Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fisicoqumica

Trabajo Prctico N 12
Diagrama de fases slido-lquido de un
sistema binario

Experimentador: Felipe Opazo Jaramillo

Colaborador: Tamara Sanhueza Araneda
Profesores: Omar Alvarado y Ruddy Morales
Grupo: 2
Fecha del prctico: 01/09/2014
Fecha de entrega: 22/09/2014

Resumen
Este trabajo prctico tiene como objetivo la obtencin del diagrama de fases para el sistema
binario difenilamina- naftaleno y obtener los calores de fusin para cada componente puro a
partir de los mismos datos mediante un anlisis trmico.
Una vez terminado el prctico, se obtuvieron los siguientes resultados:
Tabla I: Resumen de resultados
Datos
Calor de fusin de difenilamina (A):

Valor

Error relativo porcentual de

:
Calor de fusin del naftaleno (B):
Error relativo porcentual de
:
Temperatura de fusin de difenilamina (A): TAfus
Error relativo porcentual de TAfus:
Temperatura de fusin del naftaleno (B): TBfus
Error relativo porcentual de TAfus:

Parte experimental
Mtodo experimental:
Instrumentos:

Equipo Pasco
Tubo de ensayo
Tapn perforado
Termmetro de 0-100C
Agitador anular de alambre
Tubo de ensayo exterior
2 vasos de 500 mL
Mechero Bunsen
Fsforos
Trpode
Rejilla
Pinza
Balanza electrnica
Matraz para residuos
Soporte universal
Cronmetro

Reactivos
Difenilamina
Naftaleno
Substancias utilizadas
Hielo
Mezcla acetona-ter 1:1

a) Procedimiento:
En primer lugar, se preparan las mezclas de difenilamina (compuesto A) y naftaleno (compuesto B)
asignadas al inicio del laboratorio. En este caso en particular, se trabaj con 0% en peso de B, es
decir, con compuesto A puro. Previamente, se realiz el clculo de masa y adems se mas el slido
en la balanza electrnica. Dado que se trabaj con una masa total de 5.000[g], se utiliz 5.000[g] de
A.
En segundo lugar, se agreg el slido de A puro al tubo de ensayo y se someti a bao mara en una
de los vasos, a fin de lograr su fundicin completa. Simultneamente de prepar un bao agua-hielo
en el segundo vaso, listo para recibir el fundido.
En tercer lugar, una vez obtenido el fundido, se sec bien el tubo y se someti al bao agua-hielo, se
introdujo el termmetro dentro del tubo de ensayo, de esta forma, el tubo se conect al equipo
Pasco para poder registrar las temperaturas hasta la solidificacin completa. Mientras se ejecut el
equipo Pasco, se realiz la medicin de las condiciones ambientales.
En cuarto lugar, se cristaliz el slido y se obtuvo el registro de temperaturas, finalizando as el
anlisis trmico. Del equipo Pasco se obtienen los datos de las curvas de enfriamiento, las que son
de utilidad para construir el diagrama de fases del sistema.
En quinto lugar, ya finalizado el experimento, se fundi la mezcla y se verti en el recipiente de
desechos correspondiente, se lav el tubo de ensayo, el termmetro y el agitador con una mezcla de
acetona-ter en varias porciones pequeas para ahorrar disolvente; se ech el disolvente en el
recipiente de desechos.
Por ltimo, una vez dada la composicin del eutctico, se realiz el mismo procedimiento de
anlisis trmico para as obtener las curvas de enfriamiento y, posterior a ello, su diagrama de fases.

b) Datos experimentales
Tabla II: Valores de datos experimentales y condiciones en las que se realiza la experiencia
Datos
Temperatura ambiente 0.5 [K]
Presin ambiente 0.1 [mmHg]
Factor de correccin de la presin [mmHg]
N balanza
N equipo Pasco
Masa de difenilamina 0.0001[g]
Masa de naftaleno 0.0001[g]

Valor
294.2
759.7
2
2
3.5224
1.5265

Tabla III: Registro de temperaturas en instantes de tiempo (Sistema 0% peso A)

tiempo(s)
0.00
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
90.00
95.00
100.00
105.00
110.00
115.00

