkeiten & Bindungsisomere)

2.

Farbigkeit von Komplexen. Absorptionsspektren.


Spektroskopische Reihe

(Zu allgemeinen Aspekten von Farbigkeit vergleiche Kapitel 2 im PC-Teil des Praktikums)
Die wssrigen Lsungen vieler Salze von bergangsmetallen (das sind Metalle die in ihrer
Valenzschale ber d-Elektronen verfgen) sind mehr oder weniger gefrbt. Dies rhrt in der
Regel von den in wssriger Lsung vorhandenen Hexaaqua-Komplexen [M(H2O)6]n+ her, die
wir auch schon im vergangenen Kapitel kennengelernt haben. Fr eine einfache Erklrung
kann man die Kristallfeldtheorie heranziehen, die besagt, dass bei oktaedrischen
Komplexen die 6 Wasserliganden ein Kristallfeld erzeugen, das die energetische
quivalenz der d-Elektronen aufhebt und dazu fhrt, dass die Orbitale dxy, dxz und dyz relativ
zu den anderen beiden d-Orbitalen energetisch abgesenkt werden.

29

Die vorhandenen d-Elektronen werden auf diese Orbitale nach gewissen Regeln verteilt. Die
d-Elektronen niedrigerer Energie knnen aus dem sichtbaren Licht nur solche Photonen
absorbieren, deren Energie genau der Differenz zum hher liegenden Orbital entspricht. Die
Komplementrfarbe des absorbierten Lichtes wird soweit es im Bereich des sichtbaren
Lichtes ist und die restliche Strahlung reflektiert wird, von unserem Auge als die Farbe des
Komplexes wahrgenommen.

30

So knnte ein UV/Vis-Absorptionsspektrum eines blauen Komplexes aussehen.

Das angeregte Elektron hat somit die 10Dq mit einer Energie von =620 nm berwunden.
Je nach Ligand kann der Wert 10Dq grer oder kleiner sein. Ein Ligand der eine hohe
Feldaufspaltung bewirkt (Wert fr 10Dq steigt) htte zur Folge, dass mehr Energie ( wrde
kleiner werden) zugefhrt werden msste, um die 10Dq zu berwinden.
Vergleicht man die Absorptionsspektren verschiedener Komplexe, die dasselbe Zentralmetall
in derselben Oxidationsstufe enthalten und demselben Formeltyp angehren (also z.B. eine
Reihe oktaedrischer Fe(III)-Komplexe des Typs [Fe(H2O)5L]n+ mit verschiedenen Liganden
L), kann man die Liganden in Abhngigkeit der Wellenlnge der gefundenen
Absorptionsmaxima aufreihen. Es entsteht eine spektroskopische Reihe.
Wir wollen in diesem Experiment zum einen die wssrigen Lsungen verschiedener
bergangsmetallnitrate im Hinblick auf ihre Farben und Absorptionsspektren, zum
anderen den Einfluss verschiedener Liganden auf die Absorptionsmaxima eines
bestimmten Komplextyps mit dem Ziel der Aufstellung einer spektroskopischen Reihe
untersuchen.

Dieses Experiment saalweise durchfhren! Eigenstndige Aufgabenverteilung!


Bentigte Chemikalien (Lsungen): :
KCr(SO4)2 (S16); Co(NO3)2 (S10); Fe(NO3)3 (S53); Cu(NO3)2 (S11); MnSO4 (S12);
Zn(NO3)2 (S51).
K3[Fe(CN)6] (G28); FeCl3 in HCl (S14); sowie 1 M NaOH
sowie festes FeCl3*6H2O, Fe(NO3)3*9 H2O, KSCN und NaF (Gift! Beim Assistenten)

31

a) Schalten Sie das bereits korrekt verkabelte USB4000- Spektrometer ein und starten am

PC die SpectraSuite Software. Zuerst muss das Spektrometer kalibriert werden:

In der Menleiste durch Anklicken des Kstchens neben Strobe/Lampe Enable die
Lichtquelle einschalten und 5 Minuten warten.

Eine Kvette zu etwa 2/3 mit VE-Wasser fllen und in den Kvettenhalter einsetzen. ffnen
Sie das Datei-Men und whlen Neu-Absorptionsmessung. Besttigen Sie, dass das
Spektrometer identifiziert wurde, und klicken auf Next.

In der Menleiste die Integrationszeit so einstellen, dass im darunter befindlichen Spektrum


die Maximalabsorption bei knapp unter dem empfohlenen Maximalwert (abhngig von der
verwendeten Lichtquelle!) liegt. Bei Scans zur Mittelwertbildung 100 einstellen. Bei
Boxcar Breite 2 einstellen.

Das Referenzspektrum durch Anklicken des Store Reference Spectrum-icons aufnehmen.

Die Kvette entfernen und ein passendes Stck dicken schwarzen Kartons in den Strahlengang
stecken. Das Dunkelspektrum durch Anklicken des Store Dark Spectrum icon aufnehmen.
Klicken Sie auf Finish

Jetzt ist das Spektrometer bereit zur Datensammlung!

b) Fllen Sie 6 Kvetten zu jeweils 2/3 mit den Lsungen von KCr(SO4)2 ; Co(NO3)2 ;
Fe(NO3)3 ; Cu(NO3)2 ; MnSO4 ; Zn(NO3)2 .
c) Ersetzen Sie die Referenzkvette im Strahlengang durch die erste Probenkvette,
nehmen Sie das Absorptionsspektrum im Bereich 400 800 nm auf und speichern es
(Anleitung hierzu sh. oben, Versuch I.6.).
d) Wiederholen Sie den Vorgang fr die 5 anderen Lsungen.
e) Entnehmen Sie jedem Spektrum die Absorptionsmaxima und tragen Sie
Wellenlnge(n) und Absorptionswerte in untenstehende Tabelle ein!
Salz

Farbe

max / A

KCr(SO4)2
Co(NO3)2
Fe(NO3)3
Cu(NO3)2
MnSO4
Zn(NO3)2
32

f) Fr die 2. Versuchsreihe stellen Sie durch Auflsen einer entsprechenden Menge an


festem Fe(NO3)3*9 H2O 50 mL einer 0.20 M Lsung her. Geben Sie in drei kleine
Erlenmeyerkolben jeweils 10 mL dieser Lsung. Zum ersten Kolben fgen Sie 0.20 g
KSCN, zum zweiten 0.50 g NaF und zum dritten 2.0 mL der 1.0 M NaOH hinzu.
Schtteln Sie die drei Mischungen gut um. In einen weiteren kleinen Erlenmeyer
wiegen Sie etwa 1 g FeCl3*6H2O ein und fgen ca. 50 mL VE-Wasser unter
Umschtteln zu.
g) Fllen Sie in 2 Kvetten jeweils 3 mL VE-Wasser und tropfen Sie zur einen 5 Tropfen
von K3[Fe(CN)6] , zur anderen 5 Tropfen von FeCl3 in HCl hinzu. In die brigen
geben Sie die 4 selbst hergestellten Lsungen aus f). Nehmen Sie der Reihe nach die
Absorptionsspektren auf und speichern Sie sie (Anleitung hierzu sh. oben unter
Versuch I.6.).
h) Bestimmen Sie die Wellenlngen der Absorptionsmaxima und die zugehrigen
Absorptionswerte und tragen Sie sie in untenstehende Tabelle ein (die Werte von
Fe(NO3)3 entnehmen Sie der Tabelle aus dem ersten Versuchsteil.)
Salz

Farbe

max / A

K3[Fe(CN)6]
Fe(NO3)3
FeCl3 in HCl
FeCl3*6 H2O in Wasser
Fe(NO3)3 + KSCN
Fe(NO3)3 + NaF
Fe(NO3)3 + NaOH

Auswertung
a) Welche Ionen sind fr die Farbigkeit der Lsungen im ersten Versuchsteil
verantwortlich? Welche Elektronenkonfigurationen weisen sie in der Valenzschale
auf?

33

b) Vergleichen Sie das Aussehen der Absorptionsspektren miteinander hinsichtlich Lage


und Anzahl der Absorptionsmaxima sowie Breite und Symmetrie der Peaks! Wie
lassen Sich die Beobachtungen erklren?
c) Die Lsungen im zweiten Versuchsteil enthalten alle Fe(III) als Zentralion. Welche
Komplexe liegen in den verschiedenen Lsungen vor?
d) Sehen alle Absorptionsspektren grundstzlich gleich aus? Wenn nicht, wie lassen sich
die Unterschiede erklren?
e) Versuchen Sie, anhand der Lage der Absorptionsmaxima eine spektrochemische
Reihe aufzustellen!
Literaturtipp: AC3 Skript Klfers
Mortimer ab Kapitel 30 (Generelles ber Komplexe keine Absorptionsspektren)

3.

