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TCNICAS INSTRUMENTALES EN FARMACIA

Concepto de Tcnicas Instrumentales


Generalidades de los Mtodos
espectroscpicos, 1.
Dr. Licesio J. Rodrguez
http://campus.usal.es/licesio/TIF.htm
tecnicasinstrumentales@gmail.com
Curso 2013-2014
Universidad de Salamanca
c
Dr.
Licesio J. Rodrguez,

Salamanca, 11 de febrero de 2014

(09:39 h)

Tcnicas Instrumentales en Farmacia, 01.1 - p. 1/18

Bibliografa

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

1 D.G. Watson, Pharmaceutical analysis: a textbook for pharmacy students


and pharmaceutical chemists, Elsevier,; F/543 WAT pha

2 J.M. Gavira, A. Hernanz, Tcnicas fisicoqumicas en medioambiente,


UNED; F/543 GAV tec

3 Douglas A. Skoog, F. James Holler, Timothy A. Nieman, Principios de


Anlisis Instrumental, McGraw-Hill; F/543.06 SKO pri

4 Raymond Chang, Physical chemistry for the chemical and biological


sciences, University Science Books; F/544 CHA phy

5 F. Rouessac, A. Rouessac, Anlisis Qumico: Tcnicas y Mtodos


Instrumentales Modernos, McGraw-Hill; F/543.06 ROU ana

6 David Sheehan, Physical Biochemistry: principles and applications, Wiley;


F/577.1 SHE phy

7 David Freifelder, Tcnicas de Bioqumica y Biologa molecular, Revert;


F/577.1 FRE tec

8 Kenneth A. Connors, Curso de Anlisis farmacutico, Revert, F/543.5


CON cur

9 Wallace S. Brey, Physical chemistry and its biological applications,


Academic Press,; F/544 BRE phy

Radiacin
electromagntica.

c
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Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Concepto y Clasificacin

Radiacin
electromagntica.

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Concepto de Tcnicas Instrumentales

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Radiacin
electromagntica.

c
Dr.
Licesio J. Rodrguez,

El mtodo cientfico se basa en la observacin y en la


medida. En muchas ocasiones esta operacin ha de llevarse
a cabo necesariamente mediante el uso de Tcnicas
Instrumentales.
Entenderemos por Tcnicas Instrumentales:
Los mtodos que, con aplicacin a la medida de
magnitudes fsicas o fisicoqumicas, requieren la
intervencin de instrumentos.
Las Tcnicas Instrumentales proporcionan ventajas:
Mayor objetividad, precisin, reproducibilidad,
sensibilidad, selectividad
En muchos casos no alteran la muestra
Permiten una menor incidencia del operador en el
resultado, etc.
En todas las Tcnicas Instrumentales la medida que se
pretende realizar se basa en alguna propiedad fsica o
fisicoqumica del sistema.

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Clasificacin
Propiedad fisicoqumica

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Radiacin
electromagntica.

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Emisin
Absorcin
Dispersin

Refraccin
Rotacin ptica

Difraccin
Radiactividad

Tcnica Instrumental

Tcnicas basadas en la interaccin de la


radiacin electromagntica con la materia
Espectrometras de Emisin
y de Absorcin
Resonancia magntica
Nefelometra,
Turbidimetra;
Espectroscopa Raman
Refractometra, Interferometra
Polarimetra,
Dispersin ptica rotatoria;
Dicrosmo circular
Rayos X; electrones; neutrones
Tcnicas radioqumicas

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Clasificacin
Propiedad fisicoqumica

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Adsorcin, reparto
Friccin, sedimentacin
Relacin masa/carga

Potencial elctrico
Corriente elctrica
Resistencia elctrica

Tcnica Instrumental
Tcnicas de separacin
Cromatografas
Centrifugacin; Electroforesis
Espectrometra de masas