Temperatura
0.10 [K]
342,05
341,75
341,25
340,55
339,95
339,25
338,45
337,75
336,95
336,25
335,55
334,75
334,05
333,35
332,65
331,95
331,25
330,65
329,95
329,35
328,75
328,15
327,55
326,95

tiempo[s]
185.00
190.00
195.00
200.00
205.00
210.00
215.00
220.00
225.00
230.00
235.00
240.00
245.00
250.00
255.00
260.00
265.00
270.00
275.00
280.00
285.00
290.00
295.00
300.00

Temperatura
0.10 [K]
325,65
325,75
325,85
325,85
325,75
325,75
325,65
325,65
325,55
325,45
325,45
325,35
325,35
325,35
325,25
325,25
325,25
325,15
325,15
325,15
325,15
325,05
325,05
325,05

tiempo[s]
370.00
375.00
380.00
385.00
390.00
395.50
400.00
405.00
410.00
415.00
420.00
425.00
430.00
435.00
440.00
445.00
450.00
455.00
460.00
465.00
470.00
475.00
480.00
485.00

Temperatura
0.10 [K]
324,65
324,55
324,55
324,45
324,35
324,25
324,15
324,05
323,85
323,75
323,65
323,45
323,35
323,15
322,95
322,75
322,55
322,25
322,05
321,75
321,55
321,25
320,95
320,75

tiempo[s]
555.00
560.00
565.00
570.00
575.00
580.00
585.00
590.00
595.00
600.00
605.00
610.00
615.00
620.00
625.00
630.00
635.00
640.00
645.00
650.00
655.00
660.00
665.00
670.00

Temperatura
0.10 [K]
317,15
316,85
316,55
316,15
315,85
315,55
315,25
314,95
314,65
314,35
313,95
313,65
313,35
312,95
312,65
312,25
311,95
311,55
311,25
310,85
310,45
310,15
309,75
309,45

120.00
125.00
130.00
135.00
140.00
145.00
150.00
155.00
160.00
165.00
170.00
175.00
180.00
740.00
745.00
750.00
755.00
760.00

326,35
325,85
325,75
326,15
326,45
326,45
326,45
326,25
326,15
326,05
325,95
325,85
325,75
305,05
304,85
304,55
304,25
304,05

305.00
310.00
315.00
320.00
325.00
330.00
335.00
340.00
345.00
350.00
355.00
360.00
365.00
765.00
770.00
775.00
780.00
785.00

Grfico 1

325,05
325,05
325,05
325,15
325,15
325,15
325,05
324,95
324,95
324,85
324,85
324,75
324,75
303,75
303,55
303,25
303,05
302,85

490.00
495.00
500.00
505.00
510.00
515.00
520.00
525.00
530.00
535.00
540.00
545.00
550.00
790.00
795.00
800.00
805.00
810.00

320,45
320,25
319,95
319,75
319,55
319,25
319,05
318,75
318,45
318,25
317,95
317,65
317,45
302,55
302,35
302,15
301,95
301,75

675.00
680.00
685.00
690.00
695.00
700.00
705.00
710.00
715.00
720.00
725.00
730.00
735.00
815.00
820.00
825.00
830.00
835.00

309,05
308,75
308,45
308,15
307,75
307,45
307,15
306,85
306,55
306,25
305,95
305,65
305,35
301,55
301,35
301,15
300,95
300,75

Tabla IV: Registro de temperaturas en instantes de tiempo (Sistema 0% peso A)

tiempo[s]
0.00
5.00
10.00
15.00
20.00
25.00
30.00
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
90.00
95.00
100.00
105.00
110.00
115.00
120.00
125.00
130.00
135.00
140.00
145.00
150.00
155.00
160.00
165.00
170.00
175.00
180.00

Temperatura
0.10 [K]
344,75
345,85
346,65
349,15
349,25
348,85
347,55
345,75
343,95
342,45
340,85
339,15
337,45
335,85
334,45
333,05
331,85
330,75
329,65
328,65
327,55
326,65
325,65
324,75
323,85
323,05
322,25
321,55
320,65
319,75
318,95
318,15
317,35
316,45
315,75
314,85
314,05

tiempo[s]
185.00
190.00
195.00
200.00
205.00
210.00
215.00
220.00
225.00
230.00
235.00
240.00
245.00
250.00
255.00
260.00
265.00
270.00
275.00
280.00
285.00
290.00
295.00
300.00
305.00
310.00
315.00
320.00
325.00
330.00
335.00
340.00
345.00
350.00
355.00
360.00
365.00

