TEMA 1 - INTRODUCCION A LA QUIMICA DE POLIMEROS

INDICE.
1.- Introduccin. Generalidades.
2.- Historia.
3.- Usos e importancia de los materiales plsticos.
4.- Mercado actual. Produccin y consumo de plsticos.
5.- Definicin y estructura de los polmeros.
5.1.- Introduccin
5.2.- Estructura qumica.
5.3.- Fuerzas de enlace interatmicas.
5.4.- Forma molecular. Longitud y esbeltez molecular de los polmeros
6.- Estructura molecular de las cadenas.
7.- Configuraciones moleculares de las cadenas.
8.- Copolmeros. Elastmeros termoplsticos.
9.- Peso molecular y grado de polimerizacin medio.
10.- Mtodos para la determinacin del peso molecular medio.
11.- Cristalizacin. Polmeros cristalinos.
11.1.- Introduccin.
1 1 . 2 . - Grado de cristalinidad. Mtodos para su determinacin.
11.2.1.- Introduccin.
11.2.2.- Mtodos de difraccin de rayos X
11.2.3.- Mtodos volumtricos.
11.2.4.- Mtodos calorimtricos
11.3.- Cristales polimricos.
11.3.1.- Introduccin.
11.3.2.- Modelo de micela con flecos.
11.3.3.- Modelo de cadenas plegadas.
11.4.- Factores que favorecen el estado cristalino.
11.5.- Nucleacin y crecimiento de los cristales.
11.6.- Cristalizacin por estirado.
11.7.- Celda unidad de los polmeros cristalinos.
11.8.- Comportamiento mecnico de los polmeros cristalinos.
12.- Clasificacin de los polmeros industriales.
13.- Relaciones entre la estructura y las propiedades de los polmeros. Propiedades
generales de los
Polmeros

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1.- Introduccin. Generalidades.
A lo largo de cientos de aos se han utilizado polmeros naturales procedentes de plantas y
animales. Estos
materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda. Otros polmeros naturales tales
como las protenas,
los enzimas, los almidones y la celulosa tienen importancia en los procesos bioqumicos y
fisiolgicos de
plantas y animales. Desde principios del siglo XX, la moderna investigacin cientfica ha
determinado la
estructura molecular de este grupo de materiales y ha desarrollado numerosos polmeros,
sintetizados a
partir de pequeas molculas orgnicas. Muchos plsticos, cauchos y materiales fibrosos
son polmeros
sintticos.
Desde el fin de la Segunda Guerra Mundial, el campo de los materiales se ha visto
revolucionado por la
llegada de polmeros sintticos. Las sntesis suelen ser baratas y las propiedades
conseguidas comparables, y a
veces superiores, a las de los anlogos naturales. En algunas aplicaciones, los metales y la
madera se
sustituyen por polmeros, que tienen propiedades idneas y se pueden fabricar a bajo coste.
Los materiales plsticos actualmente en nuestra sociedad son, sin lugar a dudas, uno de los
materiales ms
utilizados en casi todos los sectores industriales como consecuencia de las buenas
propiedades que poseen.
Si se comparan polmeros como el polietileno y el nylon con materiales que son utilizados
ms comnmente
por los ingenieros, de inmediato se encontrarn algunas diferencias importantes. Unas
pruebas simples
muestran que los polmeros:
1.- Tienen resistencia mecnica y rigidez (Mdulo elstico) bajas, 7-100 MPa y 1-4 GPa
respectivamente. Sin
embargo, tienen una buena relacin resistencia peso.
2.- Su uso, frecuentemente, est limitado por condiciones de temperatura (< 150 C).
3.- Los ensayos mecnicos, por ejemplo, los de traccin, muestran que se deforman cuando
se someten por un
tiempo a una carga, o sea, sus propiedades dependen del tiempo, y esta es su caracterstica
mecnica ms
significativa. Las propiedades mecnicas tambin dependen marcadamente de la
temperatura.
4.- Expansin trmica elevada (30 - 200xl0

)
5.- Problemas de disposicin y reciclado.
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K
-1

