Electrochimie des solutions

07 mars 2014

Travaux dirigs - 3
Notions traites: Tension de Volta Tension de Galvani Travail dextraction pour un
mtal Sonde de Kelvin

Exercice 1 :
Mtal
Travail
dextraction /eV

Al

Au

Cu

In

4.19

5.32

4.70

4.08

Avec laide des valeurs pour le travail dextraction des mtaux du tableau prcdent,
rpondre aux questions suivantes :
a) Quel mtal sera le plus facile oxyder ?
b) Dans quel mtal le potentiel lectrochimique des lectrons est le plus lev.
c) On met en contact une pice en aluminium avec (1) du cuivre, (2) de lor, (3) de
lindium. Quelle sera la tension de Volta rsultant de la mise en contact des deux
matriaux pour chacun des cas ?

Exercice 2 :
Une cellule photolectrique est compose dune plaque de csium (Ce = 2.8 eV) que lon
claire par une radiation monochromatique afin dextraire les lectrons. Ces derniers
sont rcuprs dans un fil de cuivre.
(note : un champ lectrique est appliqu entre le cuivre et le csium afin que tous les
lectrons soient rcuprs par le fil de cuivre).
a) Quelle longueur donde maximale peut-on utiliser pour quun courant soit
mesurable entre la plaque de csium et le fil de cuivre.
b) En utilisant une lampe 266 nm quelle serait la vitesse des lectrons jects
(sans tenir compte du champ lectrique) mesurable entre la plaque de csium et
le fil de cuivre.
c) Si la lampe a une puissance de 100W et que tous les photons gnrent lmission
dun lectron, quel est le courant mesur entre la plaque de csium et le fil de
cuivre ?
Donnes :
31 kg ; charge de llectron = 1.602

; masse de llectron = 9.109 10-

Exercice 3 :
Une sonde de Kelvin ayant comme matriel de rfrence du cuivre (Cu = 4.70 eV) et
comme mtal de laluminium (Al = 4.19 eV) affiche une tension de compensation aprs
ladsorption dun gaz de 0.4 V. Quelle tait la tension de compensation avant
ladsorption du gaz ? Quelle est la diffrence de potentiel de surface du mtal rsultant
de ladsorption du gaz ?

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16 mars 2012

Corrections TD 3
Exercice 1 :
Mtal
Travail dextraction /eV

Al
Au
Cu
In
4.19 5.32 4.70 4.08

Avec laide des valeurs pour le travail dextraction des mtaux du tableau
prcdent, rpondre aux questions suivantes :
a) Quel mtal sera le plus facile oxyder?
b) Dans quel mtal le potentiel lectrochimique des lectrons est le plus lev.
c) On met en contact une pice en aluminium avec (1) du cuivre, (2) de lor,
(3) de lindium. Quelle sera la tension de Volta rsultant de la mise en
contact des deux matriaux pour chacun des cas ?
a)
Le mtal le plus facile oxyder (i.e. extraction dun lectron) est celui avec le
travail dextraction le plus faible, il sagit donc de lindium.
b)
Le travail dextraction reprsente le travail ncessaire pour extraire llectron du
niveau de Fermi et lamener jusquau vide, cest loppos du potentiel lectrochimique
pour le mme lectron. Ainsi, le mtal possdant le potentiel chimique le plus lev est
celui avec le travail dextraction le plus grand. Il sagit donc de lor. (en considrant la
valeur absolue pour le potentiel lectrochimique, car les potentiels lectrochimique sont
tous ngatifs)
c)
La tension de Volta est simplement donne par la diffrence entre les potentiels
externes des deux mtaux.
Lorsque deux mtaux avec des travaux dextraction diffrents (i.e. les lectrons
externes nont pas la mme nergie) entrent en contact, les lectrons se dplacent du
niveau dnergie le plus lev vers le niveau dnergie plus bas jusqu ce que les deux
niveaux dnergie sgalisent. En consquence, lun des mtaux sera charg positivement
et lautre ngativement. Les potentiels externes pour ces deux mtaux ne seront donc
plus nuls et la diffrence de potentiels externes sera gale la diffrence des travaux
dextraction. Seules les units changent : les travaux dextractions sont donns en eV,
tandis que les potentiels externes sont donns en V (i.e. J/C).
Attention aux units : Les potentiels externes, de surface et interne sont exprims en V
(=J/C), tandis que le travail dextraction est exprim en J/mol ou en eV.
Dautre part, 1 eV est lunit dnergie qui correspond au travail de dplacement dune
charge lmentaire
C sous laction dune diffrence de potentiel de
1V, et donc
J. Si lon considre une mole dlectrons, le travail
dextraction (en Joule) est multiplier par la constante dAvogadro (mol-1). En partant
du fait que
J/C, la constante de Faraday (C/mol) peut tre utilise pour passer

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07 mars 2014

dune nergie (J/mol) un potentiel (V = J/C) La constante de Faraday est la charge

correspondant une mole de charge lmentaire (96485 C/mol dlectrons).

