Veamos primero los puntos de ebullicin.

Entre los hidrocarburos, los

factores que determinan puntos de ebullicin suelen ser principalmente
el peso molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se
mantienen unidas esencialmente por fuerzas de Van der Waals. Los
alcoholes tambin muestran un aumento del punto de ebullicin al
aumentar el nmero de tomos de carbono y una disminucin del mismo
con la ramificacin. Sin embargo, lo notable es el punto de ebullicin tan
elevado de los alcoholes, que como se muestran en la tabla 2 son
mucho ms altos que los de hidrocarburos del mismo peso molecular e,
incluso, ms altos que los de muchos otros compuestos de polaridad
considerable. Cmo se justifica esto?
La respuesta est en que los alcoholes, como el agua, son lquidos
asociados: sus puntos de ebullicin anormalmente elevados se deben a
la mayor energa necesaria para romper los puentes de hidrgeno que
mantienen unidas las molculas. A pesar de que los teres y aldehdos
contienen oxgeno, slo tienen hidrgeno enlazado con carbono, por lo
que no son suficientemente positivos como para enlazarse
apreciablemente con el oxgeno.
Tabla 17.1 ALCOHOLES
Nombre
Metlico
Etlico
n-Proplico
n-Butlico
n-Pentlico
n-Hexlico
n-Heptlico
n-Octlico
n-Declico
n-Dodeclico
n-Tetradeclico

Frmula
CH3OH
CH3CH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3(CH2)2CH2OH

Densidad
relativa
a 20C
0.793

Solubilidad
g/100 g H2O
00

P.f.,
C
- 97

P.e.,
C
64.5

-115

78.3

0.789

00

-126

97

0.804

00

-90

118

0.810

7.9

CH3(CH2)3CH2OH
CH3(CH2)4CH2OH

-78.5

138

0.817

2.3

-52

156.5

0.819

0.6

CH3(CH2)5CH2OH
CH3(CH2)6CH2OH

-34

176

0.822

0.2

-15

195

0.825

0,05

228

0.829

CH3(CH2)8CH2OH
CH3(CH2)10CH2OH

24
38

n-Hexadeclico

CH3(CH2)12CH2OH
CH3(CH2)14CH2OH

n-Octadeclico

CH3(CH2)16CH2OH

58.5

Isoproplico

CH3CHOHCH3
(CH3)2CHCH2OH

-86

82.5

0.789

00

-108

108

0.802

10.0

CH3CH2CHOHCH3
(CH3)3COH

-114

0.806

12.5

Isobutlico
sec-Butlico
t-Butlico
Isopentlico
Amlico activo
t-Pentlico
Ciclopentanol
Ciclohexanol

49

99.5

25.5

83

(CH3)2CHCH2CH2OH
-117
(-)-CH3CH2CH(CH3)CH2OH

132

0.813

128

0.816

3.6

102

0.809

12.5

140

0.949

161.5

0.962

CH3CH2C(OH)(CH3)CH2OH -12
ciclo-C5H9OH
ciclo-C6H11OH

24

0.789

00

La espectroscopia infrarroja ha desempeado un papel fundamental

en el estudio de la asociacin por puentes de hidrgeno. En solucin
diluida en un disolvente no polar, como el tetracloruro de carbono (o
en fase gaseosa), en la que la asociacin molecular es mnima, el
etanol, por ejemplo, presenta una banda de alargamiento O-H a 3640
cm 1.
A medida que aumenta la concentracin de etanol, esta banda es
reemplazada gradualmente por otra ms ancha a 3350 cm 1. La unin
del hidrgeno al segundo oxgeno debilita el enlace O-H, por lo que
disminuye la energa y, en consecuencia, la frecuencia de vibracin.
Tabla 17.2
Nombre
n-Pentano
Dietil ter

ESTRUCTURA Y PUNTO DE EBULLICION

Momento
Peso
Estructura
molecular dipolar, D P.e., C
CH3CH2CH2CH2CH3
72
0
36
CH3CH2-O-CH2CH3
74
1.18
35

Cloruro de n-propilo

79

2.10

47

n-Butiraldehdo

CH3CH2CH2CI
CH3CH2CH2CHO

72

2.72

76

Alcohol n-butlico

CH3CH2CH2CH2OH

74

1.63

118

El comportamiento de los alcoholes como solutos tambin refleja la

tendencia a formar puentes de hidrgeno. En marcado contraste con los
hidrocarburos, los alcoholes inferiores son miscibles con agua. Puesto
que las molculas de los alcoholes se mantienen unidas por el mismo
tipo de fuerzas intermoleculares que las de agua, puede haber mezclas
de las dos clases de molculas. La energa necesaria para romper un
puente de hidrgeno entre dos molculas de agua o dos de alcohol, es
proporcionada por la formacin de un puente de hidrgeno entre una
molcula de agua y otra de alcohol.
Sin embargo, esto es cierto slo para los alcoholes inferiores, en los que
el grupo hidrfilo-OH constituye una parte considerable de la molcula.
A medida que el grupo lipfilo aumenta el tamao, disminuye la
solubilidad en agua. Para fines prcticos, consideramos que el lmite
entre solubilidad e insolubilidad en agua se encuentra entre los cuatro y
cinco tomos de carbono para alcoholes primarios normales.
Los alcoholes polihidroxilados proporcionan ms de un lugar por
molcula para formar puentes de hidrgeno, lo que se refelja en sus
propiedades. El diol ms sencillo, el 1,2-etanodiol (etilenglicol), hierve a
197C. Los glicoles inferiores son miscibles con agua, y los que tienen
hasta siete tomos de carbono presentan una solubilidad apreciable en
ella. (El etilenglicol debe su uso como anticongelante por ejemplo,

