Contenido

Laboratorio de Aguas: Determinacin de la dureza en aguas mediante

volumetra complejomtrica.
10. DETERMINACION DE LA DUREZA EN AGUAS MEDIANTE
VOLUMETRIA COMPLEJOMETRICA
10.1 OBJETIVOS
# Aplicar los principios bsicos de las volumetras complejomtricas en la
determinacin de la dureza de una muestra de agua.
# Reforzar los conceptos relacionados con soluciones buffer.
# Preparar una solucin EDTA 0.01F
# Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio, la dureza debida
al calcio, de la muestra de agua.
# Aplicar el concepto estadstico de desviacin estndar para evaluar la
precisin de resultados obtenidos.
10.2 ASPECTOS TEORICOS
10.2.1 Dureza . La dureza del agua se define como la suma de las
concentraciones de calcio y magnesio, expresadas como CaCO 3en mg/L. El
rango de dureza varia entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de
agua y el tratamiento a que haya sido sometida.
10.2.2 Volumetras complejomtricas. En las volumetras complejomtricas
se mide el volumen de solucin tipo,necesario para formar un complejo con
un catin metlico del compuesto que se analiza.
Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones
llamadas ligandos, para formar compuestos de coordinacin o complejos. El
ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir.
Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un
catin y un ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios
anillos de cinco o seis miembros.
Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en
anlisis
cuantitativo
son
el
cido
nitrilotriactico,
el
cido
etilendiaminotetraactico (EDTA) y la sal disdica del EDTA; estos
compuestos se conocen comercialmente con los nombres de Titriplex I, II, y III
respectivamente; tambin se utilizan los nombres de Complexonas, Vercenos
o Secuestrenos.
El ms empleado de los anteriores compuestos es la sal disdica del EDTA,
por la facilidad de disolucin en agua; la solucin se prepara por el mtodo
directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal disdica.
El cido etilendiaminotetraactico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos;
por esa razn se representa tambin como H4Y.
El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra
siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la
carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones:
Mg+2 + Y-4 MgY-2
Al+3 + Y-4 AlY-1
Ca+2 + Y-4 CaY-
Ag+ + Y-4 AgY-

Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera
que para determinar el punto final se emplean indicadores llamados
metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar complejos con cationes
como el Ca+2y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre.
Estos indicadores son cidos dbiles que se representan como Hin.
10.2.3 Determinacin de la dureza total. El colorante utilizado para
determinar la dureza total del agua (debida al calcio y al magnesio), es el
negro de eriocromo T. Este colorante es triprtico y existe inicialmente como
anin divalente de color azul HIn -2 a pH 10. A la muestra se le adiciona
solucin buffer de pH 10 +0.1, para mantener la estabilidad de los complejos
formados; no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan
el CaCO3 o el Mg(OH)2, adems porque el indicador cambia de color a pH
elevado, obtenindose In- de color naranja.
La reaccin del indicador con los iones M +2 (Ca+2 + Mg+2) presentes en la
solucin que se valora es del siguiente tipo:
M+2 + HIn-2
Color azul

Metal * indicador -1 + H+
Color rojo

Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el

EDTA se combina primero con el Ca+2 y luego con el Mg+2, ya que el complejo
EDTA-Ca+2,es ms estable que el complejo EDTA- Mg +2, mediante las
siguientes reacciones:
EDTA + Ca+2
EDTA + Mg+2

EDTA. Ca+2
EDTA. Mg+2

K = 1010.7
K = 108.7

10.2.4 Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio

son ambos acomplejados por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza
debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este rango de
pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin;
adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el
calcio.
El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca +2,
vira de rojo claro (cuando forma el complejo con el Ca +2) a violeta (cuando
est libre).
10.2.5 Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre
la dureza total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO 3),
da directamente la dureza magnsica.
10.3 ASPECTOS TEORICOS POR CONSULTAR.
# Escriba las frmulas molecular y estructural del EDTA y la sal disdica del
EDTA.
# El cido etilendiaminotetraactico EDTA se representa tambin como H 4Y.
Escriba la frmula molecular de Y-4.
# Describa la preparacin de 250ml de EDTA 0.01F a partir de Na 2H2Y. 2H2O;
la sal disdica tiene un exceso de humedad de 0.3%.
# Escriba el valor de las constantes K1, K2, K3, y K4 del EDTA; qu
informacin deduce con respecto al valor de esas constantes?.
10.4 MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

