Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas

Depto. Qumica Orgnica y Fisicoqumica

COMPUESTOS HETEROCICLICOS Y ANALISIS ESTRUCTURAL

Gua Espectroscopia
1

H-RMN y 13C-RMN

Profesora Carolina Jullian

1.-Los cidos peroxicarboxlicos se utilizan en la epoxidacin de dobles enlaces, siendo uno de
los mas utilizados el cido m-cloro perbenzoico.
En relacin a esto dibuje el patrn de acoplamiento espectral de 1H-RMN para dicho sistema
aromtico, indicando el desplazamiento qumico aproximado de cada uno de los protones.
Utilice diagramas de rbol que indiquen la multiplicidad de cada uno de los protones aromticos.
O
C O OH

Cl

Dato:
Asuma

Jorto = 8Hz, Jmeta = 2Hz, Jpara = 0Hz

2.- Dibuje el espectro de 1H-RMN del compuesto A, tomando en cuenta: desplazamiento

qumico, intensidad y multiplicidad.
Indique los valores de J utilizados.

Cl

CN

A
Cl

3.-Determine la estructura y la correcta estereoqumica del siguiente compuesto.

4.- Distinga los tres ismeros de los bencenos sustituidos

5.-Los siguientes espectros IR y RMN corresponden a un compuesto X de formula molecular

C13H16N2O2, conocido derivado serotoninrgico.
Proponga una estructura que este de acuerdo a los datos entregados y asigne los tomos de
su estructura con las seales de los espectros de 1H-RMN y 13C-RMN.

Para una mejor interpretacin considere la siguiente informacin:

En el espectro 1H-RMN,en la zona de 6.5-7.5 ppm se observan 4 seales con las
siguientes caractersticas, la de campo alto corresponde a un dobledoblete con constantes de
acoplamaiento J = 8 y J = 2 Hz. Luego hay un doblete con J = 2 Hz, un singulete y finalmente
un doblete con J = 8Hz.
Las seales marcadas con * corresponden a protones que se intercambian con D2O.
El espectro de 13C-RMN tiene las siguientes seales:
170.16; 154.13; 131.70; 127.82; 122.85; 112.66; 112.41; 112.05; 100.64;
56.00; 39.85; 25.33; 23.35 ppm

Integracin

1 111

3 2

6.-A un compuesto heterocclico se le registr un espectro 1H-RMN en un equipo de 500MHz.

En la figura se observa solo la parte aromtica del espectro.
En base a un detallado anlisis del espectro, asigne cada una de las seales a los protones de la
estructura del heterociclo.

CH3

9.0

8.5

4437.41
4439.00

8.0

4363.12
4368.60

4205.71
4213.72

7.5

Ampliaciones

7.0

4096.62
4097.65
4105.03

4096.12
4092.14

4175.04
4177.13
4183.44
4185.54

4500

4450

4400

4350

4200

4150

3452.99
3461.00

3550

3500

3450

3400

3350

4100

7.- Los siguientes espectros corresponden a algunas de las siguientes frmulas:

CH3CH2OH, ClCHCH2CHCl, (CH3)2CHCN, CHCl2CHClCHCl2, CHCl2CHO, NCCH2CH2Cl,
CHCl2CHCl2, CH3CH2Cl, CH2BrCH2CH2Br, CH3CH2Br, CH3CHCl2 y (CH3)2CHCl.
Asgnelas correctamente justificando su eleccin.

8.- Deduzca las estructuras de los compuestos A H y asigne las seales de 13C.
Las multiplicidades estn abreviadas, s = singulete, d = doblete, t = triplete, q = cuarteto.
Los espectros estn tomados en CDCl3 a 25.2 MHz

9.- Dibuje los espectros 1H y 13C desacoplado de protones y designe sus multiplicidades de los
siguientes compuestos:
H

CH2
CH2

C
CH2

CH3

OH

O
C
H

b
a

CH 3
H
N

N
H

C
CH3

CH 3 CH

CH3 CH

CH C O CH 3

HC

CH O CH3
g

10

C CH 2 CH 2
h

OH

10.-Un compuesto de formula molecular C8H9NO2 presenta los siguientes espectros de 1HRMN y 13C-RMN en CDCl3. (El espectro de 13C esta acoplado de protones, s = singulete, d
= doblete, t = triplete, c = cuarteto, m = multiplete) Las constantes de acoplamiento de la
zona aromtica tienen valores entre 1-8Hz. En base a un detallado anlisis de todos los
espectros, proponga una estructura para este compuesto. Asigne completamente los
espectros de 1H-RMN y 13C-RMN.