Prestone a su elevado punto de ebullicin, su bajo punto de congelacin

y su alta solubilidad en agua.)
Ya analizamos el comportamiento de los alcoholes como disolventes.
Por medio de sus grupos alquilo lipfilos, pueden disolver compuestos
no ionicos, como sustratos orgnicos. A travs de sus grupos -OH
pueden disolver compuestos inicos, comoo reactivos inorgnicos.
Como disolventes prticos solvatan fuertemente a los aniones,
especialmente por medio de puentes de hidrgeno; solvatan a los
cationes a travs de los pares electrnicos no compartidos del oxgeno.
Vimos que, como disolventes, los alcoholes distan mucho de ser
inocentes espectadores.
Su oxgeno es bsicos y nucleoflico. En la eliminacin del tipo E1, los
alcoholes actan como base y como disolvente. En la sustitucin
nucleoflica, los alcoholes pueden actuar como nuclefilo en las
reacciones SN2 y prestar asistencia ncueloflica para la formacin de
intermediarios catinicos.

a) El proceso metablico que conduce a la elaboracin del vino es la

fermentacin alcohlica. Se trata de un tipo de catabolismo parcial,
caracterizado por ser un proceso
de oxidacin incompleta, tpico de los organismos anaerbicos. Se
realiza, pues, sin la
intervencin del oxgeno. Durante la fermentacin, la energa obtenida
procede, igual
que en la respiracin aerobia, de las reacciones de oxido-reduccin
habidas durante el
catabolismo de la glucosa (gluclisis), pero en la fermentacin las
coenzimas reducidas
no ceden sus electrones a una cadena cuyo aceptor final es el oxgeno,
sino que los
ceden directamente a un compuesto orgnico que se reduce y es el
producto
caracterstico de cada fermentacin (lctica, alcohlica...).
La fermentacin del vino se produce a partir de molculas de glucosa
(presentes en la
uva), que sufren una gluclisis cuyo producto final es el cido pirvico.
Este cido
pirvico en condiciones anaerbicas se descarboxila para transformarse
en acetaldehdo,

el cual se reduce a alcohol etlico por accin del NADH convirtindose

as en el aceptor final de los electrones del NADH obtenido en la
gluclisis.

----------------------------------------------------------------------------------------------Prueba del yodoformo:

La prueba del yodoformo implica primero la triple sustitucin de los hidrgenos del metilo, seguida de
una ruptura (hidrlisis alcalina) del enlace entre el carbono del carbonilo y el del trihalometilo,
formndose as un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3).

O
||
R - C - CH3 + 3 I2 + 3 KOH

O
||
R - C - CI3

+ 3KI + 3 H2O

KOH
O
||
- +
R -C- O K

+ CHI 3

El alcohol isoproplico, as como el acetaldehdo y el etanol dan prueba positiva.

En un tubo de ensaye, coloque una o dos gotas (o 10 mg) de la muestra a analizar.
Aada 5 gotas de KOH al 5 % en solucin acuosa. Si la muestra es insoluble en agua mezcle
vigorosamente o aada dioxano para obtener una solucin homognea.
Caliente la mezcla en un bao de arena a 50-60C y aada reactivo de KI-I2 gota a gota hasta
que la solucin adquiera un color caf oscuro (ms o menos 1 mL).
Aada KOH al 10% hasta que la solucin est incolora. Despus de calentar por 2 minutos,
enfre la solucin y determine si se ha formado un precipitado amarillo. Si no se ha formado,
caliente por 2 minutos ms. Enfre y observe el resultado.
Para familiarizarse con el resultado esperado, lleve a cabo la prueba con acetona como testigo.
Registre sus observaciones en la tabla de resultados.
Prueba de Lucas:
Esta prueba se usa para distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, que tienen
menos de seis o siete tomos de carbono la reaccin es:

R-OH + HCl

ZnCl 2

R-Cl (insoluble) + H 2O

La prueba requiere que el alcohol est inicialmente en solucin. Conforme la reaccin se lleva a cabo,
se forma el cloruro de alquilo correspondiente, el cual es insoluble en la mezcla de reaccin. Como
resultado, la mezcla se enturbia. En algunos casos se observa una fase diferente.
Los alcoholes terciarios, alilicos y bencilicos reaccionan de inmediato y provocan turbidez en la
solucin.
Los alcoholes secundarios generalmente producen turbidez en 3 a 10 minutos. La solucin puede
requerir calentamiento para observar una prueba positiva.

Los alcoholes primarios se disuelven en el reactivo pero reaccionan muy, muy lentamente, de tal
modo que a los 10 minutos la solucin permanece clara.

Coloque dos gotas de la muestra a analizar (10 mg si es slido) en un tubo de ensaye

pequeo.
Aada 10 gotas de reactivo de Lucas.
Agite la mezcla con una varilla de vidrio y deje en reposo. Observe los resultados. El alcohol
puede clasificarse basndose en los tiempos indicados anteriormente.

Para observar la prueba de Lucas. Lleve a cabo un cuarto alcohol conocido como el alcohol benclico,
adems del los primarios, secundarios y terciarios. Registre todas las observaciones en la tabla de
resultados.