Reactores Qumicos

Procesos en Ingeniera Ambiental

Master Ingeniera Ambiental
Curso 2014-15
Calleja et al. Introduccin a la Ingeniera Qumica. Ed. Sntesis. 1999
Kiely, G. Ingeniera Ambiental. Fundamentos, entornos, tecnologas y
sistemas de gestin. Mc Graw-Hill. Madrid. 1999.
Levenspiel, O. Ingeniera de las reacciones Qumicas. Ed. Revert. 2000

Introduccin: Reacciones
Crecimiento/reduccin de biomasa/materia orgnica
fangos activos, digestin anaerobia, lagunaje, biofiltros
Desinfeccin de agua potable (cloracin)
Transferencia gas-lquido (Eliminacin de H2S)
Difusin de efluentes en acuferos
Reacciones de contaminantes en el aire
Produccin bioqumica de metano
Cualquier reaccin de planta de proceso
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Introduccin

Conceptos de Cintica

Velocidad de reaccin
Ecuacin cintica

Reactores Qumicos

Clasificacin
Reactor discontinuo de tanque agitado
Reactor continuo de tanque agitado
Reactor continuo tubular
Reactores bioqumicos

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Reaccin

proceso en el que unas especies qumicas

(reactivos)
se
convierten
en
otras
(productos) mediante la ruptura y formacin
de nuevos enlaces qumicos
representacin ecuaciones estequiomtricas:

a A b B ... c C d D .... H R
Reactivos
Productos
HR > 0 Endotrmica HR < 0 Exotrmica

Clasificaciones:
nmero de fases que intervienen
sentido en que transcurren
molecularidad
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
etc.
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Reaccin

Homogneas: 1 fase homognea

Heterogneas

Gas-lquido
Gas-slido
Lquido-lquido
Lquido-slido
(Slido-slido)

Catalticas. Catalizador modifica velocidad

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Catalyst
SO2 + O2 + n H2O H2SO4 (n-1) H2O

+ 3,02 kJ

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Cintica qumica

Velocidad de reaccin

Influencia de variables:

Concentracin
Temperatura
Presin

Proporciona informacin sobre el mecanismo

Necesaria en diseo de reactores

Necesaria para rendimientos y tiempos aceptables

ri

1 dN i
moles de la especie i

m3 s
V dt
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

ri

Velocidad de reaccin:

1 dN i

V dt

indica la rapidez con que transcurre una

reaccin qumica

a A bB
cC dD

atendiendo a la estequiometra de la reaccin

r

- rA - rB rC rD
a

se puede definir la velocidad de reaccin como

1
ri
i

i - a, - b, c, d

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Conversin:

a A bB
c C d D

XA

NA0 - NA
NA0

XB

NB0 - NB
NB0

0 X A , XB 1

NA0 - NA NB0 - NB

b
a
XB

b NA0

XA
a NB0

Balance de materia

t=0
t=t

aA
NA0

N A0 - N A0 XA

bB
NB0
NB0 -

cC
NC0

b
c
N A0 XA
NC0 N A0 XA
a Mster en Ingeniera Ambiental. UVa a

dD
ND0
ND0

d
N A0 XA
a

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Conversin:

aAbB
c C d D

XA

NA0 - NA
NA0

XB

NB0 - NB
NB0

0 X A , XB 1

Ni Ni0

i
NA0 XA
A

Balance a un componente?:

Nmero total de moles?: N N c d - a - b N X

T
T0
A0
A
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica
aAbB
c C d D

ri

1 dN i

V dt

c d - a - b N A0

N
N T N T0 1

X A N T0 1 A A0 X A N T0 1 A X A
a
N T0
N T0

si

A es la variacin del nmero de moles por

mol de reactivo A

A
A

c d- a-b
a

es el coeficiente de expansin molar

(reacciones en fase gas)

A A

N A0
A y A0
NT0

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Ejemplo:

sea la reaccin en fase gaseosa 2A+B C,

que transcurre a presin y temperatura
constantes. Determnese el factor de
expansin molar si los reactivos estn en
proporciones estequiomtricas
1 - 2 - 1 2 - 2
A A y A0
3
3
2

si

la alimentacin est formada por 50 % A,

25 % B y 25 % de un compuesto inerte:
A A y A0

1 - 2 - 1 0,5 - 0,5
2

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Ecuacin Cintica:

es la expresin matemtica que permite evaluar

la velocidad de reaccin, y estudiar la influencia
de variables:

r f T, N i k T f Ci [] mol / Ls

k = constante cintica, dependiente de T:

E
k A exp - a
R T

A constante: factor preexponencial

Ea = energa de activacin (J/mol)
R = 8,314 J/mol K
T [=] K Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica
r f T, N i k T f Ci [] mol / Ls
Ecuacin de Arrhenius

