Semana N2: GASES IDELAES Y REALES

LEY DEL GAS IDEAL (GAS PERFECTO):

Para una cantidad fija de gas
(n constante) la grfica PVT genera una
superficie
isobara - presin constante - recta, V a T
isoterma
hiprbola,

temperatura

constante,

PV = constante
isocora - volumen constante - recta p a t

GASES IDEALES:
Sustancia pura en estados tales que no existe interaccin entre sus
molculas (atraccin ni repulsin) cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica).
se comportan de forma diferente que las sustancias puras (slido,
lquido, vapor) pero se mantienen en equilibrio con su frmula p v = R T.
Las molculas ocupan el mismo volumen a las mismas condiciones de
presin y temperatura.
cumplen rigurosamente un conjunto de leyes experimentales dadas por
Boyle y Mariotte y por Charles y Gay-Lusac.
Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal
son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.
LEY DE BOYLE Y MARIOTTE:
Si la temperatura y el nmero de moles de una muestra de gas seco
permanecen
constantes, su volumen es inversamente proporcional a la presin
ejercida sobre l.
P1V1 = P2V2

( T = constante )

LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC:

Si la presin y el nmero de moles de una muestra de gas seco

permanecen constantes, su volumen es directamente proporcional a la
temperatura absoluta.
V1 V2
=
T 1 T2

(P = constante)

La temperatura absoluta (T) se mide en grados Kelvin [K]; T [K]

[C] + 273, 15

ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES:

P1 V1 = P2 V2
Donde:
P= Presin
V= Volumen
T=Temperatura absoluta
LEY DE GRAHAM:
A temperatura y presin constantes las velocidades de difusin de
diversos gases varan en razn inversa de las races cuadradas de sus
densidades o de sus masas moleculares .Si V 1 y V 2 son las velocidades
de difusin de dos gases y
como M 1 y M 2 ;

1 y 2 ; sus densidades respectivas; as

V1
M1

=
= 1 (1)
V2
M2
2
1 y 2 , sus densidades
Velocidades de difusin de dos gases y
respectivas , as como M 1 y M 2 , son las masas moleculares de los
gases.
En cambio los tiempos , t, de difusin son directamente proporcionales a
la raz cuadrada de sus pesos moleculares o de sus densidades ; puesto
que asume la velocidad sea uniforme y la distancia recorrida sea
constante : V 1 V 2=t 1 t 2 .Remplazando esta ultima expresin en la EC.
(1) , se obtiene:

t1
M1

=
= 1 (2)
t2
M2
2
MEZCLA DE GASES:
Se denomina mezcla gaseosa a la reunin de molculas de dos o ms
gases sin que entre ellos se produzca una reaccin qumica.
Se puede considerar a una mezcla como una sola masa uniforme
Presin parcial:

Cada componente de una mezcla de

gases ejerce una presin

igual a la que ejercera si estuviese l

slo en el recipiente.

LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES (DALTON):

La presin ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las

presiones parciales que cada componente ejercera, si se introdujeran
por separado en el mismo recipiente. La mezcla tiene lugar a volumen y
temperatura constante.
Pt =P 1+ P2 ++ P i EC .(1)
P 1=

Pi =

n1 RT
,
V

P2=

n2 RT
,
V

ni RT
EC .(2)
V

Reemplazando en la ecuacin (1), resulta,

n
( 1+n2 ++ ni) RT /V EC .(3)
Pt =
Siendo

nt ,

el nmero total de moles ,

nt = n1 +n2 ++ ni
Pt =ni RT/V

(4)

EC.

Relacionando la EC. (2) con la EC. (4), se obtiene

P i ni
= =x i
P t nt
Siendo X, la fraccin molar, en este caso del componente i. escribiendo
esta ltima ecuacin como:
Pi=x 1 Pt
Resultando que la presin parcial de un componente, es igual a su
fraccin molar por la presin total.

p2

ptotal = p1
+ p2

LEY DE AMAGAT O DE LOS VOLUMENES PARCIALES:

El volumen total es igual a la suma de los volmenes parciales:
V t =V 1+V 2+ V i

EC. (1)

De manera similar a la ley de Dalton,

V i=X i V t EC .(2)
El volumen parcial de un componente dado i, es igual a su fraccin
molar por el volumen total.
V i /V t= X i
EC .(2)
Combinando las ecuaciones () y (), se obtiene:

Pi V i ni
= = =X i
Pt V t nt

EC .(2)

Y al multiplicar por 100 se tiene la expresin de porcentajes,

% Pi= V i= n i=100 X i

EC .(2)

que se aplica a sistemas ideales.

GASES REALES:
-No cumplen con la teora cintica molecular.
Ejm. O2, N2, Cl2, etc.
-Se desvan al menos ligeramente de la ley de los gases ideales.
-Las molculas de un gas real, s tienen un volumen finito y s se
atraen.

ECUACIN DE VAN DER WAALS

La ecuacin que ms se adapta a los
gases reales es la ecuacin de Van
Der Waals, que para un mol tiene la
forma.