Fotometrische Bestimmung einer Komplexbildungskonstante

Man kann Komplexbildungsreaktionen in wssriger Lsung als Substitutionsreaktionen


behandeln. Hierbei geht man davon aus, dass ein Metallion zunchst hydratisiert als AquaKomplex [M(H2O)n]m+ vorliegt. Bei Zugabe eines einzhnigen Liganden L (besetzen jeweils
eine Koordinationsstelle, also ein freies Elektronenpaar am Zentralatom z.B. Cl-) wird
zunchst ein Wassermolekl durch den Liganden L ersetzt (bei einem mehrzhnigen Liganden
wie EDTA eventuell mehrere Wassermolekle):
[M(H2O)n]m+ + L [M(H2O)n-1(L)]m+ + H2O
(bei einem geladenen Liganden L ndert sich die Gesamtladung entsprechend).
Wie bei allen Gleichgewichtsreaktionen kann man auch fr diese Substitutionsreaktion das
Massenwirkungsgesetz aufstellen und eine Gleichgewichtskonstante K1 formulieren:
K1 = {[M(H2O)n-1(L)]m+}{H2O}/ {[M(H2O)n]m+}{L}
Bei verdnnten Lsungen ist {H2O}1 und man kann die Aktivitten durch Konzentrationen
ersetzen. Andernfalls muss man sich dessen bewusst sein, dass die entsprechende
Konzentrations-Gleichgewichtskonstante nur fr die jeweilige Ionenstrke gilt, bei der sie
bestimmt wurde. Je nach Reaktionskinetik und stchiometrischen Verhltnissen ist auch eine
weitere Substitution der koordinierten Wasserliganden bis zum vollstndigen Ersatz mglich;
fr jede Stufe lassen sich Gleichgewichtskonstanten formulieren, und fr die Gesamtreaktion
dann auch eine Gesamt-Gleichgewichtskonstante K:
34

[M(H2O)n]m+ + nL [M (L)n]m+ +n H2O


und K= {[M (L)n]m+}{H2O}n/ {[M(H2O)n]m+}{L}n
K ergibt sich aus dem Produkt der Stufenbildungskonstanten: K = K1*K2*K3......
K wird als Gesamtbildungskonstante bezeichnet und gibt an, wie stabil ein Komplex ist. Je
grer der Wert fr K ist, desto stabiler. (Bei groem K ist der Zhler, also die
Konzentration des gebildeten Komplexe, grer als die Konzentration der eingesetzten
Edukte).
Wie wir schon sowohl in den Kapiteln Farbe als auch Sure-Base-Chemie bei der
Bestimmung der Suredissoziationskonstante eines Farbindikators gesehen haben, lsst sich
bei farbigen Substanzen die Proportionalitt von Absorption und Konzentration nach dem
Lambert-Beerschen Gesetz zur Bestimmung von Gleichgewichtskonzentration einsetzen.
In dem hier vorliegenden Fall geht man nun so vor, dass man durch Verwendung eines sehr
groen molaren berschusses des Metallions gegenber dem Liganden L sicherstellt, dass die
gesamte Menge des Liganden komplexiert wird (Prinzip von LeChatelier). Aus der Menge des
eingesetzten Liganden lsst sich direkt die Menge des gebildeten Komplexes errechnen.
Nimmt man nun die UV-Vis-Spektren verschiedener solcher Lsungen mit unterschiedlichen
Konzentrationen auf, lsst sich eine Kalibriergerade erstellen (vergl. Experiment 2.8. im
Kapitel Farbe!).
Vermisst man nun eine Lsung, die eine unbekannte Menge desselben Komplexes enthlt,
lsst sich mit Hilfe dieser Kalibriergeraden die Konzentration errechnen.
Dies macht man sich nun im eigentlichen Experiment zunutze. Man gibt zu einer definierten
Menge des Liganden unterschiedliche Mengen des Metallions hinzu, sodass dabei die
relativen molaren Verhltnisse L:M im Bereich 5:1 bis 1:1 abgedeckt werden.
Da man aufgrund der Einwaagen wei, wie gro die Gesamtmengen an Metallion und Ligand
sind und man photometrisch die Menge des gebildeten Komplexes (eigentlich seine
Konzentration) bestimmt hat, sind alle Gren die im Ausdruck fr die
Gleichgewichtskonstante vorkommen, bekannt. Durch mehrfache Messung ist eine Mittelung
und damit eine Erhhung der Genauigkeit mglich.
Wir wollen uns in diesem Versuch die Reaktion des Hexaaquaeisen(III)-Ions mit dem
Thiocyanat-Ion betrachten, die als empfindliche Nachweisreaktion auf Fe(III) in der
qualitativen Analyse Verwendung findet. Das hier wesentliche Gleichgewicht ist:
[Fe(H2O)6]3+ + NCS- [Fe(H2O)5(NCS)]2+ + H2O
35

Bilden Sie 3 Gruppen im Saal! Jede Gruppe bearbeitet den Versuch unabhngig
voneinander!
Sie bentigen fr diesen Versuch festes Fe(NO3)3*9H2O und KSCN sowie 0.5 M HNO3
a) Herstellung der Standardlsungen. Stellen Sie durch Auflsen von festem KSCN eine
0.00200 M Lsung her sowie durch Auflsen von festem Fe(NO3)3*9H2O eine 0.200
molare Lsung und daraus durch Verdnnung eine 0.00200 M Lsung; schlielich
durch Verdnnen einer 0.5 M HNO3 eine 0.05 molare HNO3.
b) Stellen Sie dann in jeweils einem 50 mL Erlenmeyerkolben fnf unterschiedlich
konzentrierte salpetersaure Lsungen von [Fe(H2O)5(SCN)]2+ gem folgender
Tabelle her (berechnen Sie die Konzentrationen und tragen sie in Spalte 5 ein):
Kolben

KSCN-Lsg

0.200 M Fe-Lsg

HNO3

[[Fe(H2O)5(SCN)2+]]

-#

mL

mL

mL

mol/L

5.0

5.0

15.0

4.0

5.0

16.0

3.0

5.0

17.0

2.0

5.0

18.0

1.0

5.0

19.0

c) Schalten Sie das bereits korrekt verkabelte USB4000-Spektrometer ein und starten Sie

am PC die SpectraSuite- Software. Zuerst muss das Spektrometer kalibriert werden:

In der Menleiste durch Anklicken des Kstchens neben Strobe/Lampe Enable die
Lichtquelle einschalten und 5 Minuten warten.

Eine Kvette zu etwa 2/3 mit der HNO3- Lsung fllen und in den Kvettenhalter einsetzen.
ffnen Sie das Datei-Men und whlen Neu-Absorptionsmessung. Besttigen Sie, dass das
Spektrometer identifiziert wurde, und klicken Sie auf Next.

In der Menleiste die Integrationszeit so einstellen, dass im darunter befindlichen Spektrum


die Maximalabsorption bei knapp unter dem empfohlenen Maximalwert (abhngig von der
verwendeten Lichtquelle!) liegt. Bei Scans zur Mittelwertbildung 100 und bei Boxcar
Breite 2 einstellen.

Das Referenzspektrum durch Anklicken des Store Reference Spectrum-Icons aufnehmen.

36

Die Kvette entfernen und ein passendes Stck dicken schwarzen Kartons in den Strahlengang
stecken. Das Dunkelspektrum durch Anklicken des Store Dark Spectrum-Icons aufnehmen.
Klicken Sie auf Finish

Jetzt ist das Spektrometer bereit zur Datensammlung:


d) Fllen Sie die Kvette zu ca. 2/3 mit der Lsung aus Kolben #1 und setzen sie in den
Kvettenhalter ein. ffnen Sie das Datei-men und whlen Sie Neu-Neue
Konzentrationsmessung, dann Active Processing und klicken Sie auf Annehmen
e) Im sich neu ffnenden Fenster Kalibrierung aus Lsungen bekannter Konzentration
auswhlen und auf Next klicken. Bei der folgenden Bereichsauswahl One
wavelength den Zahlenwert 447 einstellen und erneut auf Next klicken. Im
folgenden Dialogfeld die fr Lsung #1 berechnete Konzentration eintragen und dann
der Reihe nach auf letzten Scan verwenden und Probe hinzufgen klicken.
Dieselbe Prozedur fr die vier brigen Lsungen durchfhren. Zum Abschluss einen
Namen fr die Verbindung eingeben und die Konzentrationseinheit mol/L eingeben.
Das Programm berechnet jetzt eine Best-Fit-Gerade. berprfen Sie, ob der
Regressionsgrad auf 1 gesetzt ist und auch der Nullachsenabschnitt angeklickt
wurden.
f) Speichern Sie die Kalibrierung und klicken Sie auf Finish.
Jetzt kommt die eigentliche Bestimmung der Gleichgewichtskonstante!
g) Setzen Sie hierzu die folgenden 5 Lsungen in 25mL-Erlenmeyerkolben an:
KSCN-Lsg

0.002M Fe-Lsg.

HNO3-Lsg

[[Fe(H2O)5(SCN)]2+],

mL

mL

mL

mol/L

5.0

1.0

4.0

5.0

2.0

3.0

5.0

3.0

2.0

5.0

4.0

1.0

5.0

5.0

0.0

Kolben-#

h) Um die letzte Spalte ausfllen zu knnen, mssen die Absorptionsspektren


aufgenommen werden.
37

Eine Kvette zu 2/3 mit der Lsung aus Kolben-# A fllen und in den
Kvettenhalter setzen. Auf Single Update klicken und den angezeigten Wert in
die obige Tabelle eintragen.