11

11.-Un compuesto de formula molecular C6H8O2 presenta los siguientes espectros de 1HRMN y 13C-RMN en CDCl3. (El espectro de 13C esta acoplado de protones,
s=
singulete, d = doblete, t = triplete, c = cuarteto, dd = dobledobletes.) Proponga una estructura
para este compuesto. Asigne completamente los espectros de 1H-RMN y 13C-RMN.

12

12.-Un compuesto de formula molecular C10H12N2 presenta los siguientes espectros de 1HRMN y 13C-RMN en CDCl3. (El espectro de 13C esta acoplado de protones, s = singulete, d
= doblete, t = triplete, c = cuarteto, m = multiplete.) Proponga una estructura para este
compuesto. Asigne completamente los espectros de 1H-RMN y 13C-RMN.

13

13.- Un compuesto de formula molecular C11H12O2 presenta los siguientes espectros de 1H y

13
C en un equipo de 500MHz.
En base a los espectros entregados proponga una estructura y haga una asignacin
inequvoca de las seales de los espectros de protones como de carbono.
3t
2c
2
1

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

Ampliacin zona 6 -8 ppm

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

3464.86
3204.07
3188.23

3776.63
3783.42
3472.47
3807.11
3822.96

3457.31

3711.92

3704.68
3719.32
3705.86
3703.01

3900

3850

3800

3750

3700

3650

3600

3550

3500

3450

3400

3350

3300

3250

3200

3150

3100

Espectro 13C desacoplado protones

Las seales del espectro de carbono son: 14.3; 60.1; 118.5; 127.9; 128.9; 130.6; 134.7; 144.8;
167.0 ppm

150

100

50

14

14.- Un inhibidor sinttico derivado de un producto natural posee por formula molecular
C11H9NO4 .
En base a los espectros de 1H-RMN y 13C-RMN desacoplados en protones proponga una
estructura del heterociclo y haga una asignacin inequvoca del espectro de protones.
Espectro 1H-RMN con ampliacin de la zona aromtica:
J = 1.2

9.0

J = 8.6

8.5

8.0

7.5

*
12

11

10

1 1 1 1

-1

integracin

*se intercambia con D2O

Espectro 13C desacoplado de protones:

170

160

150

s s
140

130

s
120

110

150

100

100

15

90

80

70

60

50

50 ppm

15.-Un compuesto de formula molecular C14H22N2O tiene los siguientes espectros IR, 1HRMN y 13C-RMN.
En base a un anlisis detallado proponga una estructura que este de acuerdo a los datos
entregados.

25

6s

20

6t

15

10

1s
*
8.5

2s

2d

4c

1t
8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

* intercambia con D2O

128.36

48.70

18.91

125.82

58.33

12.05

d
135.12

171.06

s
150

100

50

16

16.-Para el benzoato de propilo, cuya estructura es:

O

a)-Prediga las bandas principales del IR y calcule su max en UV.

b)-Dibuje el espectro de 1H y 13C del benzoato de propilo, indicando desplazamiento
qumico, multiplicidad e integracin cuando corresponda.
c)-Prediga los principales fragmentos del espectro de masa con las ecuaciones
correspondientes.

17.-Un derivado quinolnico de formula molecular C11H11NO tiene el siguiente espectro 1HRMN.
Proponga una estructura en base a los desplazamientos qumicos y constantes de
acoplamiento justificando su eleccin.

intercambia con D2O

*

J = 4.5 Hz
J = 8..5 Hz
J = 4.5 Hz ; J = 8.5 Hz

9.0

8.5

Int

8.0

7.5

7.0

11

3 3

17

18.-Dado el siguiente espectro 1H-RMN de metil-glucopiranosido, registrado en un

equipo de 500 MHz en D2O.
Asigne cada uno de los protones de la estructura con el espectro 1H-RMN en base al
desplazamiento qumico y sus constantes de desplazamiento

NOTA:
Como el espectro es registrado en D2O, todos los grupos hidroxilos se han
intercambiado por deuterio (OD), perdindose todo tipo de acoplamiento.
Los valores de las constantes de acoplamiento son las siguientes:

3.17 ppm dd J = 9.8; 8.0 Hz

3.29 ppm dd J = 9.8; 9.2 Hz
3.37 ppm ddd J = 9.2; 6.0; 2.3 Hz
3.40 ppm t J = 9.2 Hz
3.49ppm s
3.63 ppm dd J = 12.3; 6.0 Hz
3.84 ppm dd J = 12.3; 2.3 Hz
4.29 ppm d J = 8.0 Hz

18

19.-Un compuesto de formula molecular C7H13NO, tiene los siguientes espectros de

IR y 1H-RMN.
Proponga una estructura que est de acuerdo a los datos entregados. Justifique su
respuesta relacionando los protones de su estructura con los hidrogenos del espectro.

dd J= 2 y 10Hz
integ = 1
dd J= 2 y 16Hz
integr. = 1
dd J= 10 y 16Hz
integr. = 1

singulete
Integracin = 9

Intercambia
con D2O
5.90

8.0

7.5

5.80

7.0

6.5

5.70

6.0

5.60

5.5

5.50

5.0

4.5

19

5.40

4.0

5.30

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

ESPECTROMETRIA DE MASA
1.-Un compuesto de formula molecular C10H14 tiene el siguiente espectro de masa a 70 eV.
Proponga una estructura que justifique con ecuaciones apropiadas las dos seales
mas
intensas del espectro.

91

92

Con ecuaciones apropiadas en las que se sealen detalladamente los fragmentos precursores,
resultantes, como la eliminacin de fragmentos moleculares, responda al menos el origen de
3 de las seales ms significativas que aparecen en el espectro.

2.- Predecir el espectro de los siguientes compuestos:

CH3

H3C C NH CH2 CH3

O
C

O CH3

OH

CH3 CH2 CH2 CH CH3

CH3

20

3.- Dado los siguientes espectros de masas de 70eV, asigne para cada compuesto las seales
ms representativas segn sus fragmentaciones.

O
OH

O
C

CH3

4.- El espectro de masa a 70eV de un compuesto X de formula molecular C7H7NO es el

siguiente:

C7H7NO

77

105

121

51

Proponga la estructura del compuesto X, fundamentando con ecuaciones apropiadas, el

origen de las seales ms significativas que aparecen en el espectro.
21

5.- El espectro de masa a 70eV del compuesto N,N dietilcaproamida corresponde a la

siguiente figura:
O
N

con ecuaciones apropiadas en las que se seales las partculas precursoras, resultantes y
prdidas en las fragmentaciones, informe el origen de las 3 seales mas significativas que
aparecen en el espectro de ste compuesto.

6.- El espectro de masas de 70eV del compuesto N-etilciclohexilamina es el siguiente:

HN

22

CH2 CH3

7.-Un compuesto de frmula molecular C9H10O2 presenta una banda en el IR a 1712 cm-1 y
un mximo de absorcin a 240nm en el UV.
El espectro de masa presenta las siguientes relaciones masa/carga
m/z
91
119
150

Int. %
45
100
30

Con estos datos, determine la estructura del compuesto X y mediante ecuaciones

debidamente igualadas justifique los picos del espectro de masa.
8.- el espectro de masa del ciclo hexanol tiene como pico base una seal a m/z = 57.
Con ecuaciones apropiadas de fragmentacion fundamente la seal del pico base.

OH

OH

m/z = 100

m/z = 57

9.-Indique en base a que seales distinguira por espectro de masa los siguientes compuestos.
Br
Br

Fundamente su respuesta en base a los mecanismos de fragmentacin correspondiente.

10.-Prediga el espectro de masa de 70 eV de N-etilbutiramida utilizando mecanismos

adecuados de fragmentacin e indique los fragmentos mas caractersticos.
O
H3C CH2 NH C CH2 CH2 CH3

N-ethylbutyramide

23

11.-Un compuesto de formula molecular C10H14 tiene el siguiente espectro de masa a 70 eV.
Proponga una estructura que justifique con ecuaciones apropiadas las dos seales
mas intensas del espectro.

12.- El espectro de masa a 70eV del compuesto metil-isopropil-butilamina presenta las

siguientes relaciones masa/carga:
m/z
129
114
86
58
44

Int %
19
53
100
38
98

Con ecuaciones apropiadas en las que se sealen las partculas precursoras, resultantes y
prdidas en las fragmentaciones, informe el origen de las seales.

24

13.-Un compuesto de formula molecular C10H14 tiene el siguiente espectro de masa a 70 eV.
Proponga una estructura que justifique con ecuaciones apropiadas las dos seales
mas
intensas del espectro.