Les valeurs pour les tensions de Volta sont donc :

Al Au Al Au 1.13V

Al Cu Al Cu 0.51V
In Al In Al 0.11V

Exercice 2 :
Une cellule photolectrique est compose dune plaque de csium (Ce = 2.8 eV)
que lon claire par une radiation monochromatique afin dextraire les lectrons.
Ces derniers sont rcuprs dans un fil de cuivre.
(note : un champ lectrique est appliqu entre le cuivre et le csium afin que tous
les lectrons soient rcuprs par le fil de cuivre).
a) Quelle longueur donde maximale peut-on utiliser pour quun courant soit
mesurable entre la plaque de csium et le fil de cuivre.
b) En utilisant une lampe 266 nm quelle serait la vitesse des lectrons
jects (sans tenir compte du champ lectrique)
c) Si la lampe a une puissance de 100W et que tous les photons gnrent
lmission dun lectron, quel est le courant mesur entre la plaque de
csium et le fil de cuivre ?
Donnes :
; masse de llectron =
9.109 10-31 kg ; charge de llectron 1.602
a) Il faut ioniser le csium pour procurer des lectrons au fil de cuivre afin dobtenir un
courant. Pour ce faire, il faut que le faisceau lumineux fournisse assez dnergie pour
extraire les lectrons.
Lnergie minimale ncessaire pour extraire llectron hors du matriau est donne par
le travail dextraction Ce = 2.8 eV. Il peut tre converti en joule puisque 1 eV =
J ce qui donne : Ce = 2.8 eV = 4.48 1019 J .
Lnergie est relie la longueur donde par la relation :
hc
E

O h est la constante de Planck (

lumire (
) et est la longueur donde en nm.

), c est la vitesse de la

Ainsi :

max

hc
444 nm
Ce

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Seuls les photons pour Ephoton

hc

7.47 1019 J

ont une nergie suffisante

pour extraire llectron hors du matriau.

b) Si un photon est absorb, lnergie quil contient sera dabord utilise pour extraire
llectron du csium (travail dextraction), le reste de lnergie sera converti en nergie
cintique pour cet lectron libr. On a donc :
1
Edisponible Ce mv 2
2
O lnergie disponible correspondant
Edisponible

nm est :
hc

7.47 1019 J

De la premire relation, on peut isoler lnergie cintique et finalement la vitesse v de

llectron est :
v

2 Edisponible Ce
m

Et ainsi 266 nm la vitesse de llectron est 8.10 105 m/s .

c) On commence par calculer le flux de photons mis par la lampe par seconde :

# photon[s-1 ]

P [W] [m]
100 266 109

1.34 1020 s-1

2 kg m 6.62 1034 3 108
h m
c
s s

Comme chaque photon va produire un lectron qui sera collect dans le fil de cuivre, en
multipliant le flux dlectron (ou de photon, vu quils sont gaux) par seconde par la
charge dun lectron on obtient le courant :
I A #lectrons s1 q e- C 1.34 1020 1.602 1019 21.45 A

Exercice 3 :
Une sonde de Kelvin ayant comme matriel de rfrence du cuivre (Cu = 4.70 eV)
et comme mtal de laluminium (Al = 4.19 eV) affiche une tension de
compensation aprs ladsorption dun gaz de -0.4 V. Quelle tait la tension de
compensation avant ladsorption du gaz ? Quelle est la diffrence de potentiel de
surface du mtal rsultant de ladsorption du gaz ?
La tension de compensation mesure par la sonde de Kelvin reprsente la diffrence des
travaux dextractions, ou encore la tension de Volta que lon aurait si lon mettait les
deux mtaux (celui qui est connu et celui que lon dsire caractriser) en contact.

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La tension de compensation avant ladsorption du gaz peut donc tre calcule

directement :
E Cu Al Cu Al 4.70 4.19 0.51V

La diffrence de potentiel de surface est due ladsorption du gaz la surface du mtal,

ce qui modifie ses proprits de surface. Si le potentiel de surface change, le travail pour
apporter une espce chimique de linfini dans la phase change aussi. La diffrence de
potentiel de surface peut tre mesure par la sonde de Kelvin : la diffrence des tensions
de compensation est gale la diffrence des potentiels de surface :

Al ,avant Al ,aprs E Al ,avant E Al ,aprs 0.51 0.4 0.11V