10.4.1 Materiales. 1 probeta de 100ml, 1 pipeta de 1ml, 2 erlenmeyer de

250ml, 1 bureta de 25ml, 1 vidrio reloj, 1 baln aforado de 250ml, 1 frasco
lavador, 1 agitador de vidrio, 1 embudo de vidrio, 1 baln aforado de 100ml.
10.4.2 Reactivos. Indicador preparado de negro de eriocromo T,
trietanolamina, solucin de trietanolamina al 30% (V/V), solucin buffer de pH
10, NH3 6N, titriplex III (mantenido en estufa durante 2 horas a 105C enfriado
en un desecador), HCL 6N, indicador preparado de murexida, solucin de
KOH al 20% (P/V).
10.4.2.1 Preparacin del indicador negro de eriocromo T. Coloque en un
vaso de precipitados de 100ml, 15ml de trietanolamina y 5 ml de etanol;
adicione 0.1g de negro de eriocromo T slido y disuelva; almacene en un
recipiente.
10.4.2.2 Preparacin de la solucin buffer de pH 10. Coloque en un vaso
de precipitados de 100ml, 7g de NH 4CL y disulvalos en 57ml de amoniaco
concentrado; complete a 100ml con agua destilada, almacene en un
recipiente.
10.4.2.3 Preparacin del indicador murexida. Mezcle 0.1g de murexida
(purpurato de amonio) con 25g de KCL. Almacene en un recipiente.
10.4.2 Equipos. Pehachmetro,balanza analtica.
10.5 PROCEDIMIENTO
10.5.1 Preparacin de la solucin de EDTA 0.01F. Pese en un vidrio reloj la
cantidad necesaria de la sal disdica del EDTA para preparar 250ml de la
solucin 0.01F.
En un baln aforado de 250ml, coloque 50ml de agua destilada, transfiera el
EDTA al baln con la ayuda de un embudo y de un frasco lavador, agite hasta
que el EDTA se haya disuelto (el EDTA se disuelve lentamente); una vez
disuelto complete a volumen con agua destilada.
10.5.2 Determinacin de la dureza total de la muestra de agua. Mida
100ml de la muestra en un baln aforado de 100ml y colquelos en un
erlenmeyer de 250ml, ajuste el pH entre 7 y 10 mediante la adicin de NH 3 6N
o HCL 6N. Adicione 1ml de la solucin buffer de pH 10 y 2 gotas de indicador
negro de eriocromo T; agite.
Adicione lentamente desde una bureta la solucin de EDTA; contine la
titulacin hasta que el color de la solucin cambie de rojo a azul. Calcule la
dureza del agua como el promedio de dos valoraciones que no difieran en
ms de 0.2ml.
10.5.3 Determinacin de la dureza clcica de la muestra de agua. Mida
100ml de la muestra de agua en un baln aforado de 100ml y colquelos en
un erlenmeyer de 250ml; agregue 2-3 gotas de la solucin de trietanolamina
al 30% (V/V); agregue aproximadamente 4ml de la solucin de KOH al 20%
(P/V); agite y ajuste el pH de la solucin entre 12 y 13 con la solucin de
KOH; adicione aproximadamente 0.1g del indicador murexida. Titule con la
solucin de EDTA hasta que el color de la solucin cambie de rojo a violeta.
Calcule la dureza debida al calcio como el promedio de dos valoraciones que
no difieran en mas de 0.2ml.
10.6 PREGUNTAS Y CALCULOS

