El enlace qumico

Mdulo 12865- Enlace Qumico y Estructura de la Materia

Responsable: Juan Jos Borrs (juan.j.borras@uv.es)
Curso 2007-08
Grupo D- Aula F-11
http://www.uv.es/~borrasj

Los tomos se unen entre s slo si al hacerlo liberan energa

Algunas ideas
previas

Tema 5
Enlace Qumico I

- Conceptos bsicos sobre el enlace. Estructuras de

Por qu es
importante
entender el
enlace?

Lewis
- Modelo RPECV para la estructura molecular.

La reduccin en energa se debe a: la interaccin entre

iones de cargas opuestas o a entre los ncleos y los pares
de electrones de enlace

La existencia de compuestos es el centro de la Qumica

El conocimiento de cmo se unen los tomos es
fundamental para obtener nuevos compuestos

Bibliografa: Tema 9 del Petrucci (pag. 334-345)

EQEM

Ideas principales

Por qu es importante
conocer la forma de las
molculas?

T-2

Objetivos del tema

Las repulsiones electrnicas entre los pares de

electrones determina la forma molecular

La forma de las molculas determina las propiedades

de la sustancia (estado fsico, solubilidad, puntos de
fusin, , gobiernan las reacciones qumicas)
Si el agua tuviera una forma distinta, sus propiedades
seran muy diferentes.

EQEM

Curso 2007-08

T-3

Debes entender lo siguiente:

Geometra molecular

Curso 2007-08

! Dibujar la estructura electrnica de Lewis de molculas e iones

" Escribir las estructuras de resonancia de una molcula
" Usar los clculos de la carga formar para evaluar las estructuras de
Lewis alternativas
! Geometra molecular. Explicar los fundamentos del modelo VSEPR

de enlace en trminos de repulsin entre electrones

" Usar el modelo VSEPR para predecir la disposicin de los electrones y

la forma de una molcula o ion poliatmico

" Predecir el carcter polar de una molcula

EQEM

Curso 2007-08

T-4

Terminologa utilizada
! Molcula ! conjunto finito de tomos unidos entre s mediante enlaces

El modo ms simple para describir el

enlace es la Teora de Lewis. A pesar de
su sencillez permite predecir la forma de
las molculas sencillas. Esta se
racionaliza mediante el modelo de
repulsin de electrones de la capa de
valencia RPECV.

covalentes
! Longitud de enlace ! distancia entre dos ncleos unidos.
! ngulo de enlace ! ngulo entre enlaces adyacentes.
! Fuerza de enlace ! Es la energa necesaria para romper un enlace
" enlace fuerte: > 800 kJmol-1
" enlace intermedio: ~ 500 kJmol-1
" enlace dbil: < 200 kJmol-1

H2 O

EQEM

Cmo se combinan los tomos para formar molculas?

En 1916 G.N. Lewis sugiri la novedosa idea de que los

enlaces se forman por comparticin de electrones

Curso 2007-08

Teora de Lewis
Distribucin electrnica en las molculas
covalentes

T-6

Revisin de la Teora de Lewis

Puntualizaciones sobre las estructuras de Lewis

! Las estructuras electrnicas de Lewis no indican nada acerca de la

Ideas principales

forma o de la geometra de una molcula.

! Tampoco informan acerca de los orbitales de donde proceden los

! Los electrones de la capa ms externa

G. N. Lewis (1875-1946)

Teora de la comparticin de
electrones
Estructuras de Lewis
Teora cido-base de Lewis

Idea clave

electrones a compartir ni donde se alojan definitivamente estos. Basta

contar los electrones de valencia y distribuirlos de forma correcta
alrededor de los tomos.
! A pesar de ello constituyen una herramienta muy simple y eficaz para el
estudio de la distribucin electrnica de molculas sencillas (estructura
electrnica).
! El modelo de Lewis es anterior a la teora del orbital molecular, mucho
menos sofisticado y menos potente.

(de valencia), juegan un papel

fundamental en el enlace.
! Los enlaces se establecen por
comparticin de dos electrones.
! En algunos casos se transfieren
electrones de un tomo al otro (inico).
! En otros se comparten uno o ms pares
de electrones (covalente).

Los electrones se transfieren o se comparten de modo

que los tomos adquieran una configuracin electrnica
especialmente estable. Generalmente de gas noble.
Octeto. En sentido estricto slo es aplicable a los
elementos del segundo periodo
EQEM

T-9

Curso 2007-08

Smbolos de Lewis
! Los puntos alrededor del smbolo representan a los e- de valencia. Los

electrone que reien en la apa exterior incompleta de los tomos

Si

As

T-10

Se

EQEM

Curso 2007-08

comparticin de electrones
! Los e- son compartidos para dar a cada tomo una
configuracin de gas noble

En las molculas, los tomos se unen entre

s compartiendo pares de electrones
para adquirir cada tomo la
configuracin de gas noble (para los
elementos del 2 periodo: 8e-).