Temperatura
0.10 [K]
313,35
312,65
311,85
311,05
310,25
309,75
309,05
308,45
307,85
307,35
306,75
306,15
305,55
304,95
304,35
303,85
303,35
302,85
302,45
302,15
302,35
303,25
303,75
304,25
304,75
305,15
305,35
305,55
305,55
305,55
305,65
305,65
305,65
305,65
305,65
305,65
305,65

tiempo[s]
370.00
375.00
380.00
385.00
390.00
395.50
400.00
405.00
410.00
415.00
420.00
425.00
430.00
435.00
440.00
445.00
450.00
455.00
460.00
465.00
470.00
475.00
480.00
485.00
490.00
495.00
500.00
505.00
510.00
515.00
520.00
525.00
530.00
535.00
540.00
545.00
550.00

Temperatura
0.10 [K]
305,65
305,65
305,65
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,55
305,45
305,45
305,45
305,45
305,45
305,45
305,45
305,45
305,35
305,35
305,35
305,35
305,35
305,35
305,35
305,25
305,25
305,25
305,25
305,15
305,15
305,15
305,05

tiempo[s]
555.00
560.00
565.00
570.00
575.00
580.00
585.00
590.00
595.00
600.00
605.00
610.00
615.00
620.00
625.00
630.00
635.00
640.00
645.00
650.00
655.00
660.00
665.00
670.00
675.00
680.00
685.00
690.00
695.00
700.00
705.00
710.00
715.00
720.00
725.00

Temperatura
0.10 [K]
305,05
305,05
304,95
304,95
304,95
304,85
304,85
304,85
304,75
304,75
304,65
304,65
304,75
304,65
304,55
304,55
304,45
304,35
304,35
304,25
304,15
304,15
304,05
303,95
303,95
303,85
303,75
303,65
303,55
303,45
303,45
303,35
303,25
303,15
303,05

Grfico 2

Tabla V: Hoja de datos experimentales firmada

Tabla VI: Registro de temperaturas horizontales y de cambio de pendiente para cada

composicin de sistema difenilamina-naftaleno
N
ensayo

Porcentaje
en peso de B

Masa de A
0.0001 [g]

Masa de B
0.0001 [g]

Temperatura
cambio pendiente
0.01[K]

1
2
2
3
3
4
5
6
6
7
8

100.0
83.3
83.3
66.7
66.7
50.0
33.3
0.0
0.0
16.7
25.0

0,0000
0,8349
0,8328
1,6341
1,6648
2,4986
3,3359
4,9961
5,0152
4,1795
3,7560

4,9997
4,1650
4,1667
3,3255
3,3315
2,5151
1,6426
0.0000
0.0000
0,8386
1,2564

353,45
344,65
346,35
336,25
333,45
322,55
304.05
325,25
325,45
304,15
305.55

c) Datos bibliogrficos
Tabla VII : Difenilamina [A]
Nombre IUPAC
Frmula
Peso Molecular (PM)
Slido @ T,P estndar
Temperatura de fusin
Temperatura de Ebullicin
Densidad
Calor de fusin @ T,P estndar
Solubilidad

Tabla VIII : Naftaleno [B]

Nombre IUPAC
Frmula
Peso Molecular (PM)
Slido @ T,P estndar
Temperatura de fusin
Temperatura de Ebullicin
Densidad
Calor de fusin @ T,P estndar
Solubilidad

N-fenilamina
169.222 [g/mol]
324.65 [K]
575.15 [K]
1.165 [g/mL]
0.109 [kJ/g]
Insoluble en agua

Biciclo(4.4.0)deca-1,3,5,7,9-penteno
C10H8
128.171 [g/mol]
354.15 [K]
491.15 [K]
0.979 [g/mL]
0.1483 [kJ/g]
Insoluble en agua

Temperatura
cambio zona
horizontal 0.01
[K]
303,25
302,05
304,45
307,15
304,85
305,45
304,65
305,55

Frmula del descenso crioscpico (para soluciones ideales)

Resultados:
a) Clculo del nmero de grados de libertad
La regla de fases de Gibbs para un sistema binario a presin constante est dada por:

Por consiguiente, en la zona donde hay presencia de fundido solo existe una fase, por lo que F=2.
En la zona de A(s) + fundido y por sobre la temperatura eutctica TE, coexisten dos fases, por lo que
F=1. Anlogamente, en la zona de B(s)+fundido y por sobre TE, se tiene que F=1.
Bajo el punto eutctico coexisten dos fases en equilibrio, una correspondiente a los cristales del
compuesto puro (A B) y la otra fase es una mezcla conformada por pequeos cristales de los
compuestos A y B, esta mezcla es denominada eutctica. Dado que coexistente dos fases, F=1.
Existe un punto invariante denominado punto eutctico. Este punto contiene tres fases en equilibrio:
A(s), B(s) y fundido. Por lo tanto, F=0.

b) Datos calculados
b.1) Clculo presin baromtrica corregida
A partir de los valores mostrados en la Tabla II, se realiz una interpolacin simple, donde PCorregida
representa la presin corregida en funcin de la presin:

Sustituyendo para el valor de presin: P= 759.5 mmHg

b.2) Clculo de fracciones molares de la mezcla

Se define: A= difenilamina, B=naftaleno
Como
Entonces, se tiene la siguiente expresin para el clculo de XB:

Se introdujo en esta ecuacin los valores correspondientes para cada ensayo, obtenindose las
composiciones molare indicadas en la siguiente tabla:

Tabla IX: Masa y fracciones molares de cada ensayo

Ensayo N

Masa de A
(
[g]

Masa de B
(
[g]

Peso
molecular
de A
(

Peso
molecular
de B (

Fraccin
molar de A
(

Fraccin
molar de A
(

1
2

0.0000
0.8394

4.9997
4.1571

169.222
169.222

128.171
128.171

0.0000
0.13265

1.00000
0.86735

2
3

0.8328
1.6341

4.1667
3.3255

169.222
169.222

128.171
128.171

0.13148
0.27123

0.86852
0,72877

3
4
5
6
6
7
8

1.6648

3.3315

2.4986

2.5151

3.3359

1.6426

5.0000

0.0000
0.0000
0.8386
1.2564

169.222
169.222
169.222
169.222
169.222
169.222
169.222

128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171
128.171

0.27457
0.42937
0.60602
1.00000
1.00000
0.79057
0.69365

0.72543
0.57063
0.39398
0.00000
0.00000
0.20943
0.30635

5.0152

4.1795
3.7560

b.3) Diagrama de fase

Tabla X: Valores calculados a partir de valores experimentales

XB

T[K]

0.00000

325,45

0,20943

312,25

0,30635

306,55

0,35825

307,662

0,39398

308,662

0,57063

322,55

0,72543

333,45

0,72877

336,25

0,86852

344,65

0,86735

346,35

1.00000

353,45

Grfico 3: Diagrama de fases del sistema difenilamina (A) + naftaleno (B)

Ecuacin curva azul: y = -54,484x + 324,96

Ecuacin curva roja: y = 45,244ln(x) + 351,04
Al interceptar ambas curvas (azul y roja) se pudo obtener la composicin eutctica, en efecto:
54,484x + 324,96 = 45,244ln(x) + 351,04
Calculando el valor de x, se obtiene:
XE= 0,35825
Sustituyendo el valor de XE en la ecuacin de la recta, es posible determinar la temperatura eutctica:
TE= 307,662 K
Adems, para XB=0, se obtuvo la temperatura de fusin del compuesto puro A:
Anlogamente, para XB=1 se obtuvo la temperatura de fusin del compuesto B puro:

b.4) Clculo de los calores de fusin de componentes puros

Una forma de calcular el calor de fusin de componente puro, es la aplicacin de la formula de
descenso crioscpico, la cual es aplicable a soluciones ideales:

Reordenando la ecuacin, se obtuvo la expresin para la disminucin del punto de congelacin

Donde se puede notar que la ecuacin tiene la forma y=mx+b; donde m es la pendiente de la curva.
Por lo tanto,

(*)

A partir del mtodo experimental se obtuvo las siguientes tablas de datos de

ello, sus respectivas grficas:

, y posterior a

Tabla XI: Datos recproco de temperatura y logaritmo fraccin molar de A.

-1

1/TA [K ]

ln(XA)

0,00307267

0.00000000

0,00307456

0.00000000

0,00320256

-0,23500107

0,00327279

-0,36528332

0,00325032

-0,44356269

Grfico 4:
0
0,0030727
-0,05

0,0031227

0,0031727

0,0032227

0,0032727

-0,1
-0,15

ln[XB]

-0,2
-0,25
-0,3
-0,35
-0,4

y = -2080,3x + 6,3954

-0,45
-0,5

1/T [C-1]

Tabla XII: Datos recproco de temperatura y logaritmo fraccin molar de B.