# Qu problemas ocasionan las incrustaciones de CaCO 3 y CaSO4 en las

aguas utilizadas en la industria petrolera?
# Qu problemas ocasiona la dureza en las aguas potables?
# Complete la siguiente tabla y calcule la dureza total del agua (mg/L de
CaCO3), la dureza clcica (mg/L de CaCO3) y la dureza magnsica (mg/L de
CaCO3); adiciones los clculos respectivos.
TABLA DE DATOS
Informacin requerida

Ensayo 1

Ensayo 2

Volumen de la muestra de agua (ml)

Volumen de EDTA gastado en la dureza total (ml)
Formalidad de la solucin de EDTA
Volumen de EDTA gastado en la dureza de Ca+2
Dureza total (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Mg+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)
# Tabule los datos de la dureza total mg/L de CaCO 3,dureza debida al Ca+2
(mg/L de CaCO3), y la dureza debida al magnesio (mg/L de CaCO 3),
obtenidos por cada uno de los grupos y analice la precisin de los datos
mediante la desviacin estndar.
# Cmo se clasifican las aguas en trminos de dureza, expresadas como
mg/L de CaCO3?. A qu clase de agua de acuerdo con la dureza
corresponde la muestra de agua analizada?
# Deduzca las siguientes frmulas que se encuentran en el API RP-45 para
calcular el calcio y el magnesio de muestras de agua,mediante el mtodo
complexiomtrico. Expresadas como mg/L de Ca y mg/L de Mg
respectivamente.
mg/l (Ca) =

A.M(EDTA).40,01.1000
ml (muestra)

mg/l (Mg) =

(B - A).M(EDTA).24,3.1000
ml (muestra)

A = ml EDTA requeridos usando el indicador para calcio.

Donde: B = ml EDTA requeridos usando el indicador negro de eriocromo T.
M = molaridad del EDTA.
# Halle el pH terico de la solucin buffer preparada para la prctica (ver
numeral 11.4.2.2) anexe los clculos respectivos.
10.7 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
API. Recommended Practice for Analysis of Oil - Field Waters. 2ED. API RP 45. Texas. 1968. Pg 10-11.

APHA,AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas

potables y residuales. Ed. Daz de Santos, S.A. Madrid 1992. Pg. 2-57-2-62.
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981. Pg 231233.
SIERRA J.H Anlisis de aguas potables y aguas residuales. Universidad de
Antioquia. Medelln. 1983. Pg. 71-91.
10. 8 BIBLIOGRAFIA PARA CONSULTAR
APHA,AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas
potables y residuales. Ed. Daz de Santos, S.A. Madrid
BRICEO, C.O y CACERES, RODRIGUEZ. Lilia de. Qumica General. Curso
Universitario. Pime Editores. 1986.
NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III.
Mc Graw-Hill. 1989
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981
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Determinacin de la Conductividad
Elctrica
Generalidades

Material

Clculos

Pregunta 1

Principios

Estandarizacin

Precisin

Pregunta 2

Aparatos

Procedimiento

Bibliografa

Pregunta 3

1.- Generalidades
La conductividad elctrica, se define como la capacidad que tienen las
sales
inorgnicas
en
solucin
( electrolitos ) para conducir la corriente electrica.
El agua pura, practicamente no conduce la corriente, sin embargo el
agua con sales disueltas conduce la corriente elctrica. Los iones
cargados positiva y negativamente son los que conducen la corriente,
y la cantidad conducida depender del nmero de iones presentes y

de
su
movilidad.
En la mayora de las soluciones acuosoas, entre mayor sea la
cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad, este efecto
contina hasta que la solucin est tan llena de iones que se restringe
la libertad de movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar
de aumentas, dndose casos de dos diferentes concentraciones con
la
misma
conductividad.
(
ver
Tabla
)
Todos los valores de conductividad estn referidos a una tempertatura
de
referencia
de
25