Bi

Sb

! El enlace qumico entre dos tomos se origina mediante la

Regla del octeto

Ar

Esta regla funciona bien con tomos del 2

periodo pero en los del 3 se presentan
bastantes casos de incumplimiento

Al

Si: [Ne] 3s2 3p2

Curso 2007-08

Comparticin de electrones

! Un smbolo de Lewis representa el ncleo y los e- internos de un tomo.

EQEM

T-11

EQEM

Curso 2007-08

T-12

Enlace covalente segn Lewis

Enlace covalente segn Lewis

! La molcula de dihidrgeno (H2):

! La molcula de Cloro (Cl2):

Pares solitarios

Par de
enlace
Par de
enlace

Cmo se origina el enlace entre los tomos de H?

! Par electrnico de enlace: aquel que es compartido por dos tomos y

por comparticin de ambos electrones por los dos ncleos

que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace

! Par solitario: aquel que pertenece exclusivamente a un tomo. No
contribuye al enlace pero es crucial a la hora de determinar las
estructuras moleculares

Qu configuracin adquiere cada tomo de H?

la configuracin del gas noble He (1s2, ambos electrones
apareados espines opuestos, ms=+1/2)

Cuntos e- atrae cada ncleo?

atrae a los 2 electrones de enlace

A qu se debe la estabilidad de la molcula?

que el par de e- se localiza preferentemente entre ambos ncleos
atrayndolos.
EQEM

T-13

Curso 2007-08

Enlace covalente segn Lewis

" C#
# [He]

" C* # [He]

2px 2py

2s1

2px

T-14

Curso 2007-08

Enlace covalente dativo

! La molcula de Metano (CH4):

2s2

EQEM

! Enlace covalente coordinado (o dativo):

" Formacin del in amonio NH4+

2py1 2pz1

$ la energa liberada al formar 4 enlaces C-H compensa con exceso la energa

necesaria para la formacin del estado excitado C*

4H

C*

H N

H
H+

H N H

Qu configuracin adquiere el tomo de C?

configuracin del gas noble que le sigue Ne ([He] 2s2 2p6)

Qu configuracin adquiere cada tomo de H?

configuracin del gas noble He (1s2)
EQEM

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T-15

EQEM

Curso 2007-08

T-16

Enlaces covalentes mltiples

Enlaces covalentes mltiples

! Enlaces covalentes mltiples:

! Enlaces covalentes mltiples:

" Molcula CO2

O C O

O C O

O.E.?

O.E. N2?

O C O

Orden de enlace

nmero
pares de e- que contribuyen
al
N de N
N N

enlace entre dos tomos.

EQEM

N N

N N

N N

" Molcula N2

T-17

Curso 2007-08

Curso 2007-08

EQEM

T-18

Ejercicios

Carga formal. Definicin

CF = n e- de valencia- n e- en par solitario-(1/2)n e- en par
enlazante (compartido)

! Calcula las cargas formales para la molcula de H2O

! La CF no representa la distribucin real de la carga en la molcula.

Es slo una herramienta de trabajo que permite dilucidar qu

distribuciones electrnicas no son adecuadas.
! Ejemplo: Molcula CO (gas txico):

" Estructura de Lewis satisfactoria

electronegatividad=2,55

$ O: 6-2-3=+1

electronegatividad=3,40

$ C: 4-2-3=-1

CF(O)=6-4-(4/2)=0
CF(H)=1-(2/2)=0

" Las cargas formales sobre cada tomo son las siguientes:

" Esta distribucin de cargas no es adecuada porque asigna una carga

EQEM

Curso 2007-08

formal negativa sobre el tomo menos electronegativo

T-19

EQEM

Curso 2007-08

T-20

Carga formal. Reglas

Cargas formales en el N2O

! En una molcula neutra la suma de las CF ser 0.

! Es una molcula lineal asimtrica con un N como tomo central.

! En una especie inica la suma de las CF ser igual a la carga del in.

Tenemos 3 posibles diagramas de Lewis que cumplen la regla del octeto:

! Las CF deben ser tan pequeas como sea posible.

! Las CF negativas deben estar sobre los elementos ms electronegativos

a ser posible
! Estructuras de Lewis con CF del mismo signo sobre tomos adyacentes
son poco probables.

