PROBLEMAS QUIMICA I

Departament de Qumica Fsica

Departamento de Qumica Fsica

PROBLEMAS T5. TERMODINMICA. 2 Y 3er PRINCIPIO

Curso 2015-16

49. Se mezclan 200 g de oro a 120C con 25 g de agua lquida a 10C, en un recipiente adiabtico.
Cuando el sistema alcance el equilibrio, calcular: a) la temperatura final; b) el S del oro; y c) el
S del agua lquida.
Datos: (2 ()) = 4,184 1 1 , () = 0,131 1 1 .
R: a) 32C; b) 6,64 1 ; c) 7,83 1 .

50. Un mol de gas ideal monoatmico se expande desde 10 atm y 300 K hasta una presin final de 1
atm y una temperatura de 200 K. Calcule U, H y S considerando que: a) el proceso es
reversible; b) el proceso es irreversible. Es posible calcular con los datos del enunciado el calor
y trabajo intercambiados en el proceso? En caso afirmativo, calclelos. Si la respuesta es
negativa, indique qu datos adicionales seran necesarios para completar este clculo.
R: U = 1,25 kJ; H = 2,08 kJ; S = 10,72 J/K

51. Un mol de oxgeno, que ocupa inicialmente un volumen de 20 L a 200C, se expansiona

adiabticamente contra una presin constante de 1 atm hasta equilibrarla. Calcular S del
sistema, suponiendo que el gas oxgeno se comporta como ideal.
Dato: = 20,796 1 1 .
R: 1,17 1 .

52. Calcular la variacin de entropa cuando se calienta un mol de cadmio desde 25C hasta 727C,
siendo la temperatura de fusin de 321C y la correspondiente entalpa de fusin 6109,2 J/mol.
La capacidad calorfica molar del lquido es de CP = 29,83 J mol1 K 1 y la del cristal se puede
expresar como: () = (22,85 + 1,03 102 ) 1 1 .
R: 44,62 1.

53. Calcular G para el proceso irreversible: H2O (l, 10C,1 bar) H2O (s, 10C,1 bar).

Datos: 273
= 6,01 1 , (H2 O, ) = 75,74 1 1, (H2 O, ) = 35,99
(H
(H
1
1
1
, 273 2 O, ) = 64,02 1 1 y 273
1
2 O, ) = 41,84
Suponer que los valores de dados como datos son vlidos en el intervalo de 0C a 10C.
R: 213,54 1

54. Un mol de gas monoatmico ideal, inicialmente a 0C y 1 atm de presin, sufre una expansin
isotrmica irreversible hasta una presin de 0,5 atm y realizando un trabajo irreversible de
418,44J. Calcular el valor de U, H, q, wrev, G e S para este cambio de estado isotrmico.
R: 0 J; 0 J; 418,44 J; 1573,35 J; 1573,35 J; 5,76 J K 1 .

55. Calcule U, H y S cuando un mol de Ar sufre una vaporizacin desde Ar (l) a 87,3 K y 1 atm
hasta Ar(g) a 200,0 K y 2 atm.
Datos: El calor normal de vaporizacin del Ar en el punto normal de ebullicin (87,3 K) es 6,53
kJ/mol. Justifique las aproximaciones necesarias para resolver el problema.
R: U=7,21 kJ; H=8,87 kJ; S=86,27 J/K

56. Utilizando los datos necesarios, obtenidos de la bibliografa:

a) Predecir cul es la forma ms estable de los xidos de hierro: Fe2O3 y Fe3O4.
b) Discutir las condiciones de espontaneidad en la reaccin de formacin del xido de plata.
c) dem que en el apartado b) pero para la formacin del xido de oro.
d) Ser estable el perxido de hidrgeno a la presin de 1 bar y 298 K de temperatura?
e) Ser espontnea la reaccin 3 O2 (g) 2 O3 (g)?

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f) Ser espontnea la reaccin inicial de oxidacin del hierro slido dando xido de hierro (II)?
g) Calcular la temperatura de ebullicin del bromo lquido, suponiendo que H e S permanecen
constantes con la temperatura.
R: a) Fe2O3; b) Espontnea a 25C, equilibrio a 189C; c) No espontnea a cualquier T; d) No; e) No
espontnea a cualquier T; f) Espontnea a 25C, equilibrio a 3521C; g) 330 K.

57. Calcular la entropa estndar de la reaccin CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s), a las temperaturas
de: a) 25C; b) 100C.
Datos:
(,
298
) = 39,75 1 1
(
298 2 , ) = 69,91 1 1
(()
1
298
1
2 , ) = 83,39

(, ) = 48,83 + 0,045 1 1
(2 , ) = 75,32 1 1
(()2 , ) = 89,55 1 1

R: a) 26,27 JK1; b) 37,41 JK1

58. Cul de las siguientes reacciones no ser nunca espontnea en condiciones estndar,
independientemente del valor de la temperatura?
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
b) N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
c) 2 Na (s) + Cl2 (g) 2 NaCl (s)
d) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l)
Cul de las reacciones es espontnea a temperaturas elevadas y no lo es a temperaturas bajas?
Datos:
(
(
1
1
298
1
298
2 , ) = 191,50
3 , ) = 46,11
(
1
(
1
298 2 , ) = 205,03 1
298
2 , ) = 33,18
(,
(,
298
) = 72,39 1 1
298
) = 411,04 1

(
1
298 (2 , ) = 222,96 1 1
298
2 , ) = 285,83
(,
298
) = 51,21 1 1
(
1
298
1
3 , ) = 192,34
(
1
298
1
(
1
2 , ) = 69,91
298
1
2 , ) = 191,50
(
1
298 2 , ) = 205,03 1
(
1
298
1
2 , ) = 130,58
(
1
298
1
2 , ) = 130,58
( , ) = 239,95 1 1
298

R: a) No espontnea, pero espontnea a partir de 191C; b) Siempre no espontnea; c) Espontnea, para

ser no espontnea se requiere una temperatura demasiado elevada; d) como en c).

59. Un volumen de N2 a 100 atm y 200C se expansiona adiabtica e irreversiblemente hasta

equilibrar la presin constante exterior de 1 atm. Calcular la variacin de entropa del N2 en este
proceso suponiendo gas ideal. Dato: CP = 29,29 J mol1 K 1 .
R: 28,57 JK1.

60. a) Calcular G a 25C para la reaccin: 2 Fe2O3 (s) + 3 C(grafito) 4 Fe(s) + 3 CO2 (g)
b) La reaccin es espontnea a 25C? Ser espontnea a altas temperaturas?
c) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcular a qu temperatura la
reaccin pasar de no espontnea a espontnea.
Datos:
(
1
298
2 , ) = 393,51
(,
298
) = 0 1 1
(
1
298
1
2 3 , ) = 824,2
(,
1
1
298 . ) = 0
R: a) 301,19 kJ; b) No, s; c) 838K

(
1
298
1
2 , ) = 213,63
(,
298
) = 27,28 1 1
(
1
298
1
2 3 , ) = 87,40
(,
1
298 . ) = 5,74 1

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61. Para obtener cloruro de etilo podemos emplear dos mtodos distintos:
a) C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g)
b) C2H4 (g) + HCl (g) C2H5Cl (g)
A 25 C y 1 bar de presin, para la primera reaccin = 2,09 1 y para la segunda
= 128,6 1 . Cul de los dos mtodos es preferible?
Datos:
(
1
298
2 5 ) = 104,9
()
298
= 92,3 1

(
1
298
2 6 ) = 84,7
(
1
298
2 4 ) = 52,3

R: El primero.

62. Cuando se provoca la explosin de una mezcla de amoniaco y oxgeno se produce nitrgeno y
vapor de agua. Calcular: a) La variacin de la energa libre cuando se forma un mol de N2 a 1 bar
y 298 K en dicha reaccin; b) dem a 1 bar y 400 K.
Datos:
P (NH3 ) = (25,897 + 3,26 102 T) J mol1 K 1
C
(2 ) = (30,207 + 9,93 103 ) 1 1
(
1
298
2 , ) = 228,588
(
298 2 , ) = 241,818 1
(
1
298
1
2 , ) = 191,50
(
1
298
3 , ) = 192,34

R: a) 652,80 kJ; b) 659,56 kJ

P (O2 ) = (25,726 + 1,30 102 T) J mol1 K 1

C
(2 ) = (26,985 + 5,91 103 ) 1 1
(
1
298
3 , ) = 16,48
(
1
298
3 , ) = 46,11
(
1
298 2 , ) = 188,716 1
(
1
298
1
2 , ) = 205,029