RESPOSTA TCNICA

Ttulo
Tratamento de superfcies quimicamente inertes
Resumo
Informa sobre como efetuar tratamento em superfcies quimicamente inertes, modelo das
garrafas de material PET.
Palavras-chave
PET; plasma; plstico; polmero; tereftalato de polietileno; tratamento qumico
Assunto
Fabricao de resinas termoplsticas
Demanda
Como posso transformar a superfcie lisa de uma garrafa PET em uma superfcie hidrfila?
Soluo apresentada
Tratamento para superfcies inertes
Politereftalato de etila, ou PET, um polmero formado pela reao entre o cido tereftlico e o
etileno glicol. Possui propriedades termoplsticas: pode ser reprocessado diversas vezes pelo
mesmo ou por outro processo de transformao. Quando aquecidos a temperaturas
adequadas, esses plsticos amolecem, fundem e podem ser novamente moldados. um
plstico leve, resistente e transparente.
Os plsticos, dentre eles os do tipo PET, apresentam superfcie quimicamente inertes, no
porosa e com baixa tenso superficial o que passam a ser no receptivos aderncia de
outros substratos, tintas, revestimentos e adesivos.
Muitos plsticos precisam ser submetidos a diferentes tratamentos superficiais com o intuito de
alterar sua superfcie, melhorando sua molhabilidade. A molhabilidade a tendncia de um
lquido se espalhar sobre uma superfcie e medida pelo ngulo de contato entre o lquido e a
superfcie. Quanto menor o ngulo de contato (FIG. 1), maior a facilidade do lquido em se
espalhar na superfcie e, portanto, maior a energia superficial do substrato.

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Figura 1: ngulo de contato

Fonte: AKZONOBEL

O ngulo de contato descreve a forma que um pingo de lquido vai cair sobre uma superfcie
slida. Quanto maior a energia de superfcie do substrato, menor o ngulo de contato, e melhor
a aderncia, dessa forma gera bons resultados. Isto significa que pequenos contaminadores na
superfcie plstica aumentam o ngulo de contato, assim adversamente aderncia
afetada.
A energia da superfcie de um plstico a sua habilidade em atrair um lquido. A tenso de
superfcie a propriedade dos lquidos que faz com que a rea de superfcie exposta queira se
contrair menor rea possvel, como na forma esferoidal de uma gota devido atrao
coesiva entre as molculas.
Por exemplo, se a energia superficial ideal de um plstico for de 7 a 10dinas/cm superior
tenso superficial do solvente ou lquido com o qual ir interagir, e o lquido tiver uma tenso
superficial de 30dinas/cm, este s ir aderir adequadamente se o plstico apresentar uma
energia superficial superior a 37-40dinas/cm.
Ento, independente de qual for o substrato, a superfcie dever estar sempre preparada para
atingir o mximo em aderncia.
Aderncia
A aderncia, uma performance normalmente almejada, obtida atravs da dependncia entre
a tenso da superfcie e um contato prximo.
A soluo para os problemas de aderncia inerentes aos plsticos, alterar quimicamente a
superfcie inerte do plstico, para aumentar sua polaridade e energia da superfcie, de forma
que ligas sejam criadas por toda a superfcie.
O tratamento, quando bem sucedido, melhora a aderncia, fazendo com que o lquido possa
fluir e cobrir completamente o substrato de plstico.
Substratos de plsticos virgens variam consideravelmente em uma superfcie de energia
natural. Alm disto, podem exibir menores nveis de energia de superfcie devido
contaminao trazida pelos plastificantes, anti-estticos, ceras e outros lubrificantes
adicionados para melhorar o desempenho.
Tratamentos possveis
A fim de elevar a energia superficial dos filmes, pode-se submet-los a tratamento mecnico,
tratamento qumico ou tratamento com gases ionizados. Este ltimo o mtodo mais
empregado para aumentar a energia superficial dos plsticos.
Os mtodos a serem descritos a seguir so semelhantes quanto ao aspecto de que o gs na
superfcie do substrato ionizado, ou com a ajuda de um campo eltrico ou por meio de uma