N N O

N N O

(I)
asignacin de cargas formales

N N O

N N O

(II)

(III)

N N O

N N O

2
la estructura de menor
energa ser: (1) la que
tenga menores cargas
formales sobre los
tomos y (2) distribuidas
de acuerdo con su
electronegatividad

Las cargas formales determinan

la plausibilidad de las posibles
estructuras de Lewis
EQEM

T-21

Curso 2007-08

Resonancia

estructura
(I)
estructura
(II)
estructura
(III)

EQEM

N(t)
N(c)
O
N(t)
N(c)
O
N(t)
N(c)
O

e- valencia
5
5
6
5
5
6
5
5
6

Curso 2007-08

e- solitarios
4
0
4
2
0
6
6
0
2

1/2 e- comp
2
4
2
3
4
2
1
4
3

CF
-1
+1
0
0
+1
-1
-2
+1
+1
T-22

Resonancia en el anin nitrato

! Hay especies que no pueden expresarse

correctamente con un diagrama de Lewis sencillo

! Por ejemplo, moleculas en las que son posibles
ms de dos estructuras resonantes de la misma
energa de modo que no hay manera de decidir
cul es la estructura correcta. Son estructuras
equivalentes.
! Cuando hay varias estructuras equivalentes,
ninguna de ellas describe de modo correcto las
propiedades moleculares.

O
S O
O SO
3

O
O

" Las estructuras de Lewis del SO3 predicen que la

molcula tendra 1 enlace doble y 2 sencillos.

" Los datos estructurales confirman que las tres

Longitud de enlace en el NO3-: 124 pm

d(NO): 140 pm
d(N=O): 120 pm

distancias de enlace SO son idnticas.

! La fusin de las tres estructuras se denomina

resonancia y a la estructura de Lewis resultante

hbrido de resonancia
EQEM

Curso 2007-08

O
T-23

EQEM

Curso 2007-08

T-24

Resonancia. Molcula de ozono

Excepciones a la Regla del Octeto

Incumplimiento
de la Regla
Octeto

! Hay 2 posibles estructuras de Lewis. Ninguna de ellas es

satisfactoria

O O O

! Porqu estas estructuras de Lewis no son satisfactorias?

" Las estructuras de Lewis presenta dos enlaces diferentes (doble y

sencillo). Sin embargo, los datos experimentales indican que

ambos enlaces son idnticos (1,28 ) e intermedios entre enlace
simple O-O y doble O=O.

O O O

! La estructura electrnica es una combinacin de ambas o

Molculas
impares

hbrido de resonancia:
d(pm)

O O O
Qu concepto subyace?

OO

147

O=O

121

OO (ozono)

128

Deslocalizacin electrnica

Molculas impares

Por exceso
(Molculas
hipervalentes)

Regla del Octeto:

Suelen cumplirla los tomos del 2 perodo
Los tomos del 3 perodo y superiores
presentan bastantes casos de incumplimiento

T-25

Curso 2007-08

EQEM

Por defecto
(Molculas
hipovalentes)

T-26

Curso 2007-08

EQEM

Estructura de Lewis del O2

! Molcula de NO (11 e-):

" Con un nmero impar de electrones es imposible cumplir la regla del octeto.
Se prefiere colocar el electron impar sobre el tomo menos electronegativo

! El problema de la molcula de dioxgeno O2:

" Orden de enlace 2
" Una molcula par (12 e-) pero paramagntica (electrones

desapareados)

N=O

Qu estructura de Lewis podemos proponer?

N
EQEM

N C

Curso 2007-08

O O

(1)

compatible con la energa y longitud de enlace experimentales

incompatible con paramagnetismo (no deja electrones
desapareados)

Estructura (1): distribucin de Lewis mas racional

paramagntica

! Molcula de CN (9 e-)
" La estructura de Lewis no cumple la regla del octeto
" Explica la gran tendencia a la dimerizacin

paramagntica

T-27

EQEM

Curso 2007-08

T-28

Estructura de Lewis del O2

Molculas hipovalentes, BF3

! Octeto incompleto (molculas hipovalentes): BF3

No podemos proponer ninguna estructura

de Lewis que sea compatible con los
datos experimentales

Estructura (3):
adems no es viable
porque
El tomo de O no dispone
de 5 orbitales en la capa de
valencia

cido de Lewis

F B F

(3)

B*

O O

compatibles con paramagnetismo

incompatibles con la energa
y longitud de enlace experimentales

(2)

O O

Estructura (2) y (3):

son paramagnticas

" Otras alternativas para O2 que no cumplen la regla del octeto pero que

Cul contribuye ms ?

La TOM s es capaz de explicar tanto el orden de enlace como el paramagnetismo

de la molcula de O2
EQEM

Curso 2007-08

T-29

Molculas hipovalentes, BF3

!Expansin del octeto: molculas hipervalentes

"cumplen octeto:

NCl3

PCl3

OF2

"expanden octeto:

NCl5?

PCl5

OF4?