Dieselbe Prozedur fr die brigen 4 Kolben wiederholen.

Die Messungen sind jetzt beendet. Hierzu im Datei-men Exit whlen.

Auswertung
a) Warum wird im salpetersauren Milieu gearbeitet?
b) Welche Struktur hat der gebildete Thiocyanat-Komplex?
c) Welche Voraussetzungen mssen gelten, damit die Annahme, dass im ersten Teil des
Versuchs das gesamte Thiocyanat als [Fe(H2O)5(NCS)]2+ vorliegt gerechtfertigt ist?
d) Welche Voraussetzung muss ferner gelten, dass die Annahme, die Absorption bei 447
nm sei proportional zur Konzentration von [Fe(H2O)5(NCS)]2+ gltig ist?
e) Fllen Sie die folgende Tabelle aus und berechnen Sie hieraus die
Gleichgewichtskonstante K:
Versuch

Absorption
[Fe(H2O)5(SCN)2+]
V (Fe3+)
[Fe3+]Anfang
[Fe3+]Ende
V (SCN-)
[SCN-]Anfang
[SCN-]Ende
K

Literaturtipp: Mortimer Kapitel 20.4; Jander Blasius Anorganische-Chemie II Quantitative


Analyse Prparate Kapitel 1.7

38

4.

Komplexometrische Titration.

Wir haben im letzten Kapitel gehrt, dass sich durch Zugabe von einzhnigen Liganden je
nach Reaktionsstchiometrie und Kinetik ein oder mehrere koordinierte Wasser-Liganden
substituieren lassen. Die Lage des jeweiligen Substitutionsgleichgewichts hngt von der Natur
der Metalle und Liganden sowie ihrer relativen Affinitt ab. Thermodynamisch betrachtet gilt
wie immer, dass eine Reaktion freiwillig abluft, wenn die nderung der freien Enthalpie
(G) negativ ist. Es gilt ferner die Beziehung:

G = H - TS
Der erste Term, die Reaktionsenthalpie, oft auch Wrmetnung genannt, hngt bei
Komplexen mit einzhnigen Liganden vor allem von der Natur der Donoratome der Liganden
ab. Sind mehrzhnige Liganden im Spiel, die das Metallion ber mehrere Donoratome unter
Ausbildung von Chelatringenkoordinieren knnen, wird H auch durch Anzahl und Gre
der Chelatringe beeinflusst: je mehr Fnf- und Sechsringe gebildet werden knnen, umso
exothermer ist die Reaktion. Der zweite Term, der neben der Temperatur die
Reaktionsentropie beinhaltet, ist im hier betrachteten Fall ein Ma fr die nderung der
Teilchenzahlen bei der Substitution. Bei einzhnigen Liganden ist in der Regel (d.h. wenn sich
bei der Substitution nicht gleichzeitig auch die Koordinationszahl ndert) die Teilchenzahl
unverndert und S0. Bei mehrzhnigen Liganden steigt die Teilchenzahl bei der
Substitution an, da ein solcher Ligand mehrere koordinierte Wassermolekle freisetzt, und
damit steigt die Entropie, S>0. Die Kombination von exothermer Reaktion und
Entropiezunahme bewirkt, dass G immer negativ ist und damit Substitutionsreaktionen mit
mehrzhnigen Liganden thermodynamisch bevorzugt sind. Dies macht man sich nun bei der
komplexometrischen Bestimmung von Metallionen zunutze. Hier kommt der (in der Regel)
sechszhnige Ligand EDTA4- (EthylenDiaminTetraAcetat) zum Einsatz, der in seiner
vollstndig deprotonierten Form Metallionen ber zwei Stickstoff- und vier Sauerstoffatome
koordinieren kann:

39

Aus praktischen Grnden wird er aber in seiner lediglich zweifach deprotonierten Form
H2EDTA2- als sogenanntes Titriplex III in den Handel gebracht.
Die Substitutionsreaktion mit einem hydratisierten Metallion luft daher nach folgender
Gleichung ab:
[M(H2O)6]m+ + (H2EDTA)2- [M(EDTA)]4-m + 2 H3O+ + 4 H2O
Da bei dieser Reaktion Hydroniumionen gebildet werden, kommt bei manchen Metallen die
Reaktion vorzeitig zum Erliegen, da diese mit dem Metall um die basischen Ligandenzentren
konkurrieren. Diese Hydroniumionen mssen deshalb abgefangen werden, was prinzipiell
durch Basenzugabe erfolgen kann (in unserem Fall Ammoniak). Hierbei muss allerdings
beachtet werden, dass viele Schwermetalle schwerlsliche Hydroxide bilden, die dem
Gleichgewicht entzogen werden knnten. Deshalb muss man die Bestimmungen in der Regel
in gepufferter Lsung durchfhren. Da man bei einer Titration ohne elektrochemische
Detektion auch irgendwie erkennen muss wann der quivalenzpunkt erreicht ist, bentigt man
irgendeine Art von Indikator. Als am besten geeignet haben sich hierfr Farbstoffe erwiesen,
die selbst als Liganden gegenber dem zu bestimmenden Metall wirken knnen und im
komplexierten Zustand eine deutlich verschiedene Farbe besitzen als im freien Zustand.
Damit sie auch verlsslich den quivalenzpunkt anzeigen knnen, mssen sie bessere
Liganden als Wasser und schlechtere Liganden als EDTA sein, und schnell reagieren.

In diesem Versuch werden wir die Wasserhrte von verschiedenen Leitungswssern


testen.
Wir fhren diesen Versuch in Dreiergruppen unabhngig voneinander durch.
Gerte
Messzylinder (100 ml), Erlenmeyerkolben (300 ml) (siehe untenstehenden Hinweis), Brette
(50 ml) und Stativ, Glastrichter zum Fllen der Bretten, weie Unterlage.
Chemikalien
EDTA-Lsung (Titriplex (III)) (c = 0,01 mol/l), konzentrierte Ammoniaklsung, IndikatorPuffertabletten.(Eriochromschwarz T )
Der Versuchsaufbau wie bei allen Titrationen. Die Hrtebestimmung erfolgt idealerweise in
Gefen aus hochwertigem, alkalienbestndigem Glas oder am besten in Gefen aus klarem
Polycarbonat. Wenn man keine Weithals-Erlenmeyerkolben hat, kann man auch Becher aus
Polycarbonat (Recyclingsymbol PC) verwenden.
40

Wir lassen das Wasser aus der Wasserleitung einige Minuten laufen und fllen dann einige
Liter ab, damit wir zur Untersuchung als Standard immer das gleiche Wasser benutzen
knnen. Eine Brette wird mit EDTA-Lsung (c = 0,01 mol/l) beschickt. Wir geben in einen
Erlenmeyerkolben 100 ml der Wasserprobe und lsen darin eine Indikator-Puffertablette
(Eriochromschwarz T ) auf. Dazu geben wir 1 ml (nicht mehr!) konz. Ammoniaklsung,
wobei sich die zunchst gelbe Lsung rot verfrbt. Nun lassen wir EDTA-Lsung aus der
Brette zulaufen und vermischen jeweils gut (Rhrfisch).
Den Umschlagpunkt erkennen wir daran, dass sich die Lsung grau-grn frbt. Zur ersten
Orientierung fgen wir die EDTA- Lsung in 4mL- Schritten durch und tragen die
beobachteten Frbungen in die Tabelle ein. Wiederholen Sie die Titration, dieses Mal aber die
letzten 4 ml vor dem Farbumschlag tropfenweise und bestimmen Sie so den quivalenzpunkt
exakt! Anschlieend wird der Versuch mit dem von Ihnen mitgebrachten Leitungswasser
durchgefhrt (auch hier 100 ml).
Labor- Leitungswasser:
EDTA

12

16

20

24

28

32

36

40

20

24

28

32

36

40

/ml
Indikatorfrbung:

EDTA in ml beim Farbumschlag:________

Eigenes Leitungswasser:
EDTA

12

16

/ml
Indikatorfrbung:

EDTA in ml beim Farbumschlag:________

41

Auswertung:
a)Warum ist es wichtig, dass der pH-Wert stets im Basischen gehalten wird? (abgesehen von
dem Konkurrenzverhalten zum Liganden)
b)Warum ist es wichtig, das Wasser erst einige Zeit laufen zu lassen, bevor es verwendet
wird?
c)Berechnen Sie die Hrte des Labor- Leitungswassers, sowie des eigenen Leitungswassers.
Beachte: Der Tropfen der den Farbumschlag ausmacht (0,04 ml) muss bei der Berechnung
abgezogen werden!
d)Vergleichen Sie die verschiedenen Leitungswsser miteinander. Wie kommt es zu den
unterschiedlichen Hrtegraden?
d)Vergleichen Sie die von Ihnen ermittelten Hrtegrade mit denen, die Ihre Wasserwerke
angeben. Diskutieren Sie Abweichungen. (Es gibt auer ungenaues Arbeiten auch andere
Grnde fr Abweichungen!!!)
e)Beschreiben Sie die Struktur des gebildeten EDTA- Komplexes?
f)Machen Sie einen Vorschlag, wie man Ca2+ neben Mg2+ z.B. in einem harten
Leitungswasser bestimmen knnte!
g)Zu Welcher Gruppe von Farbstoffen gehrt der verwendete Indikator und worauf beruht
dessen Farbigkeit?
42