Tcnicas electroqumicas
Potenciometra
Amperometra, Polarografa
Conductimetra

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Magnitudes fsicas bsicas


Magnitud fsica

Nombre de
la Unidad

Smbolo de
la Unidad(SI)

longitud
masa
tiempo
intensidad de corriente elctrica
temperatura
cantidad de sustancia
intensidad luminosa

metro
kilogramo
segundo
amperio
kelvin
mol
candela

m
kg
s
A
K
mol
cd

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Libro Verde de la IUPAC:


Magnitudes, Unidades y Smbolos en Qumica fsica

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Magnitudes fsicas derivadas


Magnitud fsica

Nombre de
la Unidad

Smbolo
(SI)

Expresin

frecuencia
fuerza
presin
energa
potencia
carga elctrica
potencial elctrico
resistencia elctrica

hertzio, hertz
newton
pascal
julio
vatio
culombio
voltio
ohmio

Hz
N
Pa
J
W
C
V

s1
m kg s2
N m2
Nm
J s1
A s1
J C1
V A1

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

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Magnitudes fsicas derivadas


Magnitud fsica

Nombre de
la Unidad

Smbolo
(SI)

Expresin

induccin magntica
temperatura Celsius
flujo luminoso
iluminancia
actividad (radiactiva)
dosis absorbida
(de radiacin)
dosis equivalente
ngulo plano
ngulo slido

tesla
grado Celsius
lumen
lux
becquerel
gray

T
o
C
lm
lx
Bq
Gy

V s m2
K
cd sr
cd sr m2
s1
J kg1

sievert
radin
estereorradin

Sv
rad
sr

J kg1
m m1 1
m2 m2 1

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Radiacin
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Mltiplos y submltiplos
Submltiplos

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

101
102
103
106
109
1012
1015
1018
1021
1024

Mltiplos
deci
centi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
zepto
yocto

d
c
m

n
p
f
a
z
y

10
102
103
106
109
1012
1015
1018
1021
1024

deca
hecto
kilo
mega
giga
tera
peta
exa
zetta
yotta

da
h
k
M
G
T
P
E
Z
Y

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Constantes Universales
Magnitud

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Radiacin
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velocidad de la luz
permeabilidad(vaco)
permitividad(vaco)
constante de Planck
carga elemental
masa del electrn
masa del protn
masa del neutrn
no de Avogadro
cte. de los gases
cte. de Faraday
cte. de Boltzmann

Valor
c
0
0 = (0 c2 )1
h
~ = h/2
e
me
mp
mn
NA
R
F = eNA
k = R/NA

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299792458 m s1 (defin.)
4 107 N A1 (defin.)
8,8541878 1012 C V1 m1
6,626075 1034 J s
1,054572 1034 J s
1,602177 1019 C
9,1093897 1031 kg
1,6726231 1027 kg
1,6749286 1027 kg
6,02213 1023 mol1
8,3145 J K1 mol1
9,64853 104 C mol1
1,3806 1023 J K1

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Medidas experimentales
Propiedades de la Medida

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

Precisin: Determina el grado de agrupacin de los


valores obtenidos al realizar una medida.
Exactitud: Expresa el grado de aproximacin al valor
verdadero.
Tipos de Errores

Sistemticos: Se presentan de modo regular y predecible.


Aleatorios: Varan de forma irregular en cada medida.
Errticos: Generan medidas inconsistentes.

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Valor medio. Desviacin.

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

n
X

n
X

n
X

i =

2i =

n
X

(x xi )2 = mnimo

x=

Radiacin
electromagntica.

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(x xi ) = 0

Pn

xi

n
Pn

2i
=
n1
sP
n 2
i
=
n1
2

M edida de la magnitud x = x

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Propagacin de errores

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin
Concepto de
Tcnicas
Instrumentales
Clasificacin
Magnitudes
fsicas bsicas
Magnitudes
fsicas derivadas
Mltiplos y
submltiplos
Constantes
Universales
Medidas
experimentales
Valor medio.
Desviacin.
Propagacin de
errores

z =ax
z =x+y
z = ln x
z =xy
z = x/y

z
z
dx +
dy
dz =
x
y
 
 
z
z
z =
x +
y
x
y


z
z


|z| = |x| + |y|
x
y
|z| = a |x|
|z| = |x| + |y|
|z| = |x/x|
|z/z| = |x/x| + |y/y|
|z/z| = |x/x| + |y/y|

(a: parmetro)

(ln z = ln x + ln y)
(ln z = ln x ln y)

Radiacin
electromagntica.

