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Resumen

La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o


colectiva, por medio de Electrolisis de algn (nos) elemento(s) desde una solucin. La
precipitacin por reduccin electroltica es actualmente uno de los procedimientos ms
sencillos para recuperar metales en forma pura y selectiva, respecto a las impurezas
existentes en solucin. Su caracterstica principal radica en que el metal ya est en la
solucin y solamente se trata de recuperarlo depositndolo en el ctodo, mientras el
nodo es esencialmente insoluble. En la actualidad tiene una gran importancia
econmica, al permitir el beneficio de recursos lixiviables, tanto en oro, como cobre, plata,
etc. cuyo tratamiento por otras vas resultara econmicamente inviable.

ndice
Introduccin......................................................................................................... 2
Electroqumica..................................................................................................... 3
Electrodeposicin................................................................................................ 5
Proceso fsico-qumico......................................................................................... 7
Leyes de Faraday:............................................................................................ 7
Primera ley.................................................................................................... 8
Segunda ley................................................................................................... 8
Proceso electroltico............................................................................................. 8
Diseo de un sistema de electrodeposicin...........................................................9
Reacciones qumicas:......................................................................................... 10
Reduccin catdica de la plata.........................................................................10
Reduccin de oxgeno y agua..........................................................................11
Reacciones andicas....................................................................................... 11
Factores que afectan a la eficiencia electrodeposicin:........................................12
Conclusiones..................................................................................................... 13

Introduccin
La precipitacin por reduccin electroltica -comnmente conocida como
electroobtencin o electrodeposicin- es uno de los procedimientos actuales ms sencillos
para recuperar en forma pura y selectiva metales que se encuentren en solucin.
La electroobtencin es particularmente interesante en el proceso de produccin
de cobre, ya que prcticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial, requiere
del grado de pureza establecido por los estndares del cobre electroltico. Bsicamente,
este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin de lixiviacin
debidamente acondicionada (solucin electrolito) y depositario en un ctodo, atizando un
proceso de electrolisis.
Para ello se hace circular a travs de la solucin electrolito, una corriente elctrica
contina de baja intensidad entre un nodo y un ctodo. De esta manera, los iones del
metal de inters (cationes) son atrados por el ctodo (polo de carga negativa)
depositndose en l, y las impurezas quedan disueltas en el electrolito y tambin
precipitan en residuos o barros andicos.
La electroobtencin es un proceso de una gran importancia econmica. Ya que
permite recuperar metales -como cobre. Oro y plata a partir de recursos lixiviarles que de
otra forma serian inviables.
Los Procesos electrolticos se realizan en recipientes apropiados llamados celdas,
cuyos componentes bsicos son:
1. Solucin acuosa conteniendo electrolticos del metal a recuperarse y otros que
faciliten la conductancia.
2. Un nodo donde se produzcan las reacciones de disolucin u oxidacin.
3. Un ctodo donde se produzca la reduccin del metal contenido en el electrolito.
4. Una fuente de corriente continua para forzar las reacciones de oxidacin y
reduccin.
5. Los conductores para llevar la corriente

Electroqumica

Es una rama de la qumica que estudia los cambios qumicos producidos mediante
la corriente elctrica y la produccin de electricidad mediante reacciones qumicas. En
otras palabras, se refiere a las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un
conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente,
se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico,
es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador
de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y son
por tanto reacciones de xido-reduccin. La oxidacin y la reduccin se pueden encontrar
separadas fsicamente de modo que la oxidacin ocurre en un lugar y la reduccin en
otro, o en la misma solucin electroltica donde algn ion se oxida y otro se reduce,
encontrndose en un entorno conectado a un circuito elctrico. Los procesos
electroqumicos requieren algn mtodo por el cual poder introducir una corriente de
electrones en el sistema qumico de reaccin y algn mtodo por el cual retirar electrones.
En la mayora de las aplicaciones el sistema reaccionante est contenido en una celda, y
por los electrodos entra o sale una corriente elctrica.
El Potencial de reduccin
Es la espontaneidad, o la tendencia que tiene la reaccin redox a ocurrir entre dos
especies qumicas. Una reaccin redox se puede suponer como la suma de dos
semirreacciones. Se puede atribuir a cada una de las semipilas o electrodos un potencial
fijo, as, el potencial de la pila (E) vendr dado por la diferencia de los dos potenciales de
electrodo:
E = E reduccin - E oxidacin
O lo que es lo mismo:
E Celda = E ctodo - E nodo