14.- Prediga el espectro de masa del siguiente compuesto:

Indique con ecuaciones apropiadas el mecanismo de fragmentacin y la masa/carga de las

seales.
15.- Un compuesto X presenta un mximo de absorcin a 260nm, su espectro de masa a 70
eV es el siguiente. En base a los datos entregados proponga una estructura y justifique con el
mximo de absorcin y con mecanismos de fragmentacin debidamente escritos.

3.-

25

UV-Visible e Infrarrojo

1.-Para los compuestos que se muestran a continuacin, calcule el max e indique cual de
ellos absorbe mas cerca del espectro visible.

O
COOEt
Cl
NH2

OH

2.-Calcule el max de los siguientes compuestos e indique cul de ellos absorbe ms lejos del
espectro visible.

OMe

OMe

CH3 C NH

O
O

3.-Calcule el max para los compuestos I, II y III y ordnelos en orden creciente de energa.

O
O
O

OMe

II

OAc

26

III

4.-Asigne a las tres estructuras esteroidales los siguientes valores de hexanomax: Compuesto A,
275nm; Compuesto B, 304 nm y Compuesto C, 326 nm.

C9H19

H3CCOO

C9H19

C8H17

H3CCOO

HO

5.-Calcule el max para los compuestos I, II y III y ordnelos en orden creciente de energa.

OMe

AcO
O

Cl
O

OH

II

III

6.-Calcule el max para los compuestos I, II y III y ordnelos en orden decreciente de energa:
NH2
OMe

O
O

Cl

OH
Cl

Cl
OH

Cl

II

III

27

7.-Calcule el max para los compuestos e indique cul de ellos absorbe mas lejos del espectro
visible
OH

CH3
O

8.-Calcule el max para los siguientes compuestos y ordnelos en orden creciente de energa:
OMe

O
OH

O
Cl

O
SCH3

HO

HO

9.-De los siguientes compuestos A,B y C, determine el max terico en EtOH para cada uno
de ellos.
CH3
Cl
H3C

N(CH3)2

OH

NH2

Cl

OH

O
H2N

N(CH3)2
OH

OH

CH3
Cl

H3CO

CH3

H3C

OH

10.- Para los siguientes compuestos A y B determine su longitud de onda mxima en

metanol:
O

O
N
O
O
Br

28

IR
1.- Identifique los siguientes espectros de acuerdo a los siguientes compuestos.
Fundamente su eleccin justificando con las bandas correspondientes y sus frecuencias de
vibracin

1,3 cyclohexadiene

1-octene

diphenylacetylene

29

2-pentene

2.- Dada la formula C8H8O3 : Proponga dos estructuras isomricas tericas que concuerden
con la formula emprica. Asigne su IR terico. (5 bandas)
3.- Buscar las frecuencias (cm-1) de vibracin de C=O y C-O.
Asigne para cada una de las estructuras los valores diferenciados.
O

O
O

CH3

O
Br

H3C

Benzoic acid methyl

ester

H
OH

Acetyl bromide

2-Hydroxy-benzaldehyde

O
O

CH3 CH2 C H

CH3 C CH2 CH2 C

O CH2 CH3

Propionaldehyde

Dihydro-furan-2,5-dione

4-Oxo-pentanoic acid ethyl ester

4.- Identifique los siguientes espectros de acuerdo a los siguientes compuestos.

Fundamente su eleccin justificando con las bandas correspondientes y sus frecuencias de
vibracin

O
HO
HO
O
O
allyl phenylether

benzaldehyde

30

o-cresol

m-toluicacid

31

5.- Un compuesto de frmula molecular C6H10O presenta el siguiente espectro IR.

En base a esta informacin postule dos estructuras razonablemente probables desde un punto
de vista espectroscpico y luego descarte una ( de razones para quedarse con la acertada)
En esta estructura final asigne 4 bandas fundamentales.

6.- Los espectros infrarrojos dados corresponden a las siguientes estructuras.

O
CH3
N
H3C

A
B

Asigne correctamente los espectros a las estructuras propuestas, justificando

fundamentadamente dicha eleccin.

II
32

7.- El espectro IR que se muestra a continuacin corresponde a una de las molculas

postuladas, A, B o C.
Indique cual es y asigne las principales bandas.
De las molculas que descart justifique porqu lo hizo.
O
O

33