Sulfitos.

El H2S03 da lugar a dos clases de sales: neutronas o sulfitos, M'2SO3, y cidas o bisulfitos,
M'HS03. El ion sulfitO, S03=, es piramidal achatado, con el S en el vrtice de la pirmide y distancias S-0
de 1,39 A. segn se ha demostrado por rayos X en el sulfito sdico. Unas y otras sales desprenden S02
por la accin de cidos fuertes: 2M'HS03+H2SO4=M2S04+21120+2502;M z S03 + H2SO4 = M2SO4 +
1120 + S02. De estas sales son comunes los sulfitos y bisulfitos alcalinos, solubles en agua. Otros
bisulfitos se conocen slo en medio acuoso. Con excepcin de los alcalinos y de amonio, los sulfitos
neutrones son insolubles en agua, pero aumentan su solubilidad en presencia de S02. Los sulfitos
normales se hidrolizan en medio acuoso: S03- + H2O = S03 H- + OH-,con reaccin alcalina. Los de
cationes muy cidos (Cr+++ Al+++, Ga+++, etc.) se hidrolizan fuertemente, dando sulfitos bsicos e
incluso precipitando eJ hidrxido metlico. Si se calientan, los sulfitos cidos pasan a pirosulf
tos:2M'HS03 = H2O + M2S205,que tambin se obtienen saturando las disoluciones de sulfitos y bisulfitos
con S02. Los pirosulfitos contienen el ion S205= con los dos tomos de azufre unidos directamente, en
analoga con el ion ditionato. OO~ S 102- 1 2,18 A 105SO 1,44 A \\OLos sulfitos son sustancias bastante
reactivas. Por su carcter reductor se oxidan fcilmente en solucin a sulfatos por numerosos oxidantes
(halgenos, Fe+++, etc.). Al aire se oxidan lentamente, reaccin que se cataliza por Fe++ y A503. Las
soluciones acuosas con exceso de S02 son reducidas por amalgama de cinc a ditionitos:
2NaHS03+H2SO3+Zn=ZnS03+Na2S204+21120,que se emplean como reductores. El ion sulfito puede
coordinarse a determinados cationes metlicos pesados, formando verdaderas combinaciones complejas.
Si se aade exceso de sal Hg++ a la solucin de un sulfito alcalino, desaparecen sus propiedades
reductoras, por formacin de un compuesto de coordinacin de frmula[H9(SO3)2IM?. Los sulfitos se
preparan pasando S02 por las soluciones o suspensiones de hidrxidos o carbonatos metlicos, o bien
por disolucin del metal correspondiente en cido sulfuroso. El sulfito sdico se prepara saturando una
disolucin de Na2CO3 con S02. Se forma primero NaHS03 que despus se neutraliza en una cantidad
equivalente de Na2CO3:2SO2+NaC03+1120= 2NaHSO3 +C02;
2NaHS03+Na2CO3=2SO3Na2+C02+1120. Si se evapora la solucin caliente se obtiene la sal anhidra,
pero si se cristaliza a menos de 37 resulta el hidrato Na2SO3, 7H20. Es una sal incolora, soluble en
agua, poco soluble en alcohol. Se emplea en fotografa, para eliminar el cloro de los procesos de
blanqueo, como antisptico y conservador de ciertos alimentos. El sulfito potsico se prepara saturando
con S02 una solucin concentrada de KOH. Forma cristales incoloros de frmula K2SO32H20, es soluble
en agua, insoluble en alcohol y se emplea como agente reductor. Sulfatos. El cido sulfrico (v. CIDOS
vli) forma dos clases de sales: sulfatos cidos o hidrgeno-sulfatos, M'HS04, y sulfatos neutros o
normales, M'2SO4. Se conocen algunas otras sales ms cidas de metales alcalinos, de frmula
M'H3(S04)2 y M'4H2(S04)3. Los sulfatos contienen el anin tetradrico S04=. Las distancias S-0, de 1,51
A., ms cortas que las del enlace covalente simple azufre-oxgeno (1,71 A.), sugieren para el ion una
estructura de resonancia entre A y otras de los tipos B, C, D, etc., que implican un cierto carcter de
enlace doble para las uniones azufre-oxgeno. :0::0::0'O :S :0 :: 0 :S : : O :: .0 : : S : : O. : OO :: O(A)
(B)(C).0. :0::S::O::0:S::0:.0. .0(D) (E)Otra explicacin supone la existencia de enlaces n entre el azufre y
los oxgenos. En los sulfatos cidos, un hidrgeno se encuentra unido por enlace covalente a uno de los
oxgenos y debe formar enlaces de hidrgeno entre grupos S04 prximos. Los nicos sulfatos cidos
conocidos son los alcalinos, que cristalizan de las soluciones de los sulfatos neutros tratadas con exceso
de cido sulfrico y que se obtienen adems por la accin de este cido a temperaturas moderadas sobre
otras sales:Na2SO4+H2SO4=2NaHS04; NaCl+N2SO4=HCI+NaHS04 Son muy solubles en agua y
fcilmente fusibles. Cuando se calientan por encima de su punto de fusin pierden agua convirtindose en
pirosulfatos, que a mayor temperatura se transforman en sulfatos desprendiendo S03:
2NaHS04=N20+Na2S207; Na2S207=S03+Na2SO4. Los sulfatos son en general sales muy estables, en
especial los de metales muy bsicos con cationes voluminosos y de baja carga. Los sulfatos alcalinos
funden sin descomposicin (Li2SO4, 8591C; Na2SO4, 8841C; K2SO4, 1.0740C). Los alcalinotrreos y el
del plomo se pueden calentar al rojo sin descomposicin (el CaS04 desprende S03 al rojo blanco, y el
BaS04 a menos de 1.500 C). Los sulfatos que contienen cationes de mayor carga o mspolarizantes se
descomponen a temperaturas ms bajas, dando xidos metlicos (o metales en el caso de sales de
metales nobles) y S03. Los sulfatos de metales trivalentes se descomponen a temperaturas relativamente
bajas; el Fe2(S04)3 tiene una presin de descomposicin de 1 atm. a 721, y el A12(S04) a 750, etc. La
mayora de los sulfatos son solubles en agua; su solubilidad aumenta con la temperatura. Los sulfatos de
calcio, estroncio, bario y radio son poco solubles o insolubles; la solubilidad disminuye al aumentar el
tamao del catin. El sulfato de plata es poco soluble. La solubilidad de algunos sulfatos como el Na2SO4
anhidro, sulfatos de lantnidos y otros, disminuye al aumentar la temperatura. Algunos sulfatos como el de
talio, T12SO4, los alcalinos excepto los de Na y Li, as como los de Bi, Sb, Hg, Ba, Sr, Pb y Ag, cristalizan
anhidros. La mayora de los restantes forman uno o varios hidratos, de modo que el grado de hidratacin