VII. Redoxreaktionen
1. Edle und Unedle Metalle: Verhalten gegenber
verschiedenen Suren und Laugen
In der Natur kommen die meisten Metalle in der Regel nur in Form ihrer chemischen
Verbindungen Halogeniden, Oxiden, Sulfiden, Silikaten usw. vor, da sie durch
Luftsauerstoff und/ oder Wasser, manchmal in Abhngigkeit vom pH der Umgebung,
oxidiert wurden:
M + O2 MO, M2O3, MO2.
bzw.: M + H2O Mn+ + H2 + OH-
Einige wenige Metalle kommen aber elementar vor und wurden deshalb frher als edel
bezeichnet dazu gehren z.B. Kupfer, Silber und Gold. Mit mehr oder weniger groem
Aufwand lassen sich aber alle Metalle elementar gewinnen. Interessanterweise zeigt es sich,
dass eine Reihe der eigentlich unedlen Metalle luftbestndig zu sein scheinen viele
Alltagsmetalle wie Eisen, Zink, Chrom, und Aluminium, zeigen dieses unerwartete
Verhalten. Dies ist auf die Bildung dnner Schichten von Oxiden, Hydroxiden u..
zurckzufhren, die fest an der Oberflche haften und das darunter befindliche Metall vor
weiterem Zugriff der Luft bzw. des Wassers schtzen. Man sagt, diese Metalle sind
passiviert. Man kann den Effekt dieser Passivierung unterdrcken, indem man entweder
durch Pulverisieren eine sehr groe Oberflche schafft, durch Zugabe von Suren die
Oberflchenoxide bzw. -hydroxide auflst oder durch Alkalien in lsliche HydroxidoKomplexe berfhrt. So sollte aufgrund des Standardpotentials von Aluminium (E= -1,67V)
dieses von H+-Ionen zu Al3+ oxidiert werden knnen, was ein Auflsen des Metalls zur Folge
htte. Kupfer, mit einem Standardpotential welches ber dem von H+ liegt, sollte somit nicht
oxidiert werden und in Folge dessen nicht in Lsung gehen. Doch auch die edleren Metalle
lassen sich in Lsung bringen, indem man oxidierende Suren wie Salpetersure oder auch
Knigswasser verwendet. Wirken normale Suren nur ber ihre Protonen, so knnen
oxidierende Suren auch ber ihre Anionen wirken. Ob und in welcher Art eine Sure
reagiert, hngt allerdings auch mit deren Konzentration zusammen. Wenn Sie die NernstGleichung, welche das elektrochemische Potential beschreibt (Formelsammlung) genau
betrachten, fllt Ihnen diese Abhngigkeit in Form des logarithmischen Terms auf.
43

In diesem Versuch wollen wir einige unedle und edle Metalle in kompakter sowie
pulverisierter Form in ihrem Verhalten gegenber verschiedenen Suren und Laugen
untersuchen.

Durchfhrung in 9 Gruppen, wobei jede Gruppe fr eine Sure oder Lauge zustndig ist.
Sie bentigen folgende Chemikalien:
Mg-Pulver, Mg-Band, Al-Grie, Sn-Pulver, Sn-Granalien, Cu-Pulver, Cu-Spne, Zn-Pulver,
Zn-Granalien, Fe-Pulver, Fe-Ngel.
HCl, HNO3, H2SO4, H3PO4 : jeweils konzentriert und ca. 0.1 M (selbst herstellen durch
Verdnnen der im allgemeinen Reagenziensatz aufstehenden 1 M Suren). Ca. 6 M NaOH
Geben Sie jeweils eine Spatelspitze der 11 Metalle in ein Reagenzglas und geben Sie (im
Abzug!) ca. 1 mL Ihrer Sure oder Lauge dazu. Tragen Sie Ihre Beobachtungen (keine
Reaktion: k.R.; Gasentwicklung: G; Auflsung: +; Farbe?) in die folgende Tabelle ein:
Gruppe

Sure/
Lauge

HCl,
conc

HCl,
verd

HNO3,
conc

HNO3,
verd

H2SO4,
conc

H2SO4,
verd

H3PO4,
conc

H3PO4,
verd

NaOH

Mg-pulver
Mg-Band
Al-Grie
Sn-Pulver
Sn-Granalien
Cu-Pulver
Cu-Spne
Zn-Pulver
ZnGranalien
Fe-Pulver
Fe-Ngel

44

Auswertung
a) In welche Oxidationsstufe(n) werden die von Ihnen untersuchten Metalle oxidiert?
b) Welche Produkte knnen aus den Suren bzw. der Lauge grundstzlich
entstehen?Lassen sich hier Gesetzmigkeiten erkennen?
c) Suchen Sie die Redoxpotentiale der verwendeten Suren heraus. Lsst sich hiermit
eine Vorhersage ber die Reaktion mit den verschiedenen Metallen treffen?
d) Stellen Sie anhand der gefundenen Redoxpotentiale die wahrscheinlichsten
Redoxgleichungen auf, die zu den von Ihnen beobachteten Reaktionen gefhrt haben!
Trennen Sie hierbei die Oxidation von Reduktion und Gesamtreaktion.
e) Begrnden Sie fr jede einzelne Reaktion deren Reaktionsverlauf. (oxidierende Sure,
Konzentration, Standardpotentiale, etc.)

2.

Redoxchemie von Mangan ein mineralisches Chamleon

Die meisten Metalle besitzen nur eine oder zwei stabile Oxidationsstufen (neben dem
elementaren Zustand), meist +II und/ oder +III. Eine der wenigen Ausnahmen hiervon ist das
Mangan, das unter geeigneten Bedingungen alle Oxidationsstufen von +II bis +VII
einnehmen kann (unter Argon sind sogar die Oxidationsstufen bis III zugnglich!).
Geeignet heit, dass pH-Wert und Temperatur genau eingestellt werden mssen. In saurer
Lsung ist Mn(II) die stabilste Oxidationsstufe, in alkalischer Lsung ist Mn(IV) geringfgig
stabiler als Mn(II)- alle anderen Oxidationsstufen sind bzgl. dieser beiden thermodynamisch
instabiler. Allerdings sind andere Oxidationsstufen teilweise kinetisch stabilisiert ein
Musterbeispiel hierfr ist die Existenz eingestellter KMnO4-Lsungen, obwohl das
Redoxpotential von KMnO4 ausreichen wrde, um Wasser zu Sauerstoff zu oxidieren.
In diesem Versuch wollen wir die leichte gegenseitige berfhrbarkeit der
verschiedenen Oxidationsstufen des Mangans kennenlernen.

45

Versuche a)-f): verteilt auf sechs Gruppen, Paralleldurchfhrung;


Sie bentigen die folgenden Chemikalien:
Feststoffe: Braunstein MnO2; KNO3; K2CO3/ Na2CO3; NaNO2; KMnO4; Natriumoxalat
Na2C2O4;
Lsungen: verd. H2SO4; 0.02 M KMnO4; 0.1 M HCl; 1.0 M HCl ; 0.1 M CaCl2; MnSO4; 3 M
H2SO4; 3% H2O2
a) Geben Sie eine Spatelspitze MnO2 auf eine Magnesiarinne und mischen sie mit der
etwa dreifachen Menge einer feinpulverisierten Mischung aus KNO3 und K2CO3.
Erhitzen Sie zunchst vorsichtig dann krftig in der Bunsenbrennerflamme!
Beobachtung? Geben Sie die Magnesiarinne nach dem Erkalten in ein Reagenzglas,
das etwa 5 cm hoch mit verd. H2SO4 gefllt ist. Beobachtung? Foto aufnehmen!
b) Schmelzen Sie vorsichtig (!!!) eine Mischung von festem Na2CO3 und NaNO2, fgen
dann wenig MnO2 hinzu und erhitzen krftig. Beobachtung? Foto aufnehmen!
c) Geben Sie zu 5 mL einer 0.02 M KMnO4- Lsung eine Spatelspitze Natriumperborat
und einige Tropfen 6 M NaOH. Beobachtung? Video aufnehmen!
d) Geben Sie in drei Reagenzglser jeweils 1.0 mL einer 0.02 M KMnO4- Lsung. Fgen
Sie zum ersten Reagenzglas 1.0 mL einer 0.1 M HCl, zum zweiten 1.0 mL einer 1.0 M
HCl und zum dritten 0.5 mL einer 0.1 M CaCl2- Lsung hinzu. Beobachtungen? Fgen
Sie zu jedem Reagenzglas 5 Tropfen MnSO4-Lsung zu und stellen alle Reagenzglser
in ein Becherglas mit heiem Leitungswasser. Beobachtung?
e) Lsen Sie in einem Reagenzglas eine Spatelspitze KMnO4 in 10 mL 3 M H2SO4 und
fgen 2 mL 3% H2O2 hinzu. Beobachtung? Fhren Sie die Glimmspanprobe durch.
Beobachtung?

f) Lsen Sie in einem Reagenzglas eine Spatelspitze KMnO4 in 10 mL 3 M H2SO4 und


fgen 0.1 g Natriumoxalat hinzu. Beobachtung? Fhren Sie die Glimmspanprobe
durch. Beobachtung?