Es necesario aclarar que el "potencial de electrodo" es la carga electrosttica que


tiene un electrodo, y el "potencial de reduccin" es la carga electrosttica que tiene un
electrodo asociado a una reaccin de reduccin.
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El signo del potencial depende del sentido en el cual transcurre la reaccin del
electrodo. Por convenio, los potenciales de electrodo se refieren a la semirreaccin de
reduccin. El potencial es entonces positivo cuando la reaccin que ocurre en el electrodo
(enfrentado al de referencia) es la reduccin, y es negativo cuando es la oxidacin. El
electrodo ms comn que se toma como referencia para asignar potenciales de electrodo
+
es el del par H /H (1 atm), que se denomina electrodo de referencia o normal de
2
hidrgeno (ENH), el cual, por convenio internacional, se le asigna arbitrariamente un
potencial de exactamente 0,00 V. Contiene una pieza de metal recubierto
electrolticamente con una superficie negra granulosa de un metal inerte como el platino,
+
sumergido en disolucin 1,0M de H . El hidrgeno, H , es burbujeado a 1 atm de presin
2
a travs de una funda de vidrio sobre el electrodo platinizado

Electrodeposicin

La electrodeposicin, o galvanoplastia, es un proceso electroqumico de chapado


donde los cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa se depositan en una
capa sobre un objeto conductor. El proceso utiliza una corriente elctrica para reducir
sobre la superficie del ctodo los cationes contenidos en una solucin acuosa. Al ser
reducidos los cationes precipitan sobre la superficie creando un recubrimiento. El espesor
depender de varios factores.
La electrodeposicin se utiliza principalmente para conferir una capa con una propiedad
deseada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin frente a la
corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de
otro modo carece de esa propiedad. Otra aplicacin de la electrodeposicin es recrecer el
espesor de las piezas desgastadas mediante el cromo duro.
Su funcionamiento es el antagnico al de una celda galvnica, que utiliza
una reaccin redox para obtener una corriente elctrica. La pieza que se desea recubrir
se sita en el ctodo del circuito, mientras que el nodo es del metal con el que se desea
recubrir la pieza. El metal del nodo se va consumiendo, reponiendo el depositado. En
otros procesos de electrodeposicin donde se emplea un nodo no consumible, como los
de plomo o grafito, los iones del metal que se deposita deben ser peridicamente
repuestos en el bao a medida que se extraen de la solucin.
Recordemos que el nodo de este sistema estar hecho del metal con que se
quiere recubrir la pieza, para que pueda disolverse, oxidarse, cediendo electrones y
aportando iones a la solucin, a medida que los iones que estaban presentes en la
solucin, se reducen y se depositan sobre la pieza a recubrir, que funciona como ctodo
en el sistema. Todo este proceso es posible gracias a la corriente continua que permite
la movilizacin de electrones.
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Otro punto a destacar es que las propiedades que tendr la capa que recubre la
pieza, depende directamente de la corriente que se haya aplicado. La adherencia de la
capa, su calidad, la velocidad de deposicin, dependen del voltaje y de otros factores
relacionados con la corriente aplicada.
Se debe tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene una superficie irregular, la
capa formada ser ms gruesa en algunos puntos y ms fina en otros. De todos modos,
existen maneras de eludir este inconveniente, por ejemplo, utilizando un nodo con forma
similar a la de la pieza a recubrir.
Este procedimiento es utilizado para brindarle resistencia a la corrosin a una
determinada pieza, tambin para que aumente su resistencia a la abrasin, para mejorar
su esttica, entre otras funciones.
Una de las aplicaciones frecuentes de este procedimiento, es en la joyera, en
donde una pieza realizada con un material barato, se recubre de una capa de oro o plata,
para protegerla de la corrosin y para aumentar el valor de la pieza.
Incluso se logran recubrir piezas plsticas con capas metlicas, logrando que la
pieza tenga las propiedades del metal, en su superficie.
La electrodeposicin es uno de los procesos electroqumicos aplicado a nivel
industrial, que tiene mayor importancia en cuanto a volumen de produccin, y es tambin
uno de los que causan mayor impacto econmico, ya que se logra que piezas constituidas
por material barato, tengas excelentes caractersticas de resistencia a la corrosin,
gracias a la capa metlica electro depositada. Algunos ejemplos son el zincado
electroltico, los procesos de estaado y cromado, entre otros.
Los electrodepsitos de aleaciones de zinc tienen frecuentemente mayor resistencia a la
oxidacin que los de zinc, y sustituyeron a los antiguos recubrimientos con cadmio, metal
potencialmente txico.