depende de la naturaleza del catin. Algunos sulfatos pueden cristalizar formando sales dobles, entre las
que destacan los alumbres y las schonitas, de frmulas M- M(S04)2121-120 y M' M(S04)261-120
respectivamente. En los alumbres M"' puede ser Al+++ Ga+++ In+++ Ti+++ Cr+++ Mn+++ Fe+++ Rh+++,
Ir+++ (no Bi+++ TI+++ ni lantnidos); y M' puede ser Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ag+, Tl+; NH4+, NH30H+,
N2Hs+. Seis molculas de agua hidratan el catin trivalente, mientras otras seis son agua reticular.
Forman cristales octadricos y son isomorfos. En las schonitas, Mpuede ser Mg++, Zn++, Ni++, Co++,
Fe++, Cu++, Mn++, V++; y M' puede ser K+ y otros cationes monovalentes. Schonitas tpicas son el
MgK2(SO4)26H20 y la sal de Mohr Fe(NH4)2(S04)26H20. Alumbres y schonitas slo existen en estado
slido; sus disoluciones no se diferencian de las obtenidas con las sales simples. Los sulfatos se
obtienen: por reaccin del cido sulfrico con xidos, hidrxidos o carbonatos, o con sales metlicas de
cidos ms voltiles; por doble descomposicin entre los sulfatos solubles y una sal del metal
correspondiente; por oxidacin de los sulfitos, etc. Alumbres y schonitas se obtienen por cristalizacin de
las disoluciones mezcladas de las sales simples respectivas. Entre los sulfatos de mayor inters pueden
mencionarse: el K2SO4, que se encuentra en yacimientos naturales y es un importante abono potsico; el
(NH4)2SO4, producto artificial de extenssimo empleo como fertilizante nitrogenado; el Na2SO4,
subproducto de la industria del CIH y de las aguas de lavado en la extraccin del CIK; el CaS04 que,
hidratado con 2H20, constituye el yeso natural; etc.