Auswertung a)-f)
a) Worauf sind die beobachteten Verfrbungen zurckzufhren? Stellen Sie die
Redoxgleichung fr die durchgefhrte Reaktion auf der Magnesiarinne auf!
Formulieren Sie ebenso die Reaktionsgleichung fr die Reaktion in der
Schwefelsure! Um welchen Reaktionstyp handelt es sich? Welche Funktion hat die
Schwefelsure, KNO3 und K2CO3?

46

b) Auf welche Reaktion ist die beobachtete Verfrbung zurckzufhren? Worin ist der
Unterschied zu Versuch a) begrndet?
c) Wie erklren Sie die gemachten Beobachtungen? Auf welche Spezies sind die
verschiedenen Farben zurckzufhren?
d) Stellen Sie die Redox-Teilgleichungen fr die Reaktion von Permanganat und Chlorid
auf! Welche pH-Werte sind theoretisch fr die 3 Chlorid-Lsungen zu erwarten?
Errechnen Sie mit Hilfe der Nernstgleichung die Redoxpotentiale der beiden
Teilsysteme bei 50% Umsatz! Wie greift die eingesetzte Stchiometrie der Reaktanden
in das Reaktionsgeschehen ein? Welche Funktion hat die MnSO4- Lsung?
e) Stellen Sie die Redoxgleichung fr die durchgefhrte Reaktion auf! Schlagen Sie die
Redoxpotentiale nach und berechnen Sie mit der Nernstgleichung die Potentiale der
beiden Teilreaktionen! Was weisen Sie mit der Glimmspanprobe nach?
f) Stellen Sie die Redoxgleichung fr die durchgefhrte Reaktion auf! Schlagen Sie die
Redoxpotentiale nach und berechnen Sie mit der Nernstgleichung die Potentiale der
beiden Teilreaktionen! Was weisen Sie mit der Glimmspanprobe nach?

Jeder der Versuche g)-i) in Zweiergruppen


In den folgenden Versuchen wird Ihnen gezeigt, wie Sie auch im Schulalltag auf schnelle und
leichte Art und Weise die gewnschten Effekte erzielen knnen.
Bentigte Chemikalien:
KMnO4: Stellen Sie fr den Saal 1 Liter einer 0.1% Lsung durch Einwiegen und Auflsen in
VE-Wasser her; Na2SO3; Zinkpulver; Schwefelsure (konz.); Natriumhydroxid (s);
g) Neutral: 50 ml der 0,1%-igen KMnO4-Lsung werden in einem 150 ml Erlenmeyerkolben
mit 0,1 g Na2SO3 versetzt. Es kommt zur Farbvernderung und ein Niederschlag wird
gebildet. Falls Sie die Farbe nicht erkennen knnen verdnnen Sie die Lsung mit etwas
destilliertem Wasser.
h) Basisch: 50 ml der 0,1% igen KMnO4-Lsung werden mit destilliertem Wasser auf 100 ml
aufgefllt. In einem 150 ml Erlenmeyerkolben werden 50 ml dieser jetzt 0.05% KMnO4Lsung mit zwei Spatelspitzen NaOH versetzt und anschlieend 0,1g Na2SO3 zugegeben. Es
tritt eine Farbvernderung ein.
i) Sauer: 10 ml der 0,05% igen KMnO4-Lsung werden mit destilliertem Wasser auf 50 ml
aufgefllt. In einem 150 ml Erlenmeyerkolben werden diese 50 ml (jetzt 0.01% igen)
47

KMnO4-Lsung zunchst mit einer Spatelspitze Zinkpulver und dann mit 5 ml konzentrierter
Schwefelsure versetzt. Anmerkung: Die Entfrbung der Lsung dauert einige Minuten. Diese
Zeit knnen Sie in der Schule gut zum Anfertigen des Tafelbildes nutzen.
Auswertung g)- i):
a) Protokollieren Sie die auftretenden Farbvernderungen und Niederschlagsbildungen.
b) Formulieren Sie fr alle Reaktionen die Reaktionsgleichungen (Oxidation, Reduktion,
Gesamtreaktion)
c) Begrnden Sie warum unter i) im Schwefelsauren und nicht im Salzsauren gearbeitet
wird?
Was wrde bei der Verwendung von Salzsure entstehen und warum ist Schwefelsure
diesbezglich unbedenklich?
d) In welcher Oxidationsstufe kommen die verschiedenen Mangan-Ionen in den 3
Versuchen vor?

3.

Redoxtitrationen

Zur quantitativen Bestimmung von Elementen, die in mindestens zwei stabilen, unter
definierten Bedingungen ineinander umwandelbaren Oxidationsstufen vorkommen knnen,
lassen sich Redoxtitrationen heranziehen. Hier macht man sich die Tatsache zunutze, dass
Redoxreaktionen nach definierten Stchiometrien ablaufen mssen, da genauso viele
Elektronen aufgenommen werden mssen wie vorher abgegeben wurden, und umgekehrt. Man
unterscheidet Oxidimetrien und Reduktometrien, je nachdem ob das zu bestimmende Ion
bei der Titration oxidiert oder reduziert werden soll. Whrend rein theoretisch viele Elemente
die entsprechenden Voraussetzungen zu erfllen scheinen, ist die langsame Kinetik von
vielen Redoxreaktionen problematisch, da eine Titration ja auch in einem vernnftigen
Zeitrahmen abgeschlossen werden soll diese Problematik gilt sowohl fr die zu
bestimmenden Elemente, die Titrationsreagenzien und v.a. auch die verwendbaren
Indikatoren. Die Indikatorproblematik entfllt bzw. wird minimiert, wenn die
Titrationsreaktion selbst mit einem deutlichen Farbwechsel einhergeht dies ist v.a. bei der
Permanganometrie (Titration mit KMnO4) und der Iodometrie (direkte Titration mit IodLsung oder Rcktitration mit Thiosulfatlsung) der Fall. Im ersten Fall macht man sich die
fast vllige Entfrbung der violetten Permanganat-Lsung bei der Reduktion zu Mn(II)
zunutze, whrend bei der Iodometrie die Entfrbung von elementarem Iod (in wssriger

48

Lsung braun) oder besser noch die Entfrbung des blauen Iod-Strke-Komplexes ausgenutzt
wird.
In diesem Experiment untersuchen wir die permanganometrische Bestimmung von
Fe(II), Natriumperborat sowie einer unbekannten Peroxid-Probe sowie die
iodometrische Bestimmung von Ascorbinsure.

Versuche a)-c) werden parallel von jeweils 2 Gruppen durchgefhrt. Versuch d) wird parallel
von 3 Gruppen durchgefhrt, ebenso Versuch e).
Sie bentigen die folgenden Chemikalien:
0.1 M FeSO4-Lsung: 0.025 mol FeSO4*7 H2O im 250 mL-Messkolben einwiegen und mit
0.1 M H2SO4 auf 250 mL auffllen. Frisch hergestellte, gesttigte Strke-Lsung.
1.0 M H3PO4; 0.02 M KMnO4; 0.1 M H2SO4; 1.0 M H2SO4; 0.05 M Iod-Lsung; 0.1 M
Na2S2O3;
Festes Natriumperborat; feste Ascorbinsure.
a) (Gruppen A&B einzeln) Geben Sie in einen 250 mL-Erlenmeyerkolben 25.0 mL der
sauren 0.1 M FeSO4- Lsung und fgen 2.5 mL 1.0 M H3PO4 zu. Fllen Sie eine
Brette mit der 0.02 M KMnO4-Lsung und titrieren bis zur bleibenden Rosafrbung.
Verbrauch? Tragen Sie die Ergebnisse in die untenstehende Tabelle ein.
b) (Gruppen C&D einzeln). Wiegen Sie in einen 250 mL Messkolben ca. 1.0 g
Natriumperborat genau ein, geben ca. 50 mL Wasser hinzu und fllen mit 0.1 M H2SO4
auf 250 mL auf. Schtteln Sie gut um. Entnehmen Sie exakt 50 mL dieser Lsung und
titrieren diese mit der KMnO4-Lsung bis die rosa Farbe mindestens 30 Sekunden
bestehen bleibt. Tragen Sie die Ergebnisse in die untenstehende Tabelle ein
c) (Gruppen E&F einzeln ): Die ausgegebene peroxidhaltige Probe wird mit ca. 100 mL
Wasser verdnnt und mit 30 mL 1M Schwefelsure angesuert. Es wird mit Wasser bis
zur 250-mL-Marke aufgefllt. Dann werden 25 mL der entstandenen Mischung mit 25
mL Schwefelsure angesuert und mit Wasser auf 100 mL verdnnt. Es wird solange
mit der Permanganatlsung titriert, bis die erste Rosafrbung mindestens 30 Sekunden
bestehen bleibt. Tragen Sie die Ergebnisse in die untenstehende Tabelle ein.
d) (Gruppen A&B bzw. C&D bzw. E&F, jeweils zusammen). Geben Sie in einen 250mLErlenmeyerkolben 25.0 mL der 0.05 M Iodlsung und fgen unter magnetischem
Rhren 25 mL dest. Wasser hinzu. Fllen Sie in eine Brette die 0.1 M Na2S2O3Lsung und tropfen diese in 1 mL-Schritten zur Iodlsung unter Rhren hinzu, bis
etwa 20 mL zugetropft wurden. Geben Sie jetzt 5 mL der selbsthergestellten filtrierten
49

Strkelsung in den Erlenmeyerkolben unter Rhren hinzu und tropfen dann die
Lsung aus der Brette langsam zu, bis die tiefblaue Farbe verschwunden ist. Wieviel
Na2S2O3- Lsung wurde verbraucht? Tragen Sie die Ergebnisse in die untenstehende
Tabelle ein.
e) (Gruppen A&B bzw. C&D bzw. E&F, jeweils zusammen). Geben Sie ca. 0.15- 0.2 g
Ascorbinsure (genau einwiegen!) in einen 250 mL- Erlenmeyer-Kolben und fgen
einen Rhrfisch, etwa 100 mL Wasser und 5 mL Strkelsung hinzu, verschlieen den
Kolben und rhren solange bis das Pulver aufgelst ist. Eine Brette wird mit der 0.05
M

Iodlsung gefllt. Tropfen Sie die Brettenlsung zgig zu der Lsung im Kolben

zu, wobei darauf zu achten ist, dass mglichst wenig Luft zutreten kann (ffnung mit
Alufolie verschlieen und kleines Loch als Durchtrittsffnung fr den Brettenauslauf
eindrcken). Die Titration ist beendet, wenn die Blaufrbung dauerhaft verbleibt.
Wieviel Iodlsung wurde verbraucht? Tragen Sie die Ergebnisse in die untenstehende
Tabelle ein .

Gruppe

Aufgabe a)

Aufgabe b)

Aufgabe c)

V0 [mL]/ Einwaage
[mg]
Verbrauch (mL)
Gehalt (mmol)

Aufgabe d)
Gruppe
V0 [mL]/ Einwaage
[mg]

Aufgabe e)

A/B

C/D

E/F

A/B

C/D

E/F

Verbrauch (mL)
Gehalt (mmol)

50

Auswertung
a) Informieren Sie sich, warum im schwefelsauren Milieu gearbeitet wird und warum
Phosphorsure zugesetzt wird. Stellen Sie die Titrationsgleichung auf! Welcher
Verbrauch an Permanganat-Lsung wre theoretisch zu erwarten? Erklren Sie
eventuell auftretende Abweichungen!
b) Wie ist die chemische Struktur von Natriumperborat? Welcher molaren Menge
entspricht daher Ihre Einwaage? Stellen Sie die Titrationsgleichung auf! Welcher
Verbrauch an Permanganat-Lsung wre theoretisch zu erwarten? Erklren Sie
eventuell auftretende Abweichungen!
c) Stellen Sie die Titrationsgleichung auf (verwenden Sie als Formel fr die
peroxidhaltige Probe H2O2). Errechnen Sie aus dem Verbrauch
Permanganatlsung die ursprnglich vorhandene molare Peroxidmenge und
vergleichen Sie diese mit dem Ihnen vom Assistenten ausgegebenen Sollwert.
Erklren Sie eventuell auftretende Abweichungen!
d) Stellen Sie die Titrationsgleichung auf! Welcher Verbrauch an Thiosulfatlsung
wre demnach theoretisch zu erwarten? Erklren Sie eventuell auftretende
Abweichungen!
e) Was ist Ascorbinsure? Zeichnen Sie die Strukturformel! Was wird aus der
Ascorbinsure bei der Redoxreaktion? Bestimmen Sie die Oxidationsstufen der an
der Redoxreaktion beteiligten C- Atome. Wieviele Elektronen werden demnach
bertragen? Stellen Sie die Titrationsgleichung auf! Welcher Verbrauch an IodLsung wre demnach zu erwarten? Erklren Sie eventuell auftretende
Abweichungen!

51

VIII. Festkrper und Lsung

1.

Hydroxide

Die meisten Metalle (auer den Alkali- und Erdalkalimetallen) bilden in wssriger Lsung bei
pH-Erhhung schwerlsliche Hydroxide.
[M(H2O)6]m+ + OH- [M(H2O)6-m(OH)m] bzw. M(OH)m*x(H2O)
Im Allgemeinen sind die Lslichkeiten der Hydroxide hherwertiger Metalle geringer als die
von Metallen in niedrigeren Oxidationsstufen. So ist das langsame Ausfallen von Fe(OH)3
beim Stehen eisenhaltiger Mineralwsser an Luft auf die langsame Oxidation des
ursprnglich vorhandenen Fe(II) durch Luftsauerstoff unter gleichzeitiger pH-Erhhung
infolge des Ausgasens des unter Druck eingepressten Kohlendioxids zurckzufhren.
Eine Besonderheit beim Ausfallen vieler Hydroxide ist die hohe Tendenz zur Bildung kolloider
Lsungen (sichtbare Teilchen in der Lsung), die dann beim Zusammenballen groe Mengen
Wasser ber Wasserstoffbrcken einbinden, sodass sehr schwer filtrierbare Niederschlge
entstehen. Beim Versuch der Trocknung durch Temperaturerhhung auf ca. 100C geben
diese Niederschge das derart gebundene Wasser aber nicht einfach ab, sondern unter
parallelem Einsetzen von Kondensationsreaktionen bilden sich dann hydratisierte OxidHydroxide, die dann erst bei deutlich hheren Temperaturen in Oxide umgewandelt werden.
Z.B.:
Fe(OH)3*x(H2O) + T FeO(OH)*y(H2O) Fe2O3
Auerdem sind nahezu alle Hydroxide in berschssigem Alkali mehr oder weniger lslich,
wobei sich die Lslichkeitsunterschiede ber viele Grenordnungen erstrecken knnen. So
ist der groe Lslichkeitsunterschied zwischen Al(OH)3 und Fe(OH)3 in konzentrierter heier
NaOH Grundlage der Trennung beider Metalle beim Bauxit-Aufschluss.
Lslichkeitsberechnungen ber das Lslichkeitsprodukt:
[MXn]f + x H2O [M(H2O)m]n+ + n X -aq, und
KL = {[M(H2O)m]n+}{X -}n
sind bei Hydroxiden (X= OH) in der Regel nicht anwendbar, da die auf der rechten Seite
des Gleichgewichts befindlichen Spezies miteinander reagieren und nicht nebeneinander
existenzfhig sind sowie wegen des kolloiden bzw. nichtstchiometrischen Charakters von
M(OH)n dessen Aktivitt deutlich von 1 abweicht und in der Regel auerdem unbekannt ist.

52

Berechnungen, ab welchem pH-Wert Hydroxide ausfallen sollten, sind deshalb nur als grobe
Nherung zu verstehen.
Die drei mglichen Flle:
1) Das Ionenprodukt ist kleiner als L: Die Lsung ist somit nicht gesttigt.
Folge: Es kann weitere Substanz in Lsung gebracht werden.
2) Das Ionenprodukt ist gleich L: Die Lsung ist gesttigt.
Folge: Sie steht im Gleichgewicht mit ungelster Substanz.
3) Das Ionenprodukt ist grer als L: Die Lsung ist bersttigt.
Folge: Es kommt zur Fllung, bis der Wert von L erreicht ist.
In diesem Experiment wollen wir die Lslichkeiten der Hydroxide von Fe(III) und
Al(III) unter quantitativen Aspekten betrachten.
Die Versuche a) und b) werden parallel von jeweils drei Gruppen durchgefhrt.
Sie bentigen folgende Chemikalien:
Feststoffe: KAl(SO4)2 *12H2O; Fe2(SO4)3*9H2O; NH4Cl
Lsungen: 1.0 M NH3; 30% H2O2; 0.1 M HCl; 0.5 M Urotropin; 6M NaOH
Stellen Sie ferner folgende Lsungen durch Einwaage und Auflsen her:
0.1 M KAl(SO4)2*12H2O; 0.1 M Fe2(SO4)3*H2O; 1.0 M NH3/ NH4Cl- Puffer pH ca. 7.8
a) (Gruppen A&B&C einzeln) Geben Sie 50 mL der Al(III)- Lsung in einen 250 mLErlenmeyerkolben, fgen Sie unter Rhren 20 mL der Pufferlsung hinzu und stellen
das Ganze fr 2 Minuten in ein kochendes Wasserbad. berprfen Sie den pH-Wert!
Filtrieren Sie die Suspension durch einen (vorgewogenen!) Faltenfilter und berfhren
Sie dieses in ein geeignetes Becherglas oder eine Kristallisierschale. Nach etwa 30
min Lufttrocknung fr 2 Stunden in einem 110 heien Trockenschrank trocknen.
Wiegen Sie nach Abkhlung auf RT den Niederschlag und tragen das Ergebnis in
untenstehende Tabelle ein!
b) (Gruppen D&E&F einzeln) Geben Sie 50 mL der Fe(III)- Lsung in einen 250 mL
Erlenmeyerkolben und versetzen der Reihe nach mit einigen Tropfen 30% H2O2 , 100
mL 0.1 M HCl und 1.0 g NH4Cl. Erhitzen Sie unter Rhren bis zum Sieden und
tropfen aus einer Brette solange 0.5 M Urotropinlsung zu, bis ein pH von 5-6
erreicht ist. Nach einigen Minuten Kochen den pH-Wert nochmals berprfen und
gegebenenfalls mehr Urotropinlsung zufgen! Filtrieren Sie die Suspension durch
53