Las caractersticas anteriores representan desventajas en comparacin con los metales, la

madera, los
materiales cermicos, etc. Obviamente, los polmeros tambin deben de poseer ventajas, ya
que son muy
utilizados e, incluso, substituyen a los materiales comunes en muchas reas importantes.
Cules son las
ventajas que tienen estos materiales que provocaron una expansin tan rpida en su uso?.
La mayora de stas
es:
1.- Versatilidad.
2.- Los materiales polimricos, tanto los plsticos como los cauchos, son fcilmente
conformados a bajas
temperaturas y bajas presiones, lo que hace que los procesos industriales de fabricacin de
objetos por
moldeo con plsticos se abaraten sensiblemente respecto a aqullos en los que se emplean
otros
materiales. Permite la obtencin de formas complejas (Posibilidad de diseo de geometras
intrincadas)
con un mnimo de operaciones de fabricacin y acabado (facilidad de fabricacin, baja
energa para
moldearlos y conformarlos, es decir menor energa de procesamiento).
3.- Fcil maquinabilidad, es decir, se trabaja fcilmente con herramientas que produzcan
arranque de material
como fresadoras, tornos y limas.
4.- Su baja densidad da como resultado productos ligeros (800 1500 kg/m
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), lo que los hace idneos para

piezas y componentes para la industria del transporte como en aviones, barcos, automviles
o trenes.
5.- Alto grado de inalterabilidad ante agentes qumicos y elevado grado de resistencia a la
corrosin, lo que
los hace muy adecuados para revestimientos en industrias qumicas, conducciones de
fluidos, objetos a la
intemperie o en ambientes corrosivos.
6.- Su conductividad trmica y elctrica es muy baja por lo que se emplean como aislantes
en la mayora de
los componentes o materiales elctricos y como aislantes trmicos en cmaras frigorficas o
termostticas,
en los muros de las casas, etc. En algunos casos, pueden ser conductores elctricos
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7.- Durables y tenaces

8.- La flexibilidad natural de los polmeros los hace tiles. Esto es especialmente cierto para
los cauchos.
9.- Aunque los valores de la resistencia mecnica absoluta y del mdulo de elasticidad de
los polmeros son
bajos, los valores especficos por unidad de peso o volumen, son con frecuencia favorables.
De aqu el uso
de materiales polimricos que se utilizan especialmente en proyectos aeroespaciales.
10.- Los cauchos, los cuales se usan en resortes y montajes absorbentes de impacto por sus
cualidades de
elasticidad y amortiguamiento.
11.- Posibilidad de transparencia u opacidad. Acabado superficial ptimo y buena
posibilidad de coloracin
(metalizado), lo que origina, para cualquier aplicacin, un acabado muy esttico.
12.- Bajo coste y bajo precio.
Los polmeros conductores elctricos surgieron a raz de una afortunada equivocacin en el
ao 1977 de un
estudiante dirigido por el doctor Hideki Shirakawa (Instituto Tecnolgico de Tokio).
Debido a tal error, se
obtuvo por primera vez un polmero, el poliacetileno, con una conductividad elctrica
mil millones de
veces mayor que la esperada. El motivo para tan extraordinario resultado fue que dicho
estudiante agreg mil
veces ms catalizador (yodo) que el requerido en las instrucciones, lo cual gener cambios
sorprendentes en la
estructura del polmero. Por este descubrimiento, Shirakawa, MacDiarmid y Heeger
ganaron el Premio Nobel
de qumica en el ao 2000.
Desde entonces se ha podido emplear el dopaje en diversos polmeros, como las
polianilinas, polipirroles y
politiofenos, logrando nuevamente un aumento considerable de la conductividad elctrica
(Tabla 1.1).
Tabla 1.1.- Conductividades elctricas de algunos polmeros conductores dopados con
diferentes molculas.
Polmero Material dopante Conductividad aproximada
(S/cm) (Siemens/cm) (*)
Poliacetileno I
2

, Br
2

, Li, Na, AsF

10000
Polipirrol BF

, ClO

4
5

, tosilato 500-7500
Politiofeno BF

, ClO

, tosilato, FeCl

1000
Poli(3-alquiltiofeno) BF

, ClO

, FeCl

1000-10000
Polifenilen sulfuro AsF
500
Polifenilenvinileno AsF
5

10000
Politienilenvinileno AsF
5

2700
Polifenilen AsF
5
5

, Li, K 1000
Poliisotianafteno BF

, ClO

50
Polifurano BF

, ClO

100
Polianilina HCl 200
Polietileno
Aluminio 377000
Cobre 596000
Acero inoxidable 20000

(*)1

Siemens/cm = 1 (.cm)

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Una de las aplicaciones ms prometedoras de los PC son las bateras recargables totalmente
polimricas. En
ellas los electrodos sern de PC, siendo ms ligeras, flexibles y con una gran capacidad de
aceptar y donar
carga elctrica reversiblemente. Adems, tendrn una larga vida, utilizarn potenciales de
alrededor de los 3V
y producirn una densidad de energa varias veces mayor que las bateras actualmente
disponibles, de
nquel/cadmio y plomo/cido.
En la tabla 1.2 pueden verse comparadas algunas propiedades de los plsticos y del acero.