C
.
Valores de conductividad de algunas muestras tpicas

Temperatura de la muestra Conductividad,

25 C
S/cm
Agua ultrapura
Agua

de
calderas

alimentacin

0.05
a

1a5

Agua potable

50 a 100

Agua de mar

53,000

5 % NaOH

223,000

50 % NaOH

150,000

10 % HCl

700,000

32 % de HCl

700,000

31 % HNO3

865,000

Algunas sustancias se ionizan en forma ms completa que otras y

por lo mismo conducen mejor la corriente. Cada cido, base o sal
tienen su curva caracterstica de concentracin contra conductividad.
Son buenos conductores : los cidos, bases y sales inorgnicas: HCl,
NaOH,
NaCl,
Na2CO3
....etc.
Son malos conductores : Las molculas de sustancias orgnicas que
por la naturaleza de sus enlaces son no inicas: como la sacarosa, el

benceno, los hidrocarburos, los carbohidratos.... etc, estas

sustancias, no se ionizan en el agua y por lo tanto no conducen la
corriente
elctrica.
Un aumento en la temperarura, disminuye la viscosidad del agua y
permite que los iones se muevan ms rapidamente, conduciendo
ms electricidad. Este efecto de la temperatura es diferente para
cada ion, pero tipicamente para soluciones acuosas diluidas, la
conductividad vara de 1 a 4 % por cada C.
Conociendo estos factores, la medicin de la conductividad nos
permite tener una idea muy aproximada de la cantidad de sales
disueltas.
1.1.- Almacenaje de la muestra
Las muestras se deben tomar en frascos de vidrio o polipropileno,
perfectamente tapados.
1.2.- Campo de aplicacin
Este mtodo de prueba es aplicable a la deteccin de impurezas y en
algunos casos a la medicin cuantitativa de los constituyentes inicos
disueltos presentes en el agua:

Verificacin de la pureza del agua destilada y desionizada.

Verificar en forma rpida la variacin del contenido de sales

disueltas en aguas superficiales, de uso domstico e industrial.

Analizar cuantitativamente los slidos totales disueltos en una

muestra de agua. Esto se puede obtener, multiplicando el valor
de la conductividad por un factor de correlacin emprico que
puede variar de 0.5 a 0.9, dependiendo de los componentes
solubles y la temperatura de la muestra. Este factor se puede
determinar mediante anlisis comparativos de slidos disueltos
totales por evaporacin y determinaciones del valor de la
conductividad correspondiente. Este factor de correlacin solo
es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8 a valores
mayores o menores del pH, los resultados no sern confiables.

2.- Principios
La conductividad elctrica es el recproco de la resistencia a-c en
ohms, medida entre las caras opuestas de un cubo de 1.0 cm de una
solucin acuosa a una temperatura especificada. Esta solucin se
comporta como un conductor elctrico donde se pueden aplicar las
leyes
fsicas
de
la
resistencia
elctrica.

Las unidades de la conductividad elctrica son el Siemens/cm ( las

unidades antiguas, ern los mhos/cm que son numricamente
equivalentes
al
S/cm
).
En la prctica no se mide la conductividad entre electrodos de 1 cm 3
sino con electrodos de diferente tamao, rectangulares o cilndricos,
por lo que al hacer la medicin, en lugar de la conductividad, se mide
la conductancia, la cual al ser multiplicada por una constante ( k ) de
cada celda en particular, se transforma en la conductividad en S/cm.
Conductividad = Conductancia de la muestra * k
k
=
d/A
k:
Constante
de
la
celda
d: distancia de la separacin de los electrodos
A:
Area
de
los
electrodos
As, un electrodo de 1 cm de separacin y con area de 1 cm , tendr
una k = 1
La medicin elctrica se efecta mediante un puente de Wheastone
para
medir
resistencias.
Las resistencias R1 y R2 son fijas y su valor va de acuerdo al
intervalo de conductividad que se pretende medir. La resistencia Rx
es la que proporciona la solucin a la cual se le va a medir la
conductividad. La resistencia R3 se vara en forma continua hasta
poner en equilibrio el puente, de tal forma que no pase corriente
hacia
el
medidor.

2.1-

Interferencias

La exposicin de la muestra al aire atmosfrico, puede causar

cambios en la conductividad, debido a prdida o ganancia de
gases disueltos, en especial el CO2. Esto es especialmente
importante para aguas de alta pureza, con concentraciones
bajas de gases y sustancias ionizables. Para evitar esto se debe
tener una atmsfera inerte de nitrgeno o helio sobre la muestra.

Sustancias no disueltas o materiales que precipiten lentamente

en la muestra, pueden causar ensuciamiento en la superficie de
los electrodos y causar lecturas erroneas.

El ensuciamiento por sustancias orgnicas, bioensuciamientos y

corrosin de los electrodos, causan lecturas inestables o
erroneas.

El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de

los slidos totales disueltos solo es vlido cuando la muestra
tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o menores de pH, los
resultados no sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del
pH a cerca de 7.0 utilizando un cido o una base dbil segn
sea necesario.

3.- Aparatos

Conductmetro manual o automtico que se base en un puente

de Wheastone para medir la conductividad o la conductancia de
la muestra. Debera tener correccin automtica o manual para
la temperatura Ya que las lecturas se refieren a 25 C. La
lectura puede ser analgica o digital.

Celdas del tipo de inmersin de constante de celda de acuerdo

con el circuito del aparato. Es necesario leer el instructivo de
operancin del equipo.

Fabricantes
4.- Material
Termmetro
de
0
a
110
Vaso de precipitado de forma larga, de 100ml

4.1.- Reactivos
Alcohol etlico del 95 % ( Para el lavado de los electrodos )
Agua destilada ultra pura, especificacin ASTM D1193 Tipo I
Cloruro de potasio: de 100 % +/- 0.1 de pureza. Secarlo a 150 C
durante
2
horas,
guardarlo
en
un
desecador.
Solucin estandar (1) de cloruro de potasio KCl : Disolver 0.7440
g de KCl en agua destilada ASTM tipo I y diluir a 1 litro. Esta solucin
tiene
una
conductividad
de
1408.8
S/cm.
Solucin estandar (2) de cloruro de potasio KCl : Diluir 100 ml de
la solucin estandar (1) a 1000 ml en un matraz aforado y a 20 C.
Esta solucin tiene una conductividad especfica de 146.9 S/cm.
5.- Estandarizacin
Para verificar el estado general del conductmetro, se deben hacer
mediciones de la conductividad de las soluciones estandar 1 y 2 y en
su caso calibrar la lectura del instrumento a que den los valores
especificados.
6.- Procedimiento
Ya que hay un gran nmero de marcas y modelos de conductmetros
en el mercado, para un detallado procedimiento habr que referirse al
manual de manejo del instrumento que se este usando.
A continuacin enlisto algunas recomendaciones para la medicin
que aparecen en el instructivo de operacin del conductmetro Yellow
Spring Instruments (YSI) modelo 32 ( medidor de conductancia ):
Despus de escoger la celda de la constante adecuada, observe los
siguientes pasos para obtener resultados exactos y repetitivos:
1.

La celda deber estar limpia antes de hacer cualquier medicin.

2.

La celda debe de estar suspendida en la solucin de tal manera,

que los orificios de venteo estn sumergidos. La cmara del
electrodo no debe tener aire entrampado ( esto se logra
inclinando ligeramente la celda y golpeando suavemente los
lados ).

3.

La celda deber estar separada de las paredes y el fondo del

recipiente, por lo menos 0.5 cm.

4.

Si es posible, el recipiente o el sistema en donde se va a hacer

la medicin deber estar aislado del potencial de la tierra. Si no
es posble , el medidor YSI modelo 32 debera operarse sin
conexin a tierra.

5.

La presencia de campos elctricos y corrientes espurias

causadas por agitadores magnticos, calentadores, