Sie sind auf Seite 1von 27

EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO EUTCTICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA


FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE TERMODINMICA
BOGOT, D.C
ABRIL, 2007
TABLA DE CONTENIDO

Pg.
INTRODUCCIN

NOMENCLATURA

OBJETIVOS

EQUIPO DE PROCESO

12

MUESTRA DE CLCULOS

12

RESULTADOS

17

ANLISIS DE RESULTADOS

25

CONCLUSIONES

27

RECOMENDACIONES

27

BIBLIOGRAFA

27

LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Masa de fenol y urea para cada uno de los ensayos

Tabla 2. Ensayo 1

Tabla 3. Ensayo 2

Tabla 4. Ensayo 3

Tabla 5. Ensayo 4

Tabla 6. Ensayo 5

Tabla 7. Ensayo 6

Tabla 8. Ensayo 7

Tabla 9. Ensayo 8

10

Tabla 10. Ensayo 9

10

Tabla 11. Ensayo 10

11

Tabla 12. Ensayo 11

11

Tabla 13. Ensayo 12

11

Tabla 14 Datos Experimentales Para ESL

13

Tabla 15 Correlacin Para El Calculo Del Error Experimental en Zona 1

13

Tabla 16 Calculo del Error Experimental

14

Tabla 17 Determinacin del Punto de Fusin de la Urea sin descarte de datos 15


Tabla 18 Determinacin del Punto de Fusin de la Urea con descarte de datos
15
Tabla 19 Resultados Determinacin del Calor De Fusin de la Urea
Tabla 20 Resultados Calculo Punto Eutctico

16
16

LISTA DE GRFICAS
Pg.
Grfica 1. Termograma Ensayo 1

17

Grfica 2. Termograma Ensayo 2

17

Grfica 3. Termograma Ensayo 3

18

Grfica 4. Termograma Ensayo 4

18

Grfica 5. Termograma Ensayo 5

19

Grfica 6. Termograma Ensayo 6

19

Grfica 7. Termograma Ensayo 7

20

Grfica 8. Termograma Ensayo 8

20

Grfica 9. Termograma Ensayo 9

21

Grfica 10. Termograma Ensayo 10

21

Grfica 11. Termograma Ensayo 11

22

Grfica 12. Termograma Ensayo 12

22

Grafica 13. Diagrama Experimental ESL sistema Fenol-Urea

23

Grafica 14. Diagrama Terico ESL sistema Fenol-Urea

23

Grafica 15. Primer Ajuste Lineal Para Determinacin del Punto de


Fusin de la Urea

24

Grafica 16. Segundo Ajuste Lineal Para Determinacin del Punto de


Fusin de la Urea

24

INTRODUCCIN
El equilibrio es una condicin esttica en la cual no ocurren cambios con respecto
al tiempo en las propiedades macroscpicas de un sistema. Esto implica un
equilibrio de todos los potenciales que pueden causar algn cambio, presin,
temperatura, potencial qumico. En la prctica de la ingeniera, la suposicin del
equilibrio est justificada cuando lleva a resultados de una exactitud satisfactoria.
Al igual que los dems equilibrios entre los diferentes estados de agregacin, la
interpretacin del equilibrio slido-liquido se fundamenta en que la fugacidad de
cada componente entre las dos fases es la misma, esto considerando uniformidad
en las condiciones de presin y temperatura.
Esta caracterstica sirve de base para fundamentar la aplicacin de las
propiedades del equilibrio en la industria, la separacin de componentes en fase
liquida a una fase mixta de slido y lquido se puede modelar mediante el
comportamiento de un equilibrio del tipo presentado aqu, esto hace que la
explicacin de dicho fenmeno cobre importancia como aplicacin prctica en la
ingeniera qumica.

El estudio del equilibrio slido lquido esta ntimamente relacionado con el estudio
de las operaciones de masa entre slido y fluido, dentro de ellas se encuentra por
ejemplo, adsorcin, desorcin, secado y lixiviacin. La adsorcion comprende el
contacto de slidos con lquidos o gases y la transferencia de masa en la direccin
fluido a slido. La lixiviacin implica el contacto lquido-slido, en este caso,
ocurre la transferencia de masa en la direccin.

NOMENCLATURA

Tiempo (s)

Temperatura (C)

mfenol

Masa de fenol (g)

murea

Masa de urea (g)

Mfenol

Masa molar de fenol (g/gmol)

Murea

Masa molar de urea (g/gmol)

Hf1

Calor de fusin de la urea

Hf2

Calor de fusin del fenol

Composicin molar de fenol

Constante Universal, 1.9872 cal/molK

Tf1

Temperatura de fusin de la urea

Tf2

Temperatura de fusin del fenol

1. OBJETIVOS

Determinar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio slido lquido de


sistemas multicomponentes.
Determinar experimentalmente el diagrama de equilibrio slido lquido
para el sistema fenol-urea.
Calcular el calor de fusin de los componentes puros.

2. EQUIPO DEL PROCESO (Vase pg. 12)


3. DATOS DE LA PRCTICA
3.1

COMPOSICIN DE LAS MEZCLAS EFECTUADAS

Tabla 1 Masa de fenol y urea para cada uno de los ensayos 1


ENSAY
O

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Peso Urea
(g)
1.0081
0.7000
0.5036
0.8975
0.3470
0.5015
0
0.1148
0.2115
0.3618
0.3857
0.5109

Peso Fenol
(g)
0
0.3080
0.5037
0.0985
0.5068
0.1980
1.0029
0.8888
0.7832
0.6732
0.6104
0.5119

Fraccin Peso
Urea
1
0.69
0.50
0.90
0.41
0.72
0
0.11
0.21
0.35
0.39
0.50

Fraccin Peso
Fenol
0
0.31
0.50
0.10
0.59
0.28
1
0.89
0.79
0.65
0.61
0.50

3.2 DATOS DE TIEMPO Y TEMPERATURA A LO LARGO DE TODO EL


EXPERIMENTO

Los 6 primeros ensayos fueron efectuados por el subgrupo 01, los ensayos restantes por el
subgrupo 04

Tabla 2 Ensayo 12
TIEMPO
(s)
0
10
20
30
40

TEMPERATURA
(C)
150
133 *
128
109
105

Tabla 3 Ensayo 2

T (C)
150
129
121
118
115
106
97
93
87
84
81.5
78.5
77
76
75
74
73
72

(s)
180
210
240
270
300
360
420
480
540
600
660
840
1020
1320
1620
1920
2220
2520

TEMPERATURA
(C)
100
97
93
86
83

Tabla 4 Ensayo 3

Tabla 5 Ensayo 4
6 Ensayo 5
(s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170

TIEMPO
(s)
50
60
70
80
90

T (C)
71
69
68
67
64
62.5
61
59
57.5
56
55
51
47.5
44
39
37
34.5
32.5

(s)
0
10
20
30
40
(s)
0
50
10
60
20
70
30
80
40
90
50
100
60
110
70
120
80
130
90
140
100
150
110
160
120
165
130
170
140
175
150
180
160
170
180
210
240
270
300

T (C)
150
135
117
104
T 96
(C)
150
90
135
86
129
84
116
82
92
80
80
78
74
77
70
76
67
75
65
74
64
74
63
73
62
79
61
80
60
80
59
79
58
57
56
54.5
53.5
52.5
51

(s)
190
200
210
240
270
(s)
360
300
420
330
480
360
540
390
660
420
690
480
720
540
780
600
810
660
840
840
870
1020
900
1320
960
1620
1020
1920
1080
2220
1140
1200
1260
1290
1350
1380
1410
1440

T (C)
78
76
74
71
T 69
(C)
51
67
50
65
49
64
48
62
47
60
46.5
58
46
56
45
53
52
49
51.7
46
50
40
48
36
45
34
43
31.5
41
31
40
39
36
35
33
32
31
30

Tabla

En este ensayo se tiene un muestra compuesta esencialemente por urea, luego la temperatura
marcada con * es la temperatura de fusin de dicho compuesto

Tabla 7 Ensayo 6
(s)
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570

T (C)
126
97
78
69
66
64
63
61
60
59
58
57
56
55.5
54.5
54
53
52
51.5
50

(s)
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170

Tabla 8 Ensayo 7
T (C)
49
48
48
47
46
45
44
43
42
41
40
38.5
38
38
37.5
36
35
34.5
34
33.5

(s)

T (C)

0
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
100
105
110
125
130
135
140
150
155
165
173
185
210
235
240
250

58
56
54
52
51.5
51
50.2
50
49.4
49
48.6
48
48
47.7
47.4
47.1
47
46
46
45.9
45.9
45.7
45.5
45.4
45.1
45
45
45
44.2
44
44
44

(s)
260
270
280
290
310
330
340
350
360
370
380
390
400
410
415
430
437
450
460
470
480
490
510
520
525
540
580
590
605
610
615
620

T (C)
44
43.9
43.7
43.5
43.2
42
42
41.8
41.5
41.2
41
41
41
41
41
40.9
40.9
40.7
40.6
40.6
40.6
40.4
40.4
40.2
40.1
40.1
40.8
40.8
40.8
40.5
40.3
40.2

(s)
625
630
635
640
645
650
655
660
665
670
675
680
685
690
695
700
705
710
715
720
725
730
735
740
745
750
755
760
765
770
775
780

T (C)
40.2
40.2
40.1
40.1
40.1
40.1
40
40
40
40
40
40.1
40.1
40
40
40
40
40
39.9
39.9
39.8
39.8
39.6
39.6
39.6
39.4
39.2
39.1
39.1
39.1
39
39

Tabla 9 Ensayo 8
(s)

T (C)

0
115
5
100
10
90
15
80
20
73
25
68
30
63
35
59
40
56
45
54
50
53
55
52
60
51
65
49.5
70
48
75
47.5
80
47
85
46
90
45
95
44
Tabla 10 Ensayo 9

(s)

T (C)

(s)

T (C)

100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195

44
43.5
43
42.5
42
42
41.5
41
41
41
40.5
40.5
40.5
40
40
39.5
39.5
39.5
39.3
39

200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
295

39
39
39
38.7
38.5
38.3
38.2
38.1
38
38
38
38
38
38
38
37.9
37.8
37.5
37.3
37.3

(s)

T (C)

(s)

T (C)

(s)

T (C)

0
10
15
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190

111
101
97
89.5
85.5
83.5
82
81
80.5
79.7
78
76.5
75.5
7.5
71.8
71
71
70.5
70.2
70

200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390

69.8
69.2
69
68.3
68
67.2
57.7
57
57
57
56.3
56
55.8
55.5
55.1
55
55
54.5
54
53.5

400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590

53
52.8
52.5
52
51.9
51.5
53
53.5
53
52.7
52.1
51.7
50.5
50.2
49.8
49.3
49
48.8
48.5
48.5

(s)
300
305
310
315
320
325
330
335
340
345
350
355
360
365
370
375
380
385
390
395

T (C)

(s)
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
745
755
770
780
790

T (C)

37.1
37.1
37.1
37
37
37
37
37
36.9
36.8
36.6
36.5
36.2
36.1
36.1
36.1
36.1
36.1
36.1
36.1

47.8
47.2
46.8
46.5
46.1
46
45.5
45.5
45.2
45
44.8
44
44
43.7
43.2
43.1
43
43
42.5
42

(s)
400
405
410
415
420
425
430
435
440
445
450
455
460
465
470
475
480
485
490

T (C)

(s)
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
895
900
905
910
915
920
925
930
935
940

T (C)

36.1
36.1
31
31.2
31.1
31.1
31
31
31
31
31
31
31
31
31
31
31
31
30.9

42
42
41.5
41.2
40.8
40.3
40
40
39.8
37
36.2
35
34
33
32.5
32
32.5
31.5
31
30.8

Tabla 11 Ensayo 10
(s)

T (C)

(s)

T (C)

(s)

T (C)

T (C)

66.8

(s)
780

130

220

75.9

500

126

240

74.9

520

65.7

800

58.5

10

122

260

73.6

540

64.1

820

58

15

116

280

73

560

63.9

840

57.6

20

112

300

72.8

580

63.4

860

57

40

102

320

72.3

600

63

880

56.8

60

98.5

340

72

620

62.9

900

55.9

80

92

360

71.3

640

62.1

920

55.4

100

85

380

70.5

660

62

940

55

120

82.5

400

70

680

61.5

960

54.9

140

81

420

69.2

700

61

980

54.7

160

79.7

440

68.9

720

60.1

54

180

78

460

68

740

59.9

200

77

480

67.4

760

59.6

100
0
102
0
102
5

(s)

T (C)

(s)

T (C)

165
180
195
210
225
240
255
270
285
300
315
330
345

66.8
65.8
65
63.3
62.8
61.5
60.8
60.2
60
59.3
58.9
58.2
58

360
375
390
405
420
435
450
465
480
495
510
525
540

57.5
57
56.3
56
55.8
55.2
55
54.3
54
53.5
53
52.2
51.8

(s)
70
85
90
95
100
110
120
130
140

T (C)

(s)

T (C)

86.5
83.5
82
81.5
91
80.2
79.8
79
77.9

150
160
170
180
190
200
210
220
230

76.8
75
74
73
72.5
72
71
70.9
70

59

53.9
53.5

(s)
103
0
104
0
106
0
108
0
110
0
112
0
114
0
116
0
118
0
120
0
122
0
124
0
126
0
128
0

T (C)

(s)
750
765
780
795
810
825
840
855
870
885
900
915
930

T (C)

(s)
330
340
350
360
370
380
390
395

T (C)

53.5
53
55
54.4
54
53.5
53
52
51.5
51
50.6
50
49.1
48.5

Tabla 12 Ensayo 11
(s)

T (C)

0
145
15
106
30
93
35
90
40
88
45
85.6
60
79
75
75
90
73
105
71
120
70
135
68.8
150
67.8
Tabla 13 Ensayo 12
(s)

T (C)

0
10
15
20
25
30
40
50
60

130
120
110
99
96
94
91
89.5
88

(s)
555
570
585
600
615
630
645
660
675
690
705
720
735

T (C)

(s)
240
250
260
270
280
290
300
310
320

T (C)

51.3
50.8
50
50
49.2
48.9
48
47.5
50
49
48
47
46.5

69.9
69
68.5
68
67
66
65
64.9
64

46
45.3
45
44.5
44.2
44
43.5
43.2
42.9
42.3
40
41.8
41.5

63
62.2
62.5
61
60
59
58
58

10

2.

EQUIPO DEL PROCESO

Fig. 1.
Esquema
general
equilibrio
slidoliquido.
4.
MUESTRA
DE

CLCULOS
4.1

Construccin de las curvas de enfriamiento.

Con los datos de tiempo y temperatura tomados para cada uno de los ensayos
(tablas 2-13) se realizan los respectivos termogramas, a partir de los cuales se
determinara el punto de solidificacin de la mezcla binaria. Las graficas obtenidas
se presentan en el numeral 5 (resultados)
Como se notar en las graficas elaboradas, en la mayora de casos se presenta un
punto de quiebre esto es la temperatura va en descenso y en un instante de
tiempo aumenta repentinamente (formacin del primer slido), luego sigue en
descenso hasta que se da la formacin del segundo slido, esto se ve en el
instante en el cual la temperatura aumenta de nuevo, a diferencia del primer
caso este aumento es leve y en algunos casos casi imperceptible.
4.2

Determinacin Punto de Cristalizacin

Gracias a los termogramas realizados es fcil identificar el punto en el cual inicia


la formacin del slido, este es por tanto el punto de cristalizacin; para cada uno
de los ensayos se calcula la fraccin molar de fenol e igualmente se tabula el
punto de cristalizacin, este es el punto en el cual la temperatura aumenta
repentinamente, pues aparece la primera traza de slido.
La fraccin molar se calcula conociendo la masa de cada componente adicionada
en cada ensayo, para el ensayo 2 se tiene:

11

m fenol
x fenol

x fenol

m fenol

M fenol

M fenol

murea

M urea

(1)

0.308
0.308

94.11
0 .7
94.11
60.06

x fenol 0.22
Tabla 14 Datos Experimentales Para ESL
ENSAY

10

11

12

O
XFENOL

0.22

0.39

0.06

0.48

0.20

0.83

0.70

0.54

0.50

0.39

T (C)

133

86

73

5
1293

52

1264

40.1

445

52

53.5

90

99

Con los anteriores datos se obtiene la grafica experimental para el equilibrio


slido-liquido (ver grafica 13), adicionalmente se dispone de un diagrama terico
del equilibrio (ver grafica 14) a partir del cual se calculara el error experimental
para cada uno de los ensayos.
Desafortunadamente del diagrama terico se tienen muy pocos puntos,
especialmente en la primera zona, por lo cual, es mejor establecer una tendencia
para dicha zona, y luego hallar la temperatura de cristalizacin terica a cada una
de las composiciones molares de fenol trabajadas, a continuacin se presentan
las relaciones obtenidas con ayuda de Microsoft Excel :
Tabla 15 Correlacin Para El Calculo Del Error Experimental en Zona 1
ZON
A
1

INTERVALO DE
COMPOSICIONES (%)
0-64.7

CORRELACIN
T = -0.0004x3 + 0.0157x2 0.6029x +
133.04

R2
0.998
4

De esta manera se calcula la temperatura terica y posteriormente el error


mediante la ecuacin:
3

No se ve el cambio en la grafica correspondiente, esto probablemente porque la fraccin peso de


fenol es bastante pequea y lo que solidifica es esencialmente urea, experimentalmente se vio que
la primera traza de slido apareci a la temperatura referenciada (T= 129 C) esto es una
temperatura muy cercana a la temperatura de fusin de la urea
4
No es muy evidente el punto en el cual hay aumento de temperatura, sin embargo
experimentalmente se vio la formacin del solid a 126 C
5
Para fracciones cercanas a 1 (alto porcentaje de fenol en la muestra) se registra el punto de
cristalizacin como aquel en el cual solidifica el segundo solid, es decir, donde se da el segundo
aumento repentino de temperatura

12

Tterica Texp erimental


Tterica

% Error

* 100

(2)

Los resultados obtenidos se presentan a continuacin:


Tabla 16 Calculo del Error Experimental
ENSAYO
XFENOL
Texp (C)

1
0
133

2
0.22
86

4
0.065
129

5
0.48
52

6
0.20
126

7
1
40.

8
0.83
44

9
0.70
52

10
0.54
53.5

11
0.50
90

12
0.39
99

Tteo (C)

133.0

123.1

129.7

96.0

124.1

1
40.

51

60.5

83.3

92.1

109.

Error

0.03

30.15

0.52

45.85

1.56

8
1.7

13.73

14.0

35.7

2.33

7
9.74

4.3

Determinacin del Calor de Fusin

El calor de fusin de la urea se obtiene mediante la ecuacin:

~
H f 1 1
1

Ln(1 X )

R T T f 1

(3)

Igualmente, el calor de fusin del fenol se obtiene mediante una expresin anloga:

~
H f 2 1 1

Ln( X )
R T T f 2

(4)

De tal forma que para urea se toman valores de composicin correspondientes a


la primera zona (mezcla rica en urea) con su correspondiente pareja de
temperatura, con ellos se grafica ln(1-X) vs 1/T, dicha grafica se aproximar a una
lnea recta donde:
1 H f 1
*
Tf 1
R

(5)

Hf1
R

(6)

Intercepto

Pendiente

Con R=1.9872 cal/molK


As se obtiene el calor de fusin de la urea
Anlogamente se obtiene el calor de fusin del fenol, solo que en esta ocasin se toman
composiciones cercanas a la unidad (mezcla rica en fenol) y se grafica ln(X) vs 1/T
obteniendo aproximadamente una lnea recta con las siguientes caractersticas:

13

H f 2
1
*
Tf 2
R

(7)

Hf 2
R

(8)

Desafortunadamente solo se tiene un dato para esta zona (zona 3) que


corresponde al punto de fusin del fenol, esto es cuando X=1, por ello es
imposible ajustar la lnea recta pedida y por ende no es posible determinar el
calor de fusin del fenol. El dato mas cercano corresponde al ensayo 8 con
X=0.83 y T=44 C, dicho valor cae en la zona 2, la lnea ajustada con dicho dato
tiene pendiente positiva, y por la ecuacin (8) se obtendra un valor de calor de
fusin negativo, que obviamente es un error.
A continuacin se presentan los datos y resultados necesarios para realizar las
graficas correspondientes:
Tabla 17 Determinacin del Punto de Fusin de la Urea sin descarte de datos
ENSAYO

T (K)

Ln(1-X)

1/T

4
6
2
12
5
11
10

0.065
0.2
0.22
0.39
0.48
0.5
0.54

402
363
359
372
325
363
326

-0.067
-0.223
-0.248
-0.494
-0.654
-0.693
-0.776

2.49x10-3
2.75x10-3
2.78x10-3
2.69x10-3
3.07x10-3
2.75x10-3
3.06x10-3

Con dichos datos se realiza la grafica 15, en esta se ve que en primer lugar que
hay una gran dispersin en los datos, con lo cual es imposible ajustar una lnea
recta (R2=0.5762) sin embargo se toma la pendiente resultante del ajuste lineal,
para as obtener un valor del calor de fusin de 1979.21 cal/mol,
desafortunadamente este valor esta muy alejado del terico (3532.53 cal/mol)
que representa un error del 44%, esto se debe principalmente al gran error en la
determinacin del punto de cristalizacin de algunos ensayos (ver tabla 16)
alcanzando errores hasta de 45.85%, para obtener una mejor aproximacin se
har un descarte de datos, considerando un error mximo permitido en la
determinacin del punto de cristalizacin del 20% se tiene la siguiente tabla:
Tabla 18 Determinacin del Punto de Fusin de la Urea con descarte de datos
ENSAYO

T (K)

Ln(1-X)

1/T

4
6
12
11

0.065
0.2
0.39
0.5

402
363
372
363

-0.067
-0.223
-0.494
-0.693

2.49x10-3
2.75x10-3
2.69x10-3
2.75x10-3

14

Con los anteriores datos se obtiene la grafica 16, en este caso si se ajusta una
lnea recta sin mucho error (R2=0.9615) se obtiene igualmente un valor del calor
de fusin un poco ms cercano al terico, los resultados obtenidos se presentan a
continuacin:
Tabla 19 Resultados Determinacin del Calor De Fusin de la Urea
R2

CORRELACIN

Hf16

Hteoric
o

4.4

Sin
descarte

y = -995.98x +
2.3393

0.576
2

Con
Descarte

y = -2059.7x +
5.0047

0.961
5

995.9
8
2059.
7

1979.2
1

3532.5
3

4093.0
4

3532.5
3

Error
(%)
44
15.87

Determinacin del punto Eutctico

Para determinar el punto de fusin se emplearan las siguientes relaciones:

T Tf 2
T Tf1

R *Tf 2

H f 2
R *Tf 1

ln X

(9)

ln(1 X )

(10)

H f 1

Donde el subndice 2 hace referencia al fenol y el 1 a la urea


Se tiene un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas (T y X) cuya solucin
nos dar las coordenadas del punto eutctico.
Se efectuara el clculo empleando primero los calores de fusin tericos y
posteriormente los calores hallados experimentalmente, bueno, en realidad solo
el de la urea puesto que por falta de datos no fue posible calcular el calor de
fusin del fenol, por ello se empleara el calor de fusin terico de dicho
compuesto para encontrar la solucin.
Igualando las ecuaciones (9) y (10) se tiene:

Tf 2 Tf1

R *T f 1
H f 1

ln(1 X )

R *T f 2
H f 2

ln( X )

Con ayuda de la funcin objetivo de Microsoft Excel se halla X y luego se


reemplaza en la ecuacin (9) o (10) para obtener T, los res ultados obtenidos
se presentan a continuacin:
6

El calor de fusin esta dado en Cal/mol

15

Tabla 20 Resultados Calculo Punto Eutctico


Hf1
Calculo Terico
Calculo
Experimental

3532.5
3
4090.1
5

Tf1
(K)
406
406

Hf
2

272
8
272
8

Tf2
(K)
313.8
313.1

T (K)

0.71
5
0.75
6

289.7
0
293.1
0

5. RESULTADOS
5.1 Termogramas para cada uno de los ensayos

Grafica 1. Termograma ensayo 1

16

Grafica 2. Termograma ensayo 2

Grafica 3. Termograma ensayo 3

17

Grafica 4. Termograma ensayo 4

Grafica 5. Termograma ensayo 5

18

Grafica 6. Termograma ensayo 6

Grafica 7. Termograma ensayo 7

19

Grafica 8. Termograma ensayo 8

Grafica 9. Termograma ensayo 9

20

Grafica 10. Termograma ensayo 10

Grafica 11. Termograma ensayo 11

21

Grafica 12. Termograma ensayo 12


5.2 Diagramas ESL sistema fenol-Urea

Grafica 13. Diagrama Experimental ESL sistema Fenol-Urea

22

Grafica 14. Diagrama Terico ESL sistema Fenol-Urea 7


5.3 Determinacin Puntos de Fusin

Grafica 15. Primer Ajuste Lineal Para Determinacin del Punto de Fusin de la
Urea8

7
8

Tomado de M.E. Jamrz et al. /Fluid Phase Equilibria 152 (1998) 307-326
Sin descarte de datos

23

Grafica 16. Segundo Ajuste Lineal Para Determinacin del Punto de Fusin de la
Urea
5.4 Resultados Finales
Tabla 21 Resultados Finales
Hf1
Resultado Terico
Resultado
Experimental
Error (%)

3532.5
3
4090.1
5
15.87

Tf1
(K)
406
406

Hf2
272
8
272
89

Tf2
(K)
313.8
313.1

T (K)

0.71
5
0.75
6
5.75

289.7
0
293.1
0
1.17

6. ANLISIS DE RESULTADOS
Como es comn, en el desarrollo de la practica uno como estudiante busca que la
experimentacin salga de la mejor manera posible, sin embargo, en esta ocasin
a pesar de que se tomaron las precauciones del caso se obtuvieron datos un poco
errneos y desconcertantes que lo llevan a uno a pensar seriamente sobre su
desempeo.
Con el desarrollo posterior de los clculos es que se nota ciertas deficiencias en la
toma de datos, la idea no es decir que grupo tuvo la culpa a la hora de tomar los
datos, si no por el contrario ser crticos y aceptar con madurez los errores
cometidos. Por ejemplo se ve en algunos termogramas que no se presenta ningn
cambio en la curva trazada, esto pudo darse por algn descuido del observador,
quien no evidencio correctamente el punto en el cual se formaba la primera traza
de slido, lo cual implicaba como ya se dijo una elevacin de la temperatura del
sistema (en algunos ensayos no se da dicha elevacin), aunque pensando mas en
el fenmeno, cabe aclarar que el enfriamiento se deba realizar lo mas lento
posible, de tal manera que se pudiese evidenciar con mayor certeza el punto en
9

No fue posible determinarlo por falta de datos

24

el cual se da la formacin de los cristales, inicialmente se trato de corregir el error


introduciendo el tubo de ensayo con la mezcla respectiva en una vaso que
contena agua a una temperatura adecuada (aproximadamente de 80 C), puesto
que anteriormente lo que se hacia era calentar la mezcla y posteriormente retirar
el tubo de ensayo, dejndolo expuesto a la temperatura ambiente o en el mejor
de los casos envolviendo el tubito en estopa, se ve que este modo de proceder es
inadecuado puesto que el enfriamiento de la mezcla se da muy rpido y en
muchos casos es difcil ver la formacin de los cristales; pese a que se realiz
dicha modificacin, parece que el problema persiste, claro que en menor grado.
Otros problemas que posiblemente se presentaron en el desarrollo de la prctica
fueron:

Intervalo de tiempo adecuado, se debe pensar en que cerca al punto de


cristalizacin se tenia que tomar datos de tiempo-temperatura lo mas
rpido posible (intervalos de tiempo pequeos) de tal forma que se tenga
un dato mas o menos exacto del punto de cristalizacin y no un dato
errneo que este alejado de la realidad y dae los clculos posteriores, por
otro lado, lejos del punto de congelacin se debi tomar los datos en
intervalos de tiempo considerables, por decir algo, 30 o 60 segundos, esto
para evitar tomar tantos datos que seguramente sern de poca ayuda a la
hora de hacer los clculos posteriores.

Perdidas de material, no hay que descartar la posible perdida de fenol, urea


y/o mezcla especialmente a la hora de pesar

Errores humanos, de apreciacin del punto de cristalizacin o mal manejo


de instrumentos

En trminos generales, errores iniciales se van propagando a medida que se


efectan los clculos de tal forma que la respuesta al final se ve distorsionada,
inicialmente se comete errores a la hora de determinar el punto de cristalizacin,
lo cual se ve reflejado en la grafica 13 , en la cual se nota que no hay una
tendencia definida y acorde a la esperada (segn grafica 14) sino que se ve una
serie de puntos dispersos que estn, en algunos casos, muy alejados de lo
esperado segn la parte terica, esto se ve en los grandes errores obtenidos en la
tabla 16, los cuales alcanzan hasta un 46 % de error, como dichos datos son
empleados para determinar grficamente los calores de fusin tanto de urea
como de fenol, se obtiene un gran error, tal y como lo refleja la grafica 15, en la
cual se debera obtener una lnea recta, cuya pendiente permitir calcular el calor
de fusin de cada compuesto, sin embargo se ve:
Primero, los datos se encuentran demasiado dispersos y la lnea recta no ajusta
para nada dicha tendencia (R2=0.5762) con lo cual el calor de fusin de la urea
calculado es bastante errneo (error de 44 %)
Por ello se opto por hacer un descarte de datos, mediante el cual se mejorara en
cierto grado el resultado, para ello se considero tolerar un error mximo del 20 %
en la determinacin experimental de la temperatura de cristalizacin (ver tabla
16), con lo cual se obtiene la grafica 16, se ve que los datos se ajustan mejor a

25

una lnea recta (R2=0.9615) y de esta manera el calor de fusin de la urea


obtenido experimentalmente se asemeja mas al terico, se obtiene para la urea
4093.04 cal/mol, mientras que el calor de fusin terico es de 3532.53 cal/mol lo
cual representa un error de 16 %, que es significativamente menor al obtenido
cuando no se hacia descarte de datos.
Por otro lado, como ya se dijo no fue posible determinar el calor de fusin del
fenol, esto bsicamente por falta de datos, puesto que para la zona 3 ( desde el
punto eutctico hasta X=1) se tiene tan solo un dato, correspondiente a la
temperatura de fusin del fenol (X=1) que por cierto, esta bastante alejado del
dato terico, casi en un grado, esto si es un error grave causado por la falta de
planeacin de la practica con anterioridad, pues era necesario realizar por lo
menos un ensayo para una composicin entre el punto eutctico y X=1,
desafortunadamente no se hizo.
Por ultimo, viene la determinacin del punto eutctico, el cual se ve seriamente
afectado por los errores cometidos con anterioridad, esto es bsicamente error en
la determinacin del calor de fusin de la urea y en el error a la hora de
determinar el punto de fusin del fenol, pese a esto el error en el calculo no es
tan grande como se tema ( ver tabla 21), siendo de tan solo 1% para la
temperatura y de 6 % para la composicin, sin embargo, hay bastante
discrepancia entre el punto eutctico calculado analticamente y el determinado
grficamente (grafica 14) esto probablemente por el mtodo analtico empleado,
esto porque hay un comportamiento atpico en el sistema trabajado, si se
observa la grafica 14 es claro ver que la mezcla presenta dos puntos de inflexin,
al parecer dos puntos eutcticos, lo cual lleva a pensar en la no idealidad de la
mezcla, como el mtodo empleado implica la linealizacin de los datos
(ecuaciones 3 y 4) se introduce un grave error, lo cual se refleja en la
discrepancia entre el punto eutctico ledo directamente de la grafica 14 y el
determinado experimentalmente, parece ser que el punto obtenido
experimentalmente es una especie de promedio entre los dos puntos eutcticos
que se ven en la grafica 14.

7. CONCLUSIONES

La composicin molar de fenol en el punto eutctico determinada


experimentalmente es de 75.6 %

La temperatura de cristalizacin de la mezcla fenol-urea en el punto


eutctico determinada experimentalmente es de 293.1 K

El calor de fusin de la urea


cal/mol.

No fue posible determinar el calor de fusin del fenol por falta de datos.

hallado experimentalmente es de 4090.15

26

El mtodo empleado para determinar el calor de fusin de las sustancias y


posteriormente el punto eutctico no es muy preciso dada la no idealidad
de la mezcla fenol-urea.

8. RECOMENDACIONES

Como primera medida, es necesario optimizar la toma de datos con


acciones como manejo adecuado de los intervalos de tiempo, mayor
precisin en la observacin de los cambios en la mezcla, evitar la perdida
de material a la hora de pesar las sustancias, mas habilidad del estudiante
con el manejo de los instrumentos entre otros.

Es recomendable hacer el enfriamiento de la mezcla lo mas lento posible,


de tal manera que se pueda observar el cambio de fase claramente, para
ello se puede enfriar como se procedi en esta practica (inmersin en bao
de agua precalentado) o si se quiere otro mtodo, en todo caso el
enfriamiento debe ser lento en especial cuando se esta cerca al punto de
cristalizacin.

Es necesario tomar datos para composiciones cercanas a la unidad, esto es


mezclas ricas en fenol, en lo posible mayores a 0.92, esto para tener datos
que permitan determinar el punto de fusin del fenol mediante el mtodo
establecido.

9. BIBLIOGRAFA

SHOEMAKER, D.P. Experimentos de Fisicoqumica.


Americana Uthea. Mxico. 1968. Pg. 137-150

PERRY, R. Perrys Chemical Engineers Handbook. Sexta Edicin, Mc Graw


Hill. San Francisco, 1996.

GARCA QUIROGA, I. Introduccin al equilibrio termodinmico y de fases.


Universidad Nacional de Colombia. Facultad de Ingeniera. Bogot. 2004.

DANIELS F. Curso de Fisicoqumica Experimental. Mc. Graw-Hill, 1972, Pg.


18-24.

Editorial

Hispano

27