!El tomo central debe pertenecer al menos al

F

T-30

Curso 2007-08

Molculas hipervalentes

! El BF3 es un cido de Lewis. El NH3 es una base de Lewis

EQEM

F3B -NH3

SF2
SF4,SF6

3er

periodo

..Por qu?
"Pueden expandir octeto
$ n orbitales de la capa de valencia: ms de 4

"los tomos del 2 perodo: Por qu no puede presentar expansin del

octeto?
$ 4 orbitales en la capa de valencia: (mximo 8 e-)

reaccin acido-base
de Lewis

EQEM

Curso 2007-08

T-31

EQEM

Curso 2007-08

T-32

Molculas hipervalentes, PCl5

Molculas hipervalentes, PCl5

! Molcula PCl5 (10 e- alrededor del P)

" Cmo puede formar 5 enlaces el P ?

" P # [Ne] 3s2 3px1 3py1 3pz1 3d0

$Se requiere excitar 1e- del orbital 3s al orbital vaco 3d

cloro:

P* : [Ne]

3s1

EQEM

pueden ampliar el octeto: 12, 14,

!
!
#

!
!

3px1 3py1 3pz1 3d2

electronegativo) en el centro, enlazado por enlaces sigma a los tomos

perifricos. El H siempre es perifrico
Nv: suma de electrones de valencia. Si la molcula es inica sumar o restar su
carga.
No: nmero de electrones necesarios para que cada tomo cumpla la regla del
octeto No=8n (n= nmero tomos). Excepto H que solo puede rodearse de 2 e.
Nc: elec. a compartir para que se cumpla la R.O. Nc=No-Nv
N!: Nmero de electrones que participan en enlaces sigma.
" Ns=2(n-1)

! N": Nmero de electrones que participan en enlaces pi.

EQEM

Curso 2007-08

F
F

S
F

! N"=Nc-N!
" N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos
" Np>0: Np electrones implicados en enlaces mltiples
" Np<0: el tomo central ampla su octeto en N" electrones. En este caso, recalcular No,
Nc, N! y N"

hibridacin sp3d2

3s1

T-34

! Escribir una frmula esqueleto con el elemento ms voluminoso (o el menos

(p.e. en SF2)

configuracin
electrnica
excitada

Curso 2007-08

! El H slo puede adquirir 2e. Los elementos del 2 perodo: 8e y los del 3 y sig.

" El S slo dispone de 2 e- desapareados para formar 2 enlaces simples

Estructuras de Lewis. Reglas(I)

" S # [Ne] 3s2 3px2 3py1 3pz1 3d0

T-33

Curso 2007-08

! Molcula SF6 (12 e- alrededor del S)

Cl

necesaria para la formacin del estado excitado P*

Molculas hipervalentes, SF6

S* : [Ne]

$ la energa liberada al formar 5 enlaces P-Cl compensa con exceso la energa

del orbital 3s al orbital vaco 3d

EQEM

Cl

PCl5 no cumple la regla del octeto

! Cmo puede formar 5 enlaces el P ?

" Se requiere excitar

P
Cl

configuracin del gas noble

que le sigue Ar ([Ne] 3s2 3p6)
1e-

Cl

Cl

Cl

Cl

P
Cl

Qu configuracin
adquiere el tomo de P en
PCl3?

3px1 3py1 3pz1 3d1

hibridacin sp3d

PCl3 cumple regla del octeto

Cl

" El P dispone de 3 e- para formar 3 enlaces simples con 3 tomos de

T-35

EQEM

Curso 2007-08

T-37

Resumen reglas de Lewis

Estructuras de Lewis. Reglas(II)

! Nps: Nmero de electrones en pares solitarios.

! Nv: suma de electrones de valencia.

" Nps=Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)

! Proceder a la asignacin de los enlaces y pares solitarios respetando la

regla del octeto

! No = 8n (n= nmero tomos)

! Nc = No-Nv

! N" = Nc-N!

! Carga formal CF=Nv - Nps - Nc/2

" las cargas formales han de ser razonables y lo ms bajas posibles
" estructuras ms razonables son las que tienen una menor separacin de
cargas formales

O
S

! N! = 2(n-1)

" asignar pares solitarios preferentemente a los tomos perifricos

esqueleto de la
molcula SOF4

" N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos

" N">0: Np electrones implicados en enlaces mltiples

" N"<0: el tomo central ampla su octeto en N" electrones. En este caso,

! Tener en cuenta la posibilidad de estructuras resonantes.

recalcular No, Nc, N! y N"

! No violar nunca la regla del octeto para elementos del 2 perodo.