Los sulfuros son combinaciones de compuestos que se encuentran formados

por azufre, con un estado de oxidacin -2, junto a otro elemento qumico o tambin, junto a
un radical. Hay compuestos del azufre, de tipo covalente, que tambin se consideran
sulfuros como es el caso del sulfuro de hidrgeno, siendo ste, uno de los compuestos
ms importantes de ste tipo.
Gran parte de los sulfuros son de carcter txico para el ser humano, ya sea a travs de la
inhalacin o ingestin, sobre todo en el caso de que el ion metlico que se combine sea
txico.
Solamente los metales de los grupos 1 y 2, junto al aluminio, son capaces de formar
sulfuros de tipo soluble. Estos sulfuros son capaces de hidrolizarse de manera sencilla en
el agua, por lo cual se dice que son soluciones de los sulfuros son bastante bsicas:
S^2- (ac) + H2O (l) HS^- (ac) + OH^- (ac)
Tambin a la vez, el ion hidrogenosulfuro se puede hidrolizar lo suficiente como para
otorgar a la solucin un olor fuerte caracterstico del sulfuro de hidrgeno:
HS^- (ac) + H2O (l) H2S (g) + OH^- (ac)
El sistema formado por el sodio y el azufre, forma la base de una batera de alto
rendimiento. La gran mayora de las bateras tiene los electrodos slidos y el electrlito es
un lquido, pero en estas bateras, los dos electrodos, el de sodio y el de azufre, son
lquidos, y se usa el electrolito slido, el NaAl11O17. Las reacciones en los electrodos son:
Na(l) Na^+ (NaAl11O17) + e^n S (l) + 2 e^- S n ^2-(NaAl11O17)
Estas bateras son bastante potentes y pueden recargarse de manera sencilla. El potencial
de estas para uso industrial es considerable, sobre todo en el uso en vehculos con carga
comercial que son impulsados por la electricidad. Pero, sin embargo, el uso de estas
bateras cuando las queremos para uso casero, no es muy factible, pues se usan a
temperaturas de unos 300C. Tambin se debe saber, que las bateras deben mantenerse
cerradas y bien selladas, con la finalidad de evitar las posibles reacciones entre el sodio y
el azufre con el oxgeno procedente del aire.
El resto de los sulfuros, son bastante insolubles. Un considerable nmero de minerales son
menas de sulfuros. Las utilidades de los sulfuros suelen ser especficos. Por ejemplo, el

trisulfuro de diantinomio, el cual posee un color negro intenso, se utiliz como uno de los
primeros cosmticos, como maquillaje para ojos.
En la actualidad, el sulfuro de sodio es el sulfuro que posee una mayor demanda, pues
cada ao se producen unas 10^6 toneladas, a travs de la reduccin de sulfato de sodio
con coque a altas temperaturas:
Na2SO4 (s) + 2 C (s) Na2S (l) + 2 CO2 (g)
En el caso del sulfuro de sodio, su uso ms comn, es la aplicacin para eliminar el pelo
de las pieles animales durante el curtido de las pieles, o el cuero. Otro uso es la para la
separacin de las menas a travs de flotacin, en la fabricacin de ciertos colorantes con
contenido en azufre, y dentro de la industria qumica, se usan en la precipitacin de iones
metlicos txicos, sobre todo plomo.
Otros sulfuros que tienen uso comercial son por ejemplo, el disulfuro de selenio ( SeS2),
que se encuentra presente en la mayora de los champs contra la caspa, o el sulfuro de
molibdeno (MoS2), que es uno de los mejores lubricantes para superficies metlicas. Los
sulfuros de metales, suelen ser slidos, densos y ms bien opacos, siendo precisamente
dicha propiedad la que convierte a sulfuros, como el de cadmio (de color amarillento), en
un buen pigmento, usado sobre todo en las pinturas al leo.

Introduccin alos equilibrios ionicosmanuel Aguilar san juan segunda edicin

pag 224-225