E
k A exp - a
R T

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Ecuacin Cintica:

n
r k Cm
A CB

m y n: rdenes parciales de la reaccin

(m + n): orden de reaccin

Determinacin de la ecuacin cintica:

General

consideraciones tericas
Emprica: anlisis de datos experimentales

Una reaccin es elemental si el orden

de
reaccin
coincide
con
los
coeficientes estequiomtricos
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica

Ejemplo: Se recoge a continuacin la expresin de

la velocidad de reaccin para distintas reacciones
a) CO Cl2 COCl2

r k CCO C3Cl22

Pt
b) 2 N 2O
N 2 O2

rk

c) 2 NO O
2 2 NO2

r k C2NO CO2

C N 2O
1 kCO2

A la vista de la estequiometra y de la ecuacin

cintica de las reacciones anteriores, establzcase
si stas son o no elementales

Conceptos de Cintica
r Cn

log r n log C

Orden 0:
AP
Orden1
AP
Orden 2
2AP
A+BP

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

dC A
k C A C A 0 kt
dt

C
dC A
kC A Ln A 0 kt
dt
CA

dC A
kC 2A
dt

1
1

kt
CA CA0

dC A
C C
kC A C B Ln A 0 B C B0 C A 0 kt
dt
C B0 C A

Conceptos de Cintica
REACCIN REVERSIBLE
k1

k2

rA

dC A
k1 C A k 2 CB
dt

En el equilibrio rA = 0

k1 C Ae k 2 CBe

k1
C
Be
k 2 C Ae

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica
Anlisis de ecuaciones de velocidad
oMtodo integral:
Integracin de la expresin cintica propuesta
Comparacin de CA exptal y CAterica = f(t)
Ecuaciones cinticas sencillas
oMtodo diferencial
Derivacin de datos CA exptal =f(t)
Comparacin de rA obtenida y cintica propuesta
Ecuaciones cinticas complejas
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Conceptos de Cintica
3. Se ha estudiado en un reactor discontinuo isotrmico la
reaccin en fase lquida:
A+BProductos
El anlisis de la mezcla de reaccin, a diferentes tiempos,
permiti determinar las correspondientes conversiones de A,
obteniendo los resultados siguientes:
t(min)

15 28 50 80 100 160

xA %

10 22 46 61 74 82 85

90

Si la mezcla inicial es equimolar (CA0=CB0=1 mol/L), determinar

la ecuacin cintica correspondiente a esta reaccin.
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

10

Reacciones bioqumicas
Sustrato

Microorganismos

Productos + Microorganismos

-Microorganismos: depuracin de aguas residuales

Eliminacin de materia orgnica
Necesidades nutricionales: O2, luz, micronutrientes
Cintica de la reaccin (eliminacin de materia orgnica)
Cintica de crecimiento de microorganismos
Cintica de aporte de O2 en procesos aerobios
-Enzimas aislados: mayor selectividad

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Reacciones bioqumicas
Sustrato

Microorganismos

Productos + Microorganismos

Cmicroorgan
Fase estacionaria
Muerte
celular
Crecimiento
exponencial
Induccin
Induccin: aclimatacin del inculo

tiempo

Crecimiento exponencial: exceso de nutrientes

Fase estacionaria: limitacin de nutrientes o inhibicin por producto
Muerte: falta de nutrientes
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

11

Reacciones bioqumicas
Sustrato (S)

Microorganismos (X)

Productos + Microorganismos (X)

Cintica de crecimiento de microorganismos

Reaccin de primer orden: zona exponencial

dX
X
dt
X: poblacin de microrganismos, mg/L
velocidad de crecimiento especfica, d-1

Relacin crecimiento de microorganismos y sustrato

max

S
KS S

: velocidad de crecimiento microorganismos [=]d-1

S: concentracin de sustrato [=] mg/L
KS: constante de Monod o de saturacin [=] mg/L
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

Reacciones bioqumicas
Sustrato (S)

Microorganismos (X)

S0

Productos + Microorganismos (X)

max
X

max/2

X0

tiempo

KS

Ecuacin de Monod: Cintica microbiana (sin inhibicin de producto)

dX
X
dt

max

S
KS S

dX
S
X
max
dt
KS S
Mster en Ingeniera Ambiental. UVa
Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

12

Reacciones bioqumicas
Microorganismos (X)

Sustrato (S)

Productos + Microorganismos (X)

Cmicroorgan
Fase estacionaria
Muerte
celular
Crecimiento
exponencial
Induccin
tiempo

Teniendo en cuenta la muerte de microrganismos:

dX
X k dX
dt

dS 1 dX

dt
Y dt

dX
S
max
k dX
dt
KS S

dS 1

dt
Y

SX
max
k dX
KS S

Y: rendimiento

Mster en Ingeniera Ambiental. UVa

Procesos en Ingeniera Ambiental 14/15

13