Un ejemplo de electrodeposicin fcil de realizar en cualquier laboratorio, es la


electrodeposicin de cobre sobre un clip.
Slo necesitamos un trozo de cobre, una solucin de sulfato de cobre, un clip y
una fuente de corriente continua. El dispositivo se armar como se ve en la figura de
abajo.

Proceso fsico-qumico
Ambos componentes se sumergen en una solucin llamada electrolito que
contiene uno o ms sales de metal disuelto, as como otros iones que permiten el flujo de
electricidad. Una fuente de alimentacin de corriente continua genera un potencial
elctrico en el nodo y en el ctodo. En el ctodo, los iones metlicos disueltos en la
solucin electroltica se reducen en la interfase entre la solucin y el ctodo y
desaparecen de la disolucin. Esto crea un desequilibrio de cationes en la disolucin. Este
exceso de cationes se combina los tomos del metal del ctodo formando la sal que se
disuelve dejando el metal restante al descubierto, y por otro lado reponiendo los iones
precipitados.
El ctodo es un sumidero de cationes metlicos y un generador de aniones
mientras que en el nodo sucede lo contrario es un sumidero de aniones y generador de
cationes. La cantidad de ambos est regulada por la constante de disociacin y las leyes
de equilibrio lo cual conlleva a que la velocidad a la que se disuelve el nodo es igual a la
velocidad a la que el ctodo se recubre. Aunque circula una corriente elctrica esta no la
constituyen electrones que viajan entre los electrodos en los aniones, sino que un
electrn, o varios, del ctodo reducir un catin metlico que se depositar. Esto
producir un desequilibrio en la disolucin por lo que har que alguna molcula del
electrlito se disocie. Si est lejos del nodo se volver a recombinar, pero si est cerca
este reaccionar entregando un electrn, o varios, a este y generando una sal soluble que
se desprender.

Leyes de Faraday:
La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrlisis. Con la
ecuacin de esta ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corrodo o
depositado uniformemente sobre otro, mediante un proceso electroqumico durante cierto
tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados
Primera ley
La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya sea
en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviesa la solucin.

w=

I TM
nF

Donde:
W: Cantidad de metal que se ha corrodo o depositado (g.)
I: Corrientes (A)
T: Tiempo que dura el proceso (s.)
M: masa atmica del metal (g/mol.)
n: Valencia del metal
F: Constante de Faraday

Segunda ley
Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma
cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes.

Proceso electroltico

El proceso electroltico consiste en hacer pasar una corriente elctrica a travs de


un electrolito, entre dos electrodos conductores denominados nodo y ctodo. Donde los
cambios ocurren en los electrodos.
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energa (generador de
corriente directa), el electrodo que se une al polo positivo del generador es el nodo y el
electrodo que se une al polo negativo del generador es el ctodo.
Una reaccin de electrlisis puede ser considerada como el conjunto de dos
medias reacciones, una oxidacin andica y una reduccin catdica.

Diseo de un sistema de electrodeposicin


En el diseo de un sistema de electrodeposicin, en general, se consideran las
caractersticas del lugar donde se pretende instalar, como son: los materiales que
constituyen el rea de trabajo, el tipo de ventilacin, la temperatura ambiental, la clase de
pintura u otros recubrimientos que se tengan en paredes, techo y suelo, los tipos de
instalaciones con las que se cuenta, como elctrica y toma de agua, etc.
Adems, de las restricciones especficas del sistema.
Diseo y configuracin de celdas
Aplicando la ecuacin de Faraday expuesta, generalmente, tenemos como datos
la produccin de finos, la densidad de corriente, que vara entre 250 a 300 [A/m2], y la
eficiencia de corriente. Con esto calculamos un rea total que requerimos para que se
produzca toda la depositacin del cobre. A travs de esta rea estimaremos las
dimensiones de la celda y el tamao de la fuente de poder.
Lo primero es estimar el nmero de celdas que se necesitan, estas dependern de
nuestra configuracin de ctodos por celda, que puede ser la que queramos, pero se
debe tomar en cuenta que las ms comunes en el mercado, y por ende ms econmicas,
son de 30, 45, y 60 ctodos por celda.