! Nps = Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)

! CF = Nv - Nps - Nc/2

T-38

Curso 2007-08

Refinando la estructura de Lewis del SOF4

el menos electronegativo: S

N! = 2(n-1) = 2x5 =10

6)

N" = Nc-N! = 8 - 10 = -2 ampla octeto

esqueleto de la
molcula SOF4

4)

No = 48 + 2 = 50
Nc = No - Nv = 50-40 = 10

5)

N! = 2(n-1) = 2x5 =10 se forman 5 enlaces sigma

6)

N" = Nc-N! = 10 - 10 = 0 no hay enlaces pi

Nps = (Nv - Nc) = (40 - 10) = 30 15 pares solitarios

3)

7)

EQEM

Curso 2007-08

CF(O)=6-6-2/2=-1
CF(S)=6-0-10/2=1
CF(F)=7-6-2/2=0

5)

3)

4)

Nv = 6 + 6 + 4x7 = 40
No = 8 x (n) = 8 x 6 = 48
Nc = No - Nv = 48-40 = 8

2)

anlisis de cargas formales :

Atomo central:

1)

T-39

Curso 2007-08

Estructura de Lewis del SOF4

EQEM

EQEM

S F
F
F

S F
F
F

CF(O)=6-4-4/2=0
CF(S)=6-0-12/2=0
CF(F)=7-6-2/2=0

Estructura ms probable al
minimizar las cargas
formales
T-40

EQEM

Curso 2007-08

T-41

Ejercicios

Ejercicios prcticos sobre estructuras

electrnicas de Lewis
Proponer la estructura de Lewis de las siguientes
entidades moleculares:
NH3, NH4+, HF, H2O, CH4, NF3, NO3-, ClO4-, PCl3, ICl4-,
ClF3, IF4-, XeOF4, XeO3, ICl2+

EQEM

Curso 2007-08

Geometra molecular

T-42

Estructura de Lewis vs estructura molecular

Geometra molecular
Las estructuras de Lewis en nada nos indican la forma
de la molcula. Para ello recurrimos a un modelo muy
sencillo pero eficaz: Repulsin entre los Pares
Electrnicos de la Capa de Valencia (RPECV o VSPR,
en ingls)
Desarrollado por N.V. Sidgwick y H.E. Powell
(1940) refinado por R.J. Gillespie y R.S. Nyholm
Buena capacidad de prediccin y sencillo de aplicar

EQEM

Curso 2007-08

T-44

EQEM

Curso 2007-08

T-45

Conceptos bsicos del modelo RPECV

Reglas del modelo RPECV

! Los pares de electrones se repelen entre s, tanto si se encuentran

idea principal

formando enlaces (pares de enlace) como cuando estn sin compartir

(pares solitarios).
! Los pares de electrones (tanto solitarios como de enlace) se distribuyen
en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones
entre ellos
! La geometra molecular viene definida por distribucin espacial de los
tomos que integran la molcula.

Los pares de electrones se repelen entre s, tanto si se encuentran

formando enlaces (pares de enlace) como cuando estn sin compartir
(pares solitarios). MODELO ELECTROSTTICO
1 Regla (N.V. Sidgwick y H.E. Powell, 1940)
Los pares electrnicos se distribuyen alrededor de un tomo
central de manera que se minimicen las repulsiones entre ellos.
Generalizacin del
par de electrones

El modelo RPECV no se centra en pares de electrones

sino en agrupamientos de electrones.

Un agrupamiento de electrones puede ser:

un par de electrones, ya sea enlazante o solitario,
un nico electrn desapareado sobre el tomo central (p.e. NO)
un doble (p.e. O=C=O) o un triple enlace (H-C$N)

EQEM

Curso 2007-08

T-46

Reglas del modelo RPECV

EQEM

T-47

Curso 2007-08

Estratgia para el uso del modelo RPECV

!

Dibujar la estructura de Lewis

" Cuntos pares electrnicos?

2 Regla: no equivalencia entre par solitario (PS) y par de

enlace (PE)

" Considerar el doble enlace como el sencillo

La repulsin entre los pares electrnicos disminuye

segn el orden: PS-PS > PS-PE > PE-PE

X
A

Distribuir los pares electrnicos de forma que

minimicen sus repulsiones: geometras ideales
Decidir qu posiciones ocuparn los PS y cuales los
PE

" Cuando los PS puedan ocupar ms de una posicin no

equivalente, situarlos all donde minimicen sus

repulsiones

Justificacin

Un par electrnico solitario se encuentra bajo la accin de

un nico ncleo por lo que ocupa un mayor espacio que un
par de enlace

Identificar la geometra molecular a partir de las

posiciones de los tomos perifricos
Permitir las distorsiones debido a las repulsiones
entre PS y PE
R(PS-PS)>R(PS-PE)>R(PE-PE)

Consecuencia
Cuando existan dos o ms pares solitarios, stos tienden a
estar lo ms separados posible
los enlaces mltiples concentran mayores densidades de carga
y por tanto generan mayores repulsiones que los sencillos.
EQEM