( P+ va ) ( vb)=RT
2

Donde
a
y
b
son
dos
coeficientes cuyos valores dependen
de cada gas y que deben de ser
determinados
de
forma
experimental.
Para n moles la ecuacin tomar la
forma

P+

an2
( V n b )=nRT
V2

Por otro lado, si las temperaturas son suficientemente bajas y las

presiones suficientemente altas todos los gases condensan pasando a
lquidos. Existe para cada gas una temperatura, la temperatura crtica
t c a la que corresponde una presin y un volumen ambos crticos.

pc yV

por encima del cual el gas no se podr licuar por el solo efecto

de la presin.
Usando las magnitudes crticas de la ecuacin de Van Der Waals
podemos llegar a las siguientes relaciones:
a=3 p c v c b=

vc
3

pc V =
c

3
8 RT

Los cuales nos permitirn calcular los parmetros a y b en funcin de

dichas magnitudes crticas.
Las diferencias de comportamiento entre los diferentes gases tienen
causa en su situacin con respecto al punto crtico; en consecuencia, se
puede definir nuevas magnitudes, las magnitudes reducidas en la forma
Pr=

P
Pc

Vr=

V
VC

Tr=

T
Tc

Haciendo usos de las magnitudes reducidas se obtiene para la ecuacin

de Van Der Waals y para un mol de cualquier gas.

Pr

+3
8
V 1 = RT
2
c
3
V r
3

)(

Ecuacin que se enuncia: cantidades equimoleculares de dos gases

cualesquiera a la misma presin reducida y al mismo volumen reducido
deben poseer la misma temperatura reducida lo cual se dice que los
gases se encuentran es estados correspondientes.

PARMETROS DE VAN DER WAALS

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
En la prctica, el modelo del gas ideal se cumple en situaciones en las
que el estado de las sustancias se aleja del punto crtico de la sustancia,
usualmente esto sucede a bajas presiones o a altas temperaturas (si el
volumen especifico es mucho mayor al del punto crtico).
Sin embargo, la expresin de los gases ideales es muy simple y fcil de
emplear, y puede seguirse empleando, siempre y cuando se utilice un
factor de correccin adecuado.
Este factor de Conversin se denomina: FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El cual se fundamenta en el Principio de los estados correspondientes, el
cual expresa que todos los gases a la misma presin reducida y
temperatura reducida tienen el mismo factor de compresibilidad.
Este hecho, est verificado experimentalmente y se cumple para una
gran cantidad de gases.
Aun empleando el factor de compresibilidad, se obtiene un error en los
clculos del volumen especfico de los gases, pero este usualmente el lo
suficientemente pequeo para poderse aceptar la medida como
correcta. El factor de compresibilidad relaciona el volumen especifico
real con el obtenido mediante la ecuacin de los gases ideales:

Z=

V real
V ideal

La ecuacin de los gases ideales puede modificarse para los gases

reales como:
P .V =Z . R . T

Presin reducida:
PR =

Temperatura reducida:
T R=

T dada
T critica
V R=

Volumen seudoreducido:

V real
RR
T
R . critica
P critica

CARTA DE COMPRESIBILIDAD GENERALIZADA

P dada
P critica

EJERCICIO DE GAS IDEAL:

1.- Un gas ocupa un volumen de 2 l en condiciones normales.
Qu volumen ocupar esa misma masa de gas a 2 atm y 50C?
Como partimos de un estado inicial de presin, volumen y
temperatura, para llegar a un estado final en el que queremos
conocer el volumen, podemos utilizar la ley combinada de los
gases ideales, pues la masa permanece constante:

P0 .Vo P1V1

;
To
T1

la temperatura obligatoriamente debe ponerse en K

1atm.2l 2atm.V1
1atm.2l.373K

; V1
; V1 1,18 l
273K
373K
2atm.273K

Como se observa al aumentar la presin el volumen ha disminuido, pero

no de forma proporcional, como predijo Boyle; esto se debe a la
variacin de la temperatura.
2.- Un recipiente cerrado de 2 l. contiene oxgeno a 200C y 2
atm. Calcula:
a) Los gramos de oxgeno contenidos en el recipiente.
b) Las molculas de oxgeno presentes en el recipiente.
P. a.(O)=16.
a) Aplicando la ecuacin general de los gases PV=nRT podemos calcular
los moles de oxgeno:
2atm.2 l n.0,082

atm.l
.473K ; n 0,1mol de O2 .
k .mol

32 g de O2
X

; X 3,2 g
es 1 mol
0,1 mol

b) Utilizando el NA calculamos el nmero de molculas de oxgeno:

6,023.10 23 molculas de O2
X

;
son 1 mol de O2
0,1 de O2

X 6,023.10 22 molculas de O2

EJERCICIO DE GAS REAL (ECUACIN DE VAN DER WAALS):

EJERCICIO DE GAS REAL (FACTOR DE COMPRESIBILIDA):