einen (vorgewogenen!) Faltenfilter und waschen den Filterrckstand mit drei 10 mL


Portionen heien dest. Wassers. Den Papierfilter zunchst in ein geeignetes Becherglas
oder Kristallisierschale berfhren, etwa 30 min an der Luft und dann fr 2 Stunden in
einem 110 heien Trockenschrank trocknen. Wiegen Sie nach Abkhlung auf RT den
Niederschlag und tragen das Ergebnis in untenstehende Tabelle ein!
Gruppe

pH-Wert
Masse Aufg. a/ b

Auswertung:
a) Protokollieren Sie Ihre Beobachtungen whrend des Fllungs- und FiltrationsVorgangs! Stellen Sie die Fllungsgleichung auf! Wieviel Al(OH)3 sollte demnach
theoretisch gebildet werden? Vergleichen Sie mit Ihren Auswaagen und versuchen
Sie die Unterschiede anhand Ihrer Beobachtungen zu deuten!
b) Erklren Sie, weshalb Sie anfangs H2O2, HCl und NH4Cl zusetzen! Warum erhitzen
Sie und welche Funktion hat das Urotropin? Warum verwenden Sie nicht denselben
Puffer wie bei Aufgabe a)? Protokollieren Sie Ihre Beobachtungen whrend des
Fllungs- und Filtrations-Vorgangs! Stellen Sie die Fllungsgleichung auf! Wieviel
Al(OH)3 sollte demnach theoretisch gebildet werden? Vergleichen Sie mit Ihren
Auswaagen und versuchen Sie die Unterschiede anhand Ihrer Beobachtungen zu
deuten!

2. Fllungstitration
Wird aus der Lsung eines voll dissoziierten Metallsalzes M +X- durch sukzessive Zugabe
definierter Mengen eines Fllungsreagenz MY eines der beiden Ionen in einen
schwerlslichen Niederschlag berfhrt, ndert sich die Anzahl der Ionen bei gleicher
Ladung von M und M bzw. von X und Y nicht:
M+ + X- + MY MY + X- + M+ oder:
M+ + X- + MY MX + Y- + M+
Da aber in der Regel verschiedene Ionen unterschiedliche Leitfhigkeiten besitzen (sh. die
Experimente im Abschnitt Elektrochemie) sollte sich bei geschickter Reaktionsfhrung die
nderung der Leitfhigkeit whrend der Titration zur Bestimmung des quivalenzpunktes
heranziehen lassen. An diesem sollte die ursprngliche Lsung von M+ und Xionen in eine
54

Lsung von M+ und Xionen (oder M+ und Yionen) umgewandelt worden sein- die
nderung der Leitfhigkeit basiert also aus dem vollstndigen Ersatz von M durch M (oder X
durch Y). Je nach relativer quivalentleitfhigkeit von M und M (bzw. X und Y) sinkt oder
steigt die gemessene Leitfhigkeit kontinuierlich. Bei berschreiten des quivalenzpunktes
nimmt die Leitfhigkeit auf jeden Fall zu, da jetzt auch die Y-ionen (bzw. M-ionen) zur
Leitfhigkeit beitragen. Wir wollen uns in diesem Versuch die beiden Varianten am Beispiel
der Fllung von AgCl ansehen.

Die Versuche a)-c) werden parallel durchgefhrt!


Sie bentigen fr diesen Versuch jeweils 0.1 M Lsungen von AgNO3 und NaCl, die Sie durch
Einwaage selber herstellen, sowie eine eingestellte 0.1 M CaCl2- Lsung.
a) Geben Sie eine definierte Menge (Gruppe A 10 mL, Gruppe B 15 mL) der AgNO3Lsung in ein schmales 50 mL Becherglas und fgen Sie 10 mL dest. Wasser zu.
Bestimmen Sie die elektrische Leitfhigkeit. Fgen Sie aus einer Brette 20 mL der
0.1 M NaCl-Lsung in Schritten von 1.0 mL zu und bestimmen jeweils die
Leitfhigkeit. Tragen Sie das Ergebnis in untenstehende Tabelle ein!
b) Geben Sie eine definierte Menge (Gruppe C 10 mL, Gruppe D 15 mL) der NaClLsung in ein schmales 50 mL Becherglas und fgen Sie 10 mL dest. Wasser zu.
Bestimmen Sie die elektrische Leitfhigkeit. Fgen Sie aus einer Brette 20 mL der
0.1 M AgNO3-Lsung in Schritten von 1.0 mL zu und bestimmen jeweils die
Leitfhigkeit. Tragen Sie das Ergebnis in untenstehende Tabelle ein!
c) Geben Sie eine definierte Menge (Gruppe E 10 mL, Gruppe F 15 mL) der AgNO3Lsung in ein schmales 50 mL Becherglas und fgen Sie 10 mL dest. Wasser zu.
Bestimmen Sie die elektrische Leitfhigkeit. Fgen Sie aus einer Brette 15 mL der
0.1 M CaCl2-Lsung in Schritten von 1.0 mL zu und bestimmen jeweils die
Leitfhigkeit. Tragen Sie das Ergebnis in untenstehende Tabelle ein!

55

Gruppe

V0/mL

10

15

10

15

10

15

Titrand

0.1 M NaCl

VTitrand/mL

0.1 M AgNO3

0.1 M CaCl2

Leitfhigkeit

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

Auswertung
a) Suchen Sie in einer Leitfhigkeitstabelle die quivalentleitfhigkeiten von Na+, Ag+,
Ca2+, Cl- und NO3- heraus! Welchen Verlauf der Leitfhigkeit erwarten Sie fr die
verschiedenen Titrationen?
56

b) Erstellen Sie die Titrationsgleichungen! Welche Menge an Titrand sollten Sie demnach
verbrauchen?
c) bertragen Sie die Messwerte in eine Excel- Tabelle und versuchen Sie hieraus die
quivalenzpunkte zu bestimmen. Wie stimmen Sie die so gewonnenen Werte mit den
theoretisch berechneten berein?
d) Diskutieren Sie, ob sich die hier durchgefhrten Bestimmungen fr eine genaue
quantitative Analyse eignen!

3. Lslichkeiten von Salzgemischen


In der qualitativen Analyse werden oft Salzgemische zur Untersuchung ausgegeben. Am
Anfang einer solchen Analyse stehen in der Regel Versuche, die Analysensubstanz in Lsung
zu bringen. Hierfr werden blicherweise in dieser Reihenfolge die Lslichkeiten in Wasser,
Salzsure, Salpetersure und Knigswasser untersucht. Dabei kann es nun vorkommen, dass
die feste Mischung nur Bestandteile enthlt, die jede fr sich in einem Medium lslich wren,
beim gemeinsamen Lsungsversuch sich aber gegenseitig ausfllen. So sind z.B. Bariumnitrat
und Natriumsulfat beide wasserlslich. Gibt man aber auf die feste Mischung Wasser, so
erfolgt nach anfnglicher Auflsung schnell die Ausfllung von Bariumsulfat, sodass in der
wssrigen Phase nur noch Natrium- und Nitrationen vorliegen.
Grund hierfr, sind die unterschiedlichen Lslichkeiten der Verbindungen. Weist Bariumnitrat
eine Lslichkeit von 90 g/l und Natriumsulfat von 170 g/l auf, so ist Bariumsulfat mit nur 2,5
mg/l in Wasser lslich. Wenn also Natriumsulfat zusammen mit Bariumnitrat in einer Lsung
vorliegt, berschreitet dies die Lslichkeit von Bariumsulfat und dieses fllt aus. Auch die
verschiedenen Lsungsmittel haben einen Einfluss auf die Lslichkeit der verschiedenen
Salze. So knnen Suren durch Protonieren einer Spezies diese polarisieren und somit fr
polare Lsungsmittel lslicher machen. Hinzu kommt, dass das protonierte Ion nun nicht
mehr im Lslichkeitsprodukt des eingesetzten Salzes auftritt und nun weiter in Lsung gehen
kann.
Aber auch ein negativer Effekt auf die Lslichkeit kann unter bestimmten Umstnden
auftreten. So sollte fr Natriumchlorid eine verminderte Lslichkeit in Lsungen mit
entsprechender Salzsurekonzentration erwartet werden, da das bei der Dissoziation der
Sure auftretende Chlorid-Ion in das Lslichkeitsprodukt mit einfliet.
Wir wollen in diesem Versuch die gegenseitige Beeinflussung von Lslichkeiten in
verschiedenen Lsungsmitteln untersuchen.
57