Curso 2007-08

T-48

EQEM

Curso 2007-08

T-49

2 pares enlace
LINEAL

Denominacin de las estructuras de molculas sencillas

AXn

Geometras ideales
3 pares enlace
TRIGONAL PLANA

4 pares enlace
TETRADRICA

180

120

5 pares enlace
BIPIRMIDE
TRIGONAL

109.5

lineal

disfenoidal
cuadrado
silla de montar
plana

90

6 pares enlace
OCTADRICA

angular

90

forma T

trigonal
plana

bipirmide
trigonal

pirmide
trigonal

tetradrica

pirmide
base cuadrada

bipirmide
pentagonal

120

octadrica
EQEM

Curso 2007-08

T-50

Notacin en el modelo RPECV

EQEM

Algunas geometras comunes

PS+PE

Notacin

AXnEm

A: tomo central

Distribucin
Lineal
Triangulo equilatero

120

Tetraedro

E: pares solitarios asociados al tomo central

4

109.5

Bipirmide Trigonal
5

90

120

Octadro
90

Curso 2007-08

T-52

Notacin
RPECV

Geometra Molecular

Ejemplos

AX2

Lineal

BeH2

AX3
AX2E

Trigonal Plana
Angular

BCl3, AlCl3
SnCl2

AX4
AX3E
AX2E2
AXE3

Tetradrica
Pirmide Trigonal
Angular
Linear

CH4, SiCl4
NH3, PCl3
H2O, SCl2
HF

AX5
AX4E
AX3E2
AX2E3

Bipirmide Trigonal
Disfenoidal
Forma de T
Lineal

PCl5, AsF5
SF4
ClF3
XeF2

AX6
AX5E
AX4E2

Octadrica
Pirmide base cuadrada
Cuadrada plana

SF6
BrF5
XeF4

180

X: tomos perifricos

EQEM

T-51

Curso 2007-08

EQEM

Curso 2007-08

T-54

Efecto de un par solitario, [SO3]2-

Molculas derivadas del tetraedro: AXnE4-n

PS+PE

Distribucin
Tetraedro

109.5

Notacin
RPECV

Geometra Molecular

Ejemplos

AX4
AX3E
AX2E2
AXE3

Tetradrica
Pirmide Trigonal
Angular
Lineal

CH4, SiCl4
NH3, PCl3
H2O, SCl2
HF

AX3E

Distribucin de pares de
electrones tetradrica pero
geometra piramide de base
triangular
ngulos:
Metano: HCH = 109,5
Amonaco: HNH = 106,6
Agua: HOH = 104,5

EQEM

el ngulo OSO es menor que

el ideal de 109,5 debido a las
repulsiones PS-PE que cierran
el enlace
T-55

Curso 2007-08

Efecto de dos pares solitarios

EQEM

Curso 2007-08

T-56

EQEM

Curso 2007-08

T-58

Octaedro

AX2E2
Los pares solitarios ejercen una repulsin que tiene
como consecuencia la disminucin del ngulo
HOH respecto del ideal 109,5

Distribucin de pares de electrones

tetradrica pero geometra angular

EQEM

Curso 2007-08

T-57

Ejemplo de AXnE6-n. Estructura de ICl4-

Molculas derivadas del octaedro: AXnE6-n

PS+PE

Distribucin
Octadro
90

Notacin
RPECV

Geometra Molecular

Ejemplos

AX6
AX5E
AX4E2

Octadrica
Pirmide base cuadrada
Cuadrada plana

SF6
BrF5
XeF4

SF6

BrF5

Repulsin entre PS-PS muy

intensa para ngulos de 90

XeF4
Estructura molecular incorrecta

Estructura molecular correcta

a (FSF)= 90

a (FecBrFax)= 84,9
EQEM

Curso 2007-08

a (FSF)= 90
T-59

Bipirmide trigonal

EQEM

Molculas derivadas de la bpt: AXnE5-n

PS+PE

Distribucin
Bipirmide Trigonal
90

5
d(OXax)

d(OXac)

PF5

1,577

1,534

PC l5

2,140

2,02

AsF5

1,711

1,656

T-60

Curso 2007-08

120

Notacin
RPECV

Geometra Molecular

Ejemplos

AX5
AX4E
AX3E2
AX2E3

Bipirmide Trigonal
Disfenoidal
Forma de T
Lineal

PCl5, AsF5
SF4
ClF3
XeF2

disfenoidal=balancn

90

Ax
Eq

Eq
120

Las posiciones axial (Ax) y ecuatorial (Eq) no

son equivalentes
La repulsin PS-PS es muy fuerte a 90

Eq

Los pares solitarios E tienden a situarse en las

posiciones Ecuatoriales donde la separacin es
de 120

Ax
F

F
F

Cl

Cl

F
F
EQEM

Curso 2007-08

T-61

F
Cl

Cl

Cl
F

Cl

Cl

Cl
F

EQEM

Cl

Curso 2007-08

Cl
F
T-62

Disposicin del par solitario en AX4E

Estructura del SF4

Los pares solitarios minimizan sus repulsiones si se

sitan en el plano ecuatorial

EQEM

Disposicin axial
incorrecta del par
solitario (a)