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reao qumica. As diferenas entre estes tratamentos consistem no mtodo de ionizao, na

densidade e na temperatura dos eltrons que bombardeiam a superfcie sob tratamento.
A durabilidade do tratamento superficial varia entre os diversos polmeros, ou seja, enquanto
em alguns polmeros o tratamento superficial se mantm por vrias semanas, em outros o
tratamento desaparece da superfcie em apenas alguns dias ou at horas. As principais razes
para o decaimento do tratamento superficial so: a recombinao dos grupos ativos
superficiais, bem como a migrao destes grupos para o interior do material.
Dos mtodos de tratamento superficiais de filmes polimricos com gases ionizados, os mais
usados so:
Tratamento por chama
A chama utilizada no tratamento do material produto da combusto entre um combustvel
(metano, propano ou butano) e um elemento oxidante (ar). Esta combusto produz uma
complexa reao exotrmica ou plasma, durante a qual molculas de oxignio so dissociadas
em tomos de oxignio livres que bombardeiam a superfcie do material.
Este tipo de tratamento apresenta uma srie de vantagens tais como:

No tem restrio de espessura do material tratado, e pode ser aplicado tanto em filmes
como em frascos;

Possibilita alto nvel de tratamento;

Apresenta baixo decaimento do tratamento com o tempo;

No causa tratamento no lado oposto do material (back treatment);

No provoca microfuros (pinholing);

Descontamina a superfcie do filme.

Por outro lado, apresenta como desvantagens:

Possibilidade de causar problemas na superfcie devido alta temperatura da chama;

Requer monitoramento constante do nvel de tratamento;
Apresenta limitaes de produtividade;
Reduz a transparncia do material.

Tratamento corona
Neste sistema, uma descarga eltrica aplicada superfcie do material com o auxlio de um
par de eletrodos, um com maior potencial e o outro, normalmente, o rolo que serve de suporte
do material em tratamento, com menor potencial.
O tratamento corona converte a superfcie de um substrato no-polar em uma superfcie polar.
Isto ocorre porque as molculas de oxignio do ar presentes na rea da descarga corona so
ionizadas durante o tratamento e esto livres para se ligar quimicamente s terminaes das
molculas no substrato, dessa forma resulta um aumento da tenso superficial.
O tratamento corona amplamente utilizado na indstria de converso de filmes plsticos
embora apresente problemas como falta de uniformidade, necessidade de alta voltagem para
iniciar a descarga, o que resulta muitas vezes em tratamento tambm na face oposta do filme,
o que normalmente no desejado.
Tratamento por plasma

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Da mesma forma que o processo corona, o plasma a ionizao eltrica de um gs. No

entanto, a descarga do plasma gera uma nuvem uniforme de gs ionizado sem a presena de
descargas eltricas visveis, como ocorre com o tratamento corona. Isto decorre porque o
plasma gerado com nveis de voltagem menores do que aqueles usados no processo corona.
Por este motivo, o tratamento por plasma evita o problema de tratamento na face oposta do
substrato, uma das maiores desvantagens do tratamento corona.
O tratamento por plasma tambm torna a superfcie do substrato polar, uma vez que as
molculas de oxignio ionizadas se ligam quimicamente s terminaes das molculas do
substrato em tratamento. A velocidade com que o bombardeamento de eltrons ocorre at
100 vezes maior. Como resultado tem-se uma maior eroso da superfcie do substrato e
ligaes mais fortes ao longo do seu comprimento.
O efeito do tratamento por plasma sobre um dado material determinado pelo tipo de reao
qumica entre a superfcie e as espcies reativas presentes no plasma. Assim, as mudanas
que ocorrem na superfcie do substrato dependem da composio qumica do polmero e dos
gases usados (ar, nitrognio, argnio, oxignio, xido nitroso, hlio, vapor dgua, gs
carbnico, metano ou amnia). Cada gs produz um plasma distinto, que resulta em
propriedades superficiais diferentes nos polmeros tratados.
No entanto, para qualquer composio de gs utilizada, trs processos superficiais
competitivos ocorrem simultaneamente, alterando a superfcie do plstico, sendo que a
proporo de cada um deles depende da qumica e de variveis do processo. Estes processos
so:

Ablao - neste processo, o bombardeamento da superfcie do polmero por partculas

energticas (radicais livres, eltrons e ons) e por radiao promove a quebra de ligaes
covalentes das cadeias polimricas, gerando compostos de menor peso molecular (oligmeros
volteis e monmeros) que evaporam e so removidos pela exausto de uma bomba de vcuo
(FIG. 2).