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Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin electromagntica.

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

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Luz y materia

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

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La luz: fenmeno energtico con aspectos tanto de ndole


ondulatoria como corpuscular.
Como fenmeno ondulatorio: reflexin, refraccin,
interferencia, difraccin, polarizacin, etc.
Como fenmeno corpuscular: procesos fotofsicos y
fotoqumicos,i.e., fotoconductividad, emisin y absorcin de
luz por tomos y molculas, fotosntesis, procesos de
ionizacin atmosfricos, reacciones fotoqumicas, etc.
Tcnicas espectroscpicas: anlisis de la interaccin de la
luz con tomos y molculas .

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La luz como onda

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

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z
(z) = A cos 2



zvt
z
t
(z, t) = A cos 2
= A cos 2

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La luz como onda


Caractersticas ondulatorias:

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

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Longitud de onda: .
Perodo: T .
Frecuencia: = T1 , se mide en Hz (s1 )
Nmero de ondas: = 1 , se suele expresar en cm1

v=

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= =
T

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Campo electromagntico

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

La perturbacin, (z, t), est fsicamente constituda por:


Campo elctrico, E
Campo magntico, B
cuya oscilacin tiene lugar en sentido transversal a la direccin
de propagacin, z, y de modo perpendicular entre s.
Esta perturbacin recibe el nombre de: campo
electromagntico o radiacin electromagntica

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Campo electromagntico

z
t

T
= Eox cos (2z 2t)

Bibliografa

Ex (z, t) = Eox cos 2

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

Campo elctrico, Ex :

= Eox cos (kz t)

Campo magntico, By :


t
z

By (z, t) =
cos 2
T
= Boy cos (2z 2t)
Boy

= Boy cos (kz t)

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Velocidad de propagacin

En el vaco, la velocidad de la radiacin electromagntica es


una constante fundamental, simbolizada como:

Bibliografa

c = 2,99792458 108 ms1

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

En cualquier medio material, la velocidad de la luz, v, es


siempre menor que en el vaco y depende, entre otros
factores, del medio, de la frecuencia de la radiacin, de la
temperatura, etc.
El ndice de refraccin:
n = c/v 1
especifica estas caractersticas.

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Energa electromagntica

Bibliografa

El flujo de energa, E, que acompaa a la radiacin


electromagntica es proporcional al cuadrado de la amplitud
del campo elctrico:

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

E | Eox |2

Un haz de luz est constitudo por un flujo de N


corpsculos, denominados fotones, transportando cada uno
de los cuales una cantidad bsica de energa, , tal que el
flujo de energa que acompaa a la radiacin puede tambin
expresarse de la forma siguiente:
E Nfotones fotn

donde:

fotn = h

Esta es la denominada hiptesis de Planck, siendo


h = 6,6260755 1034 J s, la constante fundamental
denominada constante de Planck.

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Energa electromagntica

Bibliografa

Concepto y
Clasificacin

Radiacin
electromagntica.
Luz y materia
La luz como onda
Campo
electromagntico
Velocidad de
propagacin
Energa
electromagntica

La frecuencia es la caracterstica invariable de la radiacin


electromagntica.
Cuando un haz de luz pasa de un medio a otro, la frecuencia
(energa) no cambia, modificndose tanto la velocidad de
propagacin como la longitud de onda.
En el vaco
c = 0
En cualquier medio material
v= <c

Al pasar de un medio a otro de mayor ndice de refraccin, la


longitud de onda y la velocidad de propagacin de una
radiacin electromagntica se reducen.
n=

c
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c
0
=
1
v

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