Disposicin ecuatorial
correcta del par
solitario (b)

T-63

Curso 2007-08

EQEM

Efecto distorsionador
del par solitario (b)

Curso 2007-08

T-64

Efecto de la diferencia de electronegatividad

3 Regla: efecto de la diferencia de electronegatividad
(%) entre el tomo central y los terminales (ligandos)
El volumen de un par electrnico de enlace disminuye al aumentar la
electronegatividad del ligando

Justificacin

FecS Fec= 101,6 (<120)

FaxSFax= 173,5 (<180)
disfenoidal (o balancn)

FaxCl Fec= 87,5 (<90)

punta de flecha

Cuanto mayor sea la % del tomo terminal, ms desplazado

estar hacia l el par electrnico de enlace (y ms lejos del
tomo central), por lo tanto, menos interaccionar
repulsivamente con los dems pares de electrones
localizados alrededor del tomo central (produciendo una
disminucin del ngulo)

FXeF= 180
lineal

O
H
EQEM

Curso 2007-08

T-65

H
104.5

EQEM

F
103.1
Curso 2007-08

T-66

Finalmente

Efecto de la diferente electronegatividad

AX3E

PI3

! Otras geometras? Existen estructuras basadas en la coordinacin de

% (P)=2,19

Trihaluros de Fsforo PX3

PI3

PBr3

PCl3

PF3

% (X)

2,66

2,96

3,16

3,98

Angulos XP-X

102

101,5

100,3

97,8

PCl3

PBr3

EQEM

mas de seis pares de electrones: IF7

! Regla general: Molculas isoelectrnicas son tambien isoestructurales:
" [SO4]2-, [ClO4]-, [PO4]-3, CCl4 : tetradricas
" [NO3]-, [CO3]-2:
triangular plana
" BeCl2, BOCl, CO2, N2O: lineales

PF3

Curso 2007-08

T-67

EQEM

Curso 2007-08

T-68

T-69

EQEM

Curso 2007-08

T-70

Ejercicio
Determina la geometra de las siguientes especies de acuerdo con el modelo
de repulsiones de pares electrnicos de la capa de valencia: PCl3, ICl4-, ICl2+,
XeOF4, XeO3, SF4, ClF3, ICl2-, OSF4, POCl3, XeO2F2, XeO2, IOF5, IO2F2-, IF4-

EQEM

Curso 2007-08

Distribucin de cargas en las molculas

! Enlace covalente polar: el que se establece entre tomos de diferente

electronegatividad. Molculas heteronucleares

! La separacin de cargas inherente a un enlace covalente polar origina

un momento dipolar de naturaleza elctrosttica.

! Molcula polar: una molcula con un momento dipolar no nulo

en algunos textos
el sentido del momento
dipolar es el contrario
EQEM

Curso 2007-08

T-71

Clculo del momento dipolar

EQEM

Curso 2007-08

T-72

EQEM

Curso 2007-08

T-74

Molculas polares

r
r
= qr

CO2: molcula apolar. Los

momentos dipolares se cancelan

! Donde:
" q: es la carga en el sitio positivo (SI: Culombios)
" r es la distancia entre las cargas (SI: metro)
! Ejemplo: HCl
" q = ne=n1.60210-19 C (n<1)
" r = 127pm=12710-12 m
" = 3.60310-30 Cm=1,08 D
" 1 Debye = 3.33610-30 Cm

O3: molcula polar. Los momentos

dipolares no se cancelan

$ Debye (1884-1966) recibi el Premio Nobel de Qumica en 1936 por sus estudios

de la estructura molecular

CH4: molcula apolar

EQEM

Curso 2007-08

T-73

Molculas polares

FUERZAS INTERMOLECULARES

manifestacin del
momento dipolar del agua:
el agua experimenta una
atraccin hacia el bolgrafo
cargado positivamente
EQEM

Curso 2007-08

T-76

Fuerzas intermoleculares

Interacciones entre moleculas

! Son fuerzas que mantienen cohesionadas las molculas independientes.

