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ndice
Introduccin......................................................................................................... 2
Electroqumica..................................................................................................... 3
Electrodeposicin................................................................................................ 5
Proceso fsico-qumico......................................................................................... 7
Leyes de Faraday:............................................................................................ 7
Primera ley.................................................................................................... 8
Segunda ley................................................................................................... 8
Proceso electroltico............................................................................................. 8
Diseo de un sistema de electrodeposicin...........................................................9
Reacciones qumicas:......................................................................................... 10
Reduccin catdica de la plata.........................................................................10
Reduccin de oxgeno y agua..........................................................................11
Reacciones andicas....................................................................................... 11
Factores que afectan a la eficiencia electrodeposicin:........................................12
Conclusiones..................................................................................................... 13
Introduccin
La precipitacin por reduccin electroltica -comnmente conocida como
electroobtencin o electrodeposicin- es uno de los procedimientos actuales ms sencillos
para recuperar en forma pura y selectiva metales que se encuentren en solucin.
La electroobtencin es particularmente interesante en el proceso de produccin
de cobre, ya que prcticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial, requiere
del grado de pureza establecido por los estndares del cobre electroltico. Bsicamente,
este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin de lixiviacin
debidamente acondicionada (solucin electrolito) y depositario en un ctodo, atizando un
proceso de electrolisis.
Para ello se hace circular a travs de la solucin electrolito, una corriente elctrica
contina de baja intensidad entre un nodo y un ctodo. De esta manera, los iones del
metal de inters (cationes) son atrados por el ctodo (polo de carga negativa)
depositndose en l, y las impurezas quedan disueltas en el electrolito y tambin
precipitan en residuos o barros andicos.
La electroobtencin es un proceso de una gran importancia econmica. Ya que
permite recuperar metales -como cobre. Oro y plata a partir de recursos lixiviarles que de
otra forma serian inviables.
Los Procesos electrolticos se realizan en recipientes apropiados llamados celdas,
cuyos componentes bsicos son:
1. Solucin acuosa conteniendo electrolticos del metal a recuperarse y otros que
faciliten la conductancia.
2. Un nodo donde se produzcan las reacciones de disolucin u oxidacin.
3. Un ctodo donde se produzca la reduccin del metal contenido en el electrolito.
4. Una fuente de corriente continua para forzar las reacciones de oxidacin y
reduccin.
5. Los conductores para llevar la corriente
Electroqumica
Es una rama de la qumica que estudia los cambios qumicos producidos mediante
la corriente elctrica y la produccin de electricidad mediante reacciones qumicas. En
otras palabras, se refiere a las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un
conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente,
se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico,
es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador
de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y son
por tanto reacciones de xido-reduccin. La oxidacin y la reduccin se pueden encontrar
separadas fsicamente de modo que la oxidacin ocurre en un lugar y la reduccin en
otro, o en la misma solucin electroltica donde algn ion se oxida y otro se reduce,
encontrndose en un entorno conectado a un circuito elctrico. Los procesos
electroqumicos requieren algn mtodo por el cual poder introducir una corriente de
electrones en el sistema qumico de reaccin y algn mtodo por el cual retirar electrones.
En la mayora de las aplicaciones el sistema reaccionante est contenido en una celda, y
por los electrodos entra o sale una corriente elctrica.
El Potencial de reduccin
Es la espontaneidad, o la tendencia que tiene la reaccin redox a ocurrir entre dos
especies qumicas. Una reaccin redox se puede suponer como la suma de dos
semirreacciones. Se puede atribuir a cada una de las semipilas o electrodos un potencial
fijo, as, el potencial de la pila (E) vendr dado por la diferencia de los dos potenciales de
electrodo:
E = E reduccin - E oxidacin
O lo que es lo mismo:
E Celda = E ctodo - E nodo
El signo del potencial depende del sentido en el cual transcurre la reaccin del
electrodo. Por convenio, los potenciales de electrodo se refieren a la semirreaccin de
reduccin. El potencial es entonces positivo cuando la reaccin que ocurre en el electrodo
(enfrentado al de referencia) es la reduccin, y es negativo cuando es la oxidacin. El
electrodo ms comn que se toma como referencia para asignar potenciales de electrodo
+
es el del par H /H (1 atm), que se denomina electrodo de referencia o normal de
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hidrgeno (ENH), el cual, por convenio internacional, se le asigna arbitrariamente un
potencial de exactamente 0,00 V. Contiene una pieza de metal recubierto
electrolticamente con una superficie negra granulosa de un metal inerte como el platino,
+
sumergido en disolucin 1,0M de H . El hidrgeno, H , es burbujeado a 1 atm de presin
2
a travs de una funda de vidrio sobre el electrodo platinizado
Electrodeposicin
Otro punto a destacar es que las propiedades que tendr la capa que recubre la
pieza, depende directamente de la corriente que se haya aplicado. La adherencia de la
capa, su calidad, la velocidad de deposicin, dependen del voltaje y de otros factores
relacionados con la corriente aplicada.
Se debe tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene una superficie irregular, la
capa formada ser ms gruesa en algunos puntos y ms fina en otros. De todos modos,
existen maneras de eludir este inconveniente, por ejemplo, utilizando un nodo con forma
similar a la de la pieza a recubrir.
Este procedimiento es utilizado para brindarle resistencia a la corrosin a una
determinada pieza, tambin para que aumente su resistencia a la abrasin, para mejorar
su esttica, entre otras funciones.
Una de las aplicaciones frecuentes de este procedimiento, es en la joyera, en
donde una pieza realizada con un material barato, se recubre de una capa de oro o plata,
para protegerla de la corrosin y para aumentar el valor de la pieza.
Incluso se logran recubrir piezas plsticas con capas metlicas, logrando que la
pieza tenga las propiedades del metal, en su superficie.
La electrodeposicin es uno de los procesos electroqumicos aplicado a nivel
industrial, que tiene mayor importancia en cuanto a volumen de produccin, y es tambin
uno de los que causan mayor impacto econmico, ya que se logra que piezas constituidas
por material barato, tengas excelentes caractersticas de resistencia a la corrosin,
gracias a la capa metlica electro depositada. Algunos ejemplos son el zincado
electroltico, los procesos de estaado y cromado, entre otros.
Los electrodepsitos de aleaciones de zinc tienen frecuentemente mayor resistencia a la
oxidacin que los de zinc, y sustituyeron a los antiguos recubrimientos con cadmio, metal
potencialmente txico.
Proceso fsico-qumico
Ambos componentes se sumergen en una solucin llamada electrolito que
contiene uno o ms sales de metal disuelto, as como otros iones que permiten el flujo de
electricidad. Una fuente de alimentacin de corriente continua genera un potencial
elctrico en el nodo y en el ctodo. En el ctodo, los iones metlicos disueltos en la
solucin electroltica se reducen en la interfase entre la solucin y el ctodo y
desaparecen de la disolucin. Esto crea un desequilibrio de cationes en la disolucin. Este
exceso de cationes se combina los tomos del metal del ctodo formando la sal que se
disuelve dejando el metal restante al descubierto, y por otro lado reponiendo los iones
precipitados.
El ctodo es un sumidero de cationes metlicos y un generador de aniones
mientras que en el nodo sucede lo contrario es un sumidero de aniones y generador de
cationes. La cantidad de ambos est regulada por la constante de disociacin y las leyes
de equilibrio lo cual conlleva a que la velocidad a la que se disuelve el nodo es igual a la
velocidad a la que el ctodo se recubre. Aunque circula una corriente elctrica esta no la
constituyen electrones que viajan entre los electrodos en los aniones, sino que un
electrn, o varios, del ctodo reducir un catin metlico que se depositar. Esto
producir un desequilibrio en la disolucin por lo que har que alguna molcula del
electrlito se disocie. Si est lejos del nodo se volver a recombinar, pero si est cerca
este reaccionar entregando un electrn, o varios, a este y generando una sal soluble que
se desprender.
Leyes de Faraday:
La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrlisis. Con la
ecuacin de esta ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corrodo o
depositado uniformemente sobre otro, mediante un proceso electroqumico durante cierto
tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados
Primera ley
La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya sea
en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviesa la solucin.
w=
I TM
nF
Donde:
W: Cantidad de metal que se ha corrodo o depositado (g.)
I: Corrientes (A)
T: Tiempo que dura el proceso (s.)
M: masa atmica del metal (g/mol.)
n: Valencia del metal
F: Constante de Faraday
Segunda ley
Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma
cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes.
Proceso electroltico
Reacciones qumicas:
Reduccin catdica de la plata
La plata es electrolticamente desplazado de soluciones cianuradas alcalinas de
acuerdo a la reaccin.
CN
Ag+ 2CN
+ e
Ag
La deposicin del metal ocurre en potenciales bajos aproximados 3 V aunque el
potencial exacto va depender de las condiciones de la solucin como la conductividad,
temperatura, pH.
El mecanismo de electrodeposicin de la plata probablemente se produce por la
deposicin de Ag (CN)- en el ctodo seguida por las especies absorbidas como se puede
observar:
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AgCN ads
AgCN ads +e
El paso de la reduccin catdica es entonces seguido por la disociacin de las
especies reducidas:
Ag+ CN
AgCN ads
CN
Ag
+
Ag
CN
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++2 e H 2 O2 E0=+0,682 V
O2+2 H
E0 =+0.410V
O2+ 2 H 2 O+ 4 e OH
El agua puede ser reducida a hidrogen, como est dado por la siguiente
ecuacin:
H 2+ 2OH E 0=0.828 V
2 H 2 O+2 e
Reacciones andicas
En la solucin alcalina cianurada la mayor reaccin en el nodo es la oxidacin de
agua a oxigeno:
++ 4 e 2 H 2 O
O2 + 4 H
Esta reaccin tiene que decrecer el pH de la solucin junto al nodo. El cianuro
puede ser oxidado a cianato en el nodo.
+ H 2 O+2 e
CON
+2 OH
CN
Y suele hidrolizarse en forma de amoniaco y dixido de carbono aunque esto
ocurre muy lentamente a pH altos:
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NH 3 +CO 2
+ H 2 O+OH
CN
Esta reaccin se puede identificar por el fuerte olor a amoniaco sobre muchas
celdas de electrodeposicin.
Concentracin de plata.
Hidrodinmica del electrolito.
Temperatura.
rea superficial del ctodo.
Voltaje de celda.
Corriente de celda y eficiencia de corriente.
Conductividad de la solucin.
pH.
Concentracin de cianuro.
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Conclusiones
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Bibliografa
http://es.scribd.com/doc/68130575/51/Electrodeposicion-15
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/electrodeposicion
http://www.raulybarra.com/notijoya/archivosnotijoya9/9oro_refinacion_lixiviacion_hi
drometalurgia.htm
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