Figura 2: Representao do processo de ablao

Fonte: COLTRO; ALVES, 2001.

Reticulao - ocorre quando empregado um gs inerte no processo (argnio ou hlio).

Neste caso tambm ocorre quebra de ligaes na superfcie do polmero, porm como no h
seqestradores de radicais livres (espcies reativas) presentes, a molcula pode sofrer um
destes processos: a) recombinar com os subprodutos gerados e retornar ao estado original; b)
reagir com um radical livre adjacente na mesma cadeia, gerando uma ligao. Devido ao seu
efeito de unio de cadeias polimricas adjacentes, a reticulao um processo til para evitar
a exsudao de certos aditivos para a superfcie do polmero (FIG. 3).

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Figura 3: Representao do processo de reticulao

Fonte: COLTRO; ALVES, 2001.

Ativao - um processo no qual grupos funcionais da superfcie do polmero so

substitudos por tomos ou grupos qumicos diferente provenientes do plasma. Do mesmo
modo que na ablao, radicais livres so gerados na superfcie do polmero devido remoo
de tomos de hidrognio ou quebra de ligaes na cadeia polimrica pela exposio a
espcies energticas.

Figura 4: Representao do processo de ativao

Fonte: COLTRO; ALVES, 2001.

Os radicais livres, por serem espcies instveis, reagem rapidamente com a prpria cadeia
polimrica ou com outros radicais livres presentes na superfcie do polmero, de modo a gerar
espcies estveis, tais como tomos ligados covalentemente ou grupos mais complexos.
Estes novos grupos introduzidos na superfcie do polmero alteram suas caractersticas. No
entanto, as reaes de ativao so mais efetivas aps um plasma de limpeza que assegure a
remoo de quaisquer contaminantes da superfcie a ser tratada.
Os processos de ativao so muito teis por no alterarem as propriedades do interior do
filme ou sua aparncia. As caractersticas qumicas da superfcie do substrato podem ser
trabalhadas especificamente, favorecendo adeso, seja para impresso, ancoragem de
metalizao, formao de compsitos ou adeso de superfcies plsticas. Desse modo, a
energia superficial pode ser elevada (plasma oxidativo) ou reduzida (plasma de compostos
fluorados), dependendo do resultado desejado.
Como conseqncia, alguns dos benefcios do tratamento por plasma so: maior nvel de
tratamento (dinas/cm); manuteno do tratamento superficial por tempo prolongado; reduzida
degradao da morfologia superficial e eliminao do tratamento na face reversa do substrato.
O tratamento por plasma foi desenvolvido para tratamento de superfcies de filmes que sero
submetidos ao processo de metalizao, visando melhoria da ancoragem da camada de
alumnio e, conseqentemente, melhoria das caractersticas de barreira a gases e vapor dgua
de filmes utilizados para embalagens. Neste caso, o tratamento por plasma normalmente
feito sob vcuo.
Nos ltimos anos, desenvolveu-se o tratamento por plasma em um processo presso
atmosfrica, minimizando assim os custos relativos s cmaras e bombas de vcuo. Os

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equipamentos atuais apresentam construo mais simples, so disponveis em vrios

tamanhos e tm controle automtico.
Concluses e recomendaes
Recomenda-se que o cliente busque informaes complementares atravs de todos os sites
citados nessa resposta tcnica. importante, se possvel, contar com o apoio de um
profissional especialista na rea, para elaborao de um projeto adequado s condies
desejadas.
Fontes consultadas
COLTRO, Leda; ALVES, Rosa M. Vercelino. Tratamento superficial de filmes flexveis por
plasma. Informativo CETEA, vol. 13, n. 2, setembro de 2001. Disponvel em:
<http://www.jornaldeplasticos.com.br/jpset01/pag10.html>. Acesso em: 11 nov. 2008.
AKZONOBEL. Por que pintar superfcies plsticas? Disponvel em: <http://www.akzonobelti.com.br/artigos/superficies/superficie.htm>. Acesso em: 11 nov. 2008.
Elaborado por
Jos dos Anjos Soares Jnior
Nome da Instituio respondente
Rede de Tecnologia da Bahia RETEC/IEL - BA
Data de finalizao
11 nov. 2008

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