" Si no existieran, todas las sustancias seran gaseosas independientemente
de la temperatura.
$ Permiten la existencia de los tres estados de materia

Tipo interaccion

Energia
tipica
(kJmol-1)

Especies que
interactuan

Dependencia
con la
distancia

ion-ion

250

iones

1/r

ion-dipolo

15

iones + moleculas
polares

1/r2

dipolo-dipolo

moleculas polares

1/r3

dipolo-dipolo
inducido

al menos una de ella

debe ser polar

1/r3

London

<2

todo tipo de
moleculas

1/r6

enlace de
hidrogeno

20

moleculas con N, O,
F; el vinculo es un
atomo de H

" Las fases condensadas se forman cuando las fuerzas de atraccion entre las

patiiculas las acercan unas a otras.

" Son de una intensidad mucho menor que los enlaces covalentes

! Tipos de fuerzas intermoleculares (fuerzas de Van der Wals):

" ion-dipolo
" dipolo-dipolo
" puentes de hidrgeno
" fuerzas de dispersin (o de London)

Tema 13 del Petrucci

EQEM

Curso 2007-08

T-81

EQEM

Curso 2007-08

T-82

Interacciones ion dipolo

Interacciones dipolo-dipolo

! Son mas fuertes para iones pequeos y con carga elevada

! Un solido formado por moleculas polares organiza las moleculas. Los

dipolos tienden a orientarse por s mismos.

! A menudo los cationes con carga alga forman compuestos hidratados:

! Afectan a las propiedades fsicas como los puntos de fusin de los

CuSO45H2O
! En agua los iones se hidratan: ejemplo de interaccion ion dipolo

slidos y los puntos de ebullicin de los lquidos

! Las interacciones dipolo-dipolo disminuyen rapidamente con la distancia.
! Son de mayor intensidad que las fuerzas de dispersin de London

P.f.(K)

P.e. (K)

CO

68

82

N2

63

77

CO y N2 son isoelectrnicas
EQEM

T-83

Curso 2007-08

EQEM

Curso 2007-08

Prediccion de puntos de ebullicion

Fuerzas de dispersin (London)

! Cul esperarias que tuviera un mayor punto de ebullicion?

! Evidencias experimentales:
" los gases nobles pueden licuarse
" muchos compuestos apolares son liquidos

EQEM

Curso 2007-08

(3)

174 C

(4)

180 C

(5)

60 C

(6)

48 C

(6)

48 C

(7)

31 C

T-84

! Qu mecanismo tienen las moleculas apolares para atraerse entre si?

La fluctuacion en la distribucion
electronica en dos moleculas vecinas da
como resultado momentos electricos
dipolares (instantaneos) que se atraen
entre si.

T-85

EQEM

Curso 2007-08

T-86

Fuerzas de dispersin (London)

Fuerzas de dispersin y propiedades fsicas

! Se dan incluso en molculas apolares

! Formacin de dipolos inducidos
" Situacin normal (a). Una molcula apolar tiene una distribucin de carga
simtrica
" Situacin instantnea (b). Un desplazamieno de carga electrnica produce
un dipolo instantneo.
" Dipolo inducido (c). El dipolo instantneo induce una separacin de carga en
la molcula vecina. Los dipolos inducidos se reorientan adecuadamente
! Su intensidad depende del nmero de electrones (o del tamao de la

molcula) y se suma a cualquier interaccion dipolo-dipolo

" las moleculas polares tambien atraen a las moleculas por interacciones

debiles dipolo-dipolo inducido

! Estas interacciones pueden

afectar a las propiedades

fsicas como los puntos de
fusin de los slidos y los
puntos de ebullicin de los
lquidos
! Explica la tendencia en los
puntos de ebullicion del G14
! Explica la tendencia en los
puntos de ebullicion:
" HCl: -85C
" HBr: -67 C
" HI: - 35C

Dependencia del punto de

ebullicin de hidruros del G-14
EQEM

Curso 2007-08

T-87

EQEM

T-88

Curso 2007-08

Fuerzas de dispersin y propiedades fsicas

! Cul de las dos especies isoelectronicas tiene un mayor punto de

ebullicion?

C5H12

C15H32

EQEM

(8)

36 C

(9)

10 C

C18H38

Curso 2007-08

T-89

EQEM

Curso 2007-08

T-90

Enlace de hidrgeno
! Figura: evolucin de los puntos de ebullicin de diversos hidruros
" comportamiento normal: aumento del punto de ebullicin con la masa molecular
" tres excepciones: NH3, HF, H2O | los tienen ms altos de lo esperable.
! Responsable: un tipo especial de fuerza intermolecular llamada enlace de

hidrgeno.
" De hecho se le describe mejor como un enlace covalente dbil que como una fuerza

intermolecular fuerte

EQEM

Curso 2007-08

T-91

EQEM

Fin

EQEM

Curso 2007-08

T-93

Curso 2007-08

T-92