Jeder Student erhlt eine der folgenden Dreierkombinationen zugewiesen (Suchen Sie
sich die Chemikalien aus den aufstehenden Reagenzienstzen zusammen!)=:

Student # Substanz 1

Substanz 2 Substanz 3

Cu

LiCl

ZnSO4

Bi2O3

ZnCl2

CaSO4

Sb2O3

CuCl2

BaSO4

SnO2

FeCl3

K2SO4

CoCO3

CaCl2

CuSO4

Zn

BaCl2

Bi(NO3)3

MnO2

CuCl2

(NH4)2SO4

CaCO3

Bi2O3

CoSO4

BaCO3

SnCl2

ZnSO4

10

Li2CO3

FeCl3

MnSO4

11

Fe

LiCl

KCr(SO4)2

12

Fe2O3

KCl

Al2(SO4)3

13

Al2O3

NH4Cl

FeSO4

14

K2CO3

CrCl3

Fe2(SO4)3

15

(NH4)2CO3 AlCl3

Cr2O3

16

Zn

ZnCl2

ZnSO4

17

CoCO3

CrCl3

FeSO4

18

Sn

FeCl3

LiCl

Geben Sie in ein Reagenzglas einen kl. Spatel voll Substanz und etwa 2 cm hoch
Lsungsmittel (gem untenstehender Tabelle; konz. HNO3 auf jeden Fall im
Abzug!!). Schtteln Sie vorsichtig um und betrachten Sie das Ergebnis. Erwrmen Sie
dann im Wasserbad und betrachten Sie erneut das Ergebnis! Tragen Sie in die Tabelle
zum einen ein, ob sich die Probe lst (+ oder -), und zum anderen, welche
Beobachtung Sie eventuell gemacht haben (Gasentwicklung: G; Farbreaktion: F)

58

Substanz-# Wasser

6M
HCl

Konz. HNO3

1
2
3
1+2
1+3
2+3
1+2+3

Auswertung:
a) Schlagen Sie nach, welche Lslichkeiten die jeweiligen Reinsubstanzen haben sollten!
Stimmen Ihre Beobachtungen hiermit berein?
b) Diskutieren Sie fr jeden Einzelfall, warum eine bestimmte Mischung ein anderes
Lsungsverhalten als die Reinsubstanzen aufweist!
c) Begrnden Sie das unterschiedliche Lsungsverhalten in den verschiedenen
Lsungsmitteln fr die Ihnen zugewiesen Verbindungen.
d) Sie wollen die Chlorid-Ionen einer Lsung mittels Silbernitrat (AgNO3) fllen. Wie
wrden Sie sicherstellen, dass alle Ionen aus der Lsung entfernt wurden?
Literaturtipp: Mortimer Kapitel 15.1 Metathese- Reaktionen

59

Tabelle : Wichtige pKa-Werte


pKa (25C)

Sure
HCl

-6

Sure

pKa (25C)

Sure

pKa (25C)

3+

2.22

Bromokresolgrn

4.90

3+

[Fe(H2O)6]

H2SO4

-3

[Cr(H2O)6]

3.70

Phenolphthalein

9.5

HSO4-

1.92

[Al(H2O)6]3+

4.90

Thymolblau

1.65//9.05

2+

7.5

Methylorange

3.46

2+

Bromthymolblau

7.10

H3PO4
H2PO4

1.96
-

[Cu(H2O)5]

7.21

[Fe(H2O)6]

9.4

HPO42-

12.32

[Mg(H2O)6]2+

11.2

CH3COOH

4.76

[Ca(H2O)~8]2+

12.7

H2CO3

6.52

[Li(H2O)4]

HCO3-

10.40

[Na(H2O)6]2+

13.9

13.6

NH4+

9.24

[K(H2O)~6]+

14.0

Tabelle:MolmassenundLslichkeitendereingesetztenChemikalien
IM SAAL

MOLMASSE

Lslichkeit (g/L) bei 20C

Lslichkeit (mol/ L)

C50

169,87

2192

8,76

R2
ja

26,98

unlslich

Fest

Stoff
AgNO3
Al
AlCl3

133,34

Exotherme Zersetzung!

Fest

AlCl3*6H2O

C45

241,43

456

Fest

C71

176,12

333

Fest

Ascorbinsure
Ca3(PO4)2

310.18

0,02

Fest

CaCl2

ja

110,99

745

0.1 M
fest

CaCl2
CaCl2*6H2O

C19

219,08

5360

Fest

CaCO3

C87

100,09

0.1 M

S10

291.04

Fest

Co(NO3)2*6H2O
CoCl2*6H2O

C122

237,93

Fest

CrCl3

ja

158,36

Fest

CrCl3*6H2O

C73

266,45

Fest

Cu
Cu(NO3)2*3H2O
CuSO4

C71/C89
S11

63,55

CuSO4*5H2O
Fe
Fe(NO3)3

404,00

(1500 Hexahydrat)

Fest

Fe(NO3)3*9H2O
Fe2(SO4)3*9H2O

C24

562,01

4400

Fest

FeCl3

ja

162,2

744

Fest

FeCl3*6H2O

C74

270,3

919

4,49

0.1 M

FeCl3/HCl

S14

Fest

FeSO4*7H2O
H2O2

R8

278,01

266

1,69

F7

34,02

B5

98,074

Konz.
Fest
Fest

0.1 M
0.1 M
Fest
Fest
0.1 M
Fest

3%
30%
Konz.

H2O2
H2SO4

ja

unlslich
590
unlslich
1378

C40

249,68

208

R31/C75
S53

55,85

B4

1.0 M

H3PO4
H3PO4

Konz
1.0 M

HCl
HCl

B2
ja

Konz.

536

241,60

ja

0.1 M

1338

ja

H2SO4
H2SO4

1.0 M

6.9*10-5

1,30
unlslich

98,00

ja
36,46

60

0.1 M

HCl
HNO3
HNO3

ML
B3

63,01

0.05 M

HOAc
I2

ja
(ML)

253,81

Fest

K2CO3

C29

138,21

1120

Fest

K2HPO4
K3[Fe(CN)6]

ja

174,18

(1590:Hydrat)

G28

329,26

330

KAl(SO4)2*12H2O
KCr(SO4)2

C27

474,38

114

KCr(SO4)2*12H2O
KH2PO4

C11

499,4

244 (25C)

ja

136,09

227

KHSO4
KMnO4

R9

136,17

363

C38

158,04

63,8

KMnO4
KNO3

(ML)

158,04

R11

101,11

KOH
KSCN
LiCl
Mg
MgCl2

C35
C83
(C85)
C92/R39
ja

56,11
97,18
42,39
24,31

1070
1772
(828:Hydrat)
Als Band unlslich

95,21

(546:Hydrat)

C41

86,94

S12

151,00

Fest

MnO2
MnSO4-Lsg.
Na2C2O4

C77

134,00

37

Fest

Na2CO3

C88

105,99

71

0.1 M

Na2EDTA*2H2O

ja

372,24

100

0.1 M

Na2S2O3
Na2SO4*10 H2O

(ML)

158,10

(701:Hydrat)

C53

322,19

110

C16
C110
R5

58,44
41,99

359
42,2

Fest

NaCl
NaF
NaHCO3

84,01

69

Fest

NaNO2

C109

69,00

815

Fest

NaNO3

C51

85,00

921

Fest

NaOAc*3H2O

C44

136,08

1190

1.0 M
6M

ja
F11
ja

40,00
40,00

(1092:Hydrat)

1.0 m

NaOH
NaOH
NH3

Fest

NH4Cl

C1

53,49

Fest
0.5 M
Fest

Sn
Urotropin
Zn
Zn(NO3)2*6H2O

C49/C95
L6
R34/R35
S51

118,69
140,19
65,37

unlslich

191,38

1843

Konz.
0.5 M
1.0 M

0.0025 M
Fest
0.1 M
Fest
Fest
Fest
Fest
0.02 M
Fest
Fest
Fest
5.0 M
Fest
0.1 M
Fest
~0.1 M

Fest
Fest
Fest

0.25 M

60,05
1.34*10-3

0,23

S16

0,39
247 (100)

2,76

4,93
unlslich
3,80
0,25

3,62
5,42

20,2

17,03
297

unlslich

Tabelle:LslichkeitsprodukteeinigerHydroxide
Verb.
Al(OH)3
Bi(OH)3
Ca(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Mg(OH)2
Zn(OH)2

KL (mol/L)x [bei.C]
1,50 * 10-15 [18]
4,30 * 10-31 [25]
5,47 * 10-6 [18]
1,64 * 10-14 [18]
1,10 * 10-36 [18
5,60 * 10-20 [25]
1,20 * 10-11 [18]
1,00 * 10-17 [25]

61