-1

1/TB [K ]
0,00325032
0,00324307

ln(XB)
-1,02651305
-0,93140437

0,00310029

-0,56036607

0,00299895

-0,32158362

0,00297398

-0,31608155

0,00290149

-0,31608155

0,00288725

-0,1427163

0,00282925

-0,14041215

Grfico 5:
0
0,0027

0,0028

0,0029

0,003

0,0031

0,0032

0,0033

-0,2

ln[XB]

-0,4

-0,6

-0,8

-1
y = -2075,4x + 5,8047
-1,2

1/T [C-1]

A partir de las grficas mostradas, se obtuvo el valor de las pendientes

Pendiente curva 1: m1= -2080.3
Pendiente curva 2: m2= -2075.4
Reemplazando en la ecuacin (*), se obtuvo:

de cada curva

b.5) Clculo de errores relativos

El error relativo esta dado por la siguiente expresin:

Donde el error absoluto est dado por:

Error relativo de los calores de fusin

De la bibliografa, se obtuvo los siguientes datos:

Por lo tanto, los errores relativos porcentuales originados en el clculo de los calores de fusin de
cada componente puro son:

Error relativo de las temperaturas de fusin

De la bibliografa, se obtuvo los siguientes datos:

Por lo tanto, los errores relativos porcentuales originados en el clculo de las temperaturas de fusin
de cada componente puro son:

c) Ejemplos de clculo
c.1) Ejemplo de clculo de fraccin molar de la mezcla
Se define las siguientes expresiones para el clculo de las fracciones molares de los componentes
puros:

A modo de ejemplo, tomaremos los valores del ensayo N2 de la tabla VIII:

mA= 0.8394, mB= 4.1571, PMA=169.222, PMB=128.171
Reemplazando en la ecuacin, se obtiene: XA= 0.13265, y por consiguiente: XB = 0.86735

c.2) Ejemplo de clculo de los calores de fusin:

Teniendo la siguiente forma de la ecuacin de descenso crioscpico:

Se tiene una ecuacin de la forma y=mx+b, por lo que

A modo de ejemplo, de la grfica 2: m= -2080.3
Por lo tanto,

d) Resumen de resultados
Tabla XIII: Resultados obtenidos
Datos
Calor de fusin de difenilamina (A):

Valor

Error relativo porcentual de

:
Calor de fusin del naftaleno (B):
Error relativo porcentual de
:
Temperatura de fusin de difenilamina (A): TAfus
Error relativo porcentual de TAfus:
Temperatura de fusin del naftaleno (B): TBfus
Error relativo porcentual de TAfus:
Composicion euttica XE
Temperatura euttica TE

0.35825
307.662 [K]

Discusin y anlisis de resultados

A travs de la frmula de descenso crioscpico se pudo confeccionar las grficas

, y de

esta forma obtener el valor de la pendiente de la lnea de tendencia de cada grfico. A partir de esto
se pudo calcular los calores de fusin de cada componente puro, los cuales arroj valores de
y

. Ambos calores de fusin obtenidos se encuentran por debajo de los

valores bibliogrficos, con errores relativos de

y
, respectivamente. Esta
diferencia entre lo terico y experimental puede darse debido a que el calor de fusin Hfus en la
frmula de descenso crioscpico se considera constante, es decir, no depende de la temperatura,
permitiendo sacarlo de la integral de dicha ecuacin. Otro factor que pudo haber afectado los
resultados es que la frmula es aplicable a soluciones ideales, cabe sealar que en este experimento
se supuso un comportamiento ideal de la mezcla. Otro factor que tambin pudo influir es la
aproximacin utilizada en la interpolacin del grfico; las ecuaciones de las curvas de
composicin son aproximadas puesto que la grfica contena pocos puntos, y esto genera un
pequeo error que se evidencia en el resultado. Claramente estos errores disminuiran al
agregar otras tcnicas complementarias al anlisis trmico.

Referencias:
Perry's Chemical Engineers' andbook, Perry, R. & Green, D., 7ma ed. McGraw-Hill, New York,
pp 2-37, 2-42, 2-154, 2-155, 1997.
edicin, Limusa, Mxico,
pp 355, 1999