Ncell : Numero de celdas en la nave.


At : rea total de depositacin.
Nc : Numero de ctodos por celda.
Ac : rea por ctodo.
Como la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea expuesta se
multiplica por 2.

Reacciones qumicas:
Reduccin catdica de la plata
La plata es electrolticamente desplazado de soluciones cianuradas alcalinas de
acuerdo a la reaccin.

CN

Ag+ 2CN

+ e
Ag
La deposicin del metal ocurre en potenciales bajos aproximados 3 V aunque el
potencial exacto va depender de las condiciones de la solucin como la conductividad,
temperatura, pH.
El mecanismo de electrodeposicin de la plata probablemente se produce por la
deposicin de Ag (CN)- en el ctodo seguida por las especies absorbidas como se puede
observar:

AgCN ads +CN


Ag (CN )2

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AgCN ads

AgCN ads +e
El paso de la reduccin catdica es entonces seguido por la disociacin de las
especies reducidas:

Ag+ CN
AgCN ads

El ctodo atrae predominantemente los iones positivos a una regin cercana a su


superficie, conocida como la doble capa. Los complejos de iones cargados
negativamente, Ag (CN)2- , los cuales estn prximos a esta capa, se polarizan en el
campo elctrico del ctodo. La distribucin alrededor del metal es distorsionada y la
difusin del complejo inico en la capa es asistida. Los componentes inicos o molculas
son liberadas, y el metal libera en forma de cationes metlicos cargados positivamente.

CN

Ag

+
Ag

CN

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Reduccin de oxgeno y agua


El oxgeno que es producido naturalmente en el nodo por oxidacin de agua, en
una celda sin membrana, migrar o difundirse a ctodo donde es reducido de regreso al
agua por cualquiera de las vas de dos o cuatro electrones:

++2 e H 2 O2 E0=+0,682 V
O2+2 H
E0 =+0.410V
O2+ 2 H 2 O+ 4 e OH
El agua puede ser reducida a hidrogen, como est dado por la siguiente
ecuacin:

H 2+ 2OH E 0=0.828 V
2 H 2 O+2 e

Reacciones andicas
En la solucin alcalina cianurada la mayor reaccin en el nodo es la oxidacin de
agua a oxigeno:

++ 4 e 2 H 2 O
O2 + 4 H
Esta reaccin tiene que decrecer el pH de la solucin junto al nodo. El cianuro
puede ser oxidado a cianato en el nodo.

+ H 2 O+2 e
CON
+2 OH
CN
Y suele hidrolizarse en forma de amoniaco y dixido de carbono aunque esto
ocurre muy lentamente a pH altos:

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NH 3 +CO 2
+ H 2 O+OH
CN
Esta reaccin se puede identificar por el fuerte olor a amoniaco sobre muchas
celdas de electrodeposicin.

Factores que afectan a la eficiencia electrodeposicin:


Vienen hacer el voltaje y corriente de celda aplicada las cuales son determinadas
por las propiedades de la solucin:
-

Concentracin de plata.
Hidrodinmica del electrolito.
Temperatura.
rea superficial del ctodo.
Voltaje de celda.
Corriente de celda y eficiencia de corriente.
Conductividad de la solucin.
pH.
Concentracin de cianuro.

Tipos de celdas electrolticas

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Conclusiones

La electrodeposicin es un procedimiento electroqumico mediante el cual se logra


cubrir una pieza con una fina capa de determinado metal. Para lograrlo se
sumerge la pieza a cubrir en una solucin electroltica que contiene los iones del
metal que formar la capa.

Los potenciales positivos demuestran que las reacciones se dan espontneamente


sin la necesidad de la intervencin de la corriente elctrica. En la prctica estos
potenciales se contrarrestan con los requeridos para las reacciones andicas, para
vencer la polarizacin, para vencer la resistencia del electrolito, potencial de los
conductores, etc.

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Bibliografa

http://es.scribd.com/doc/68130575/51/Electrodeposicion-15
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/electrodeposicion
http://www.raulybarra.com/notijoya/archivosnotijoya9/9oro_refinacion_lixiviacion_hi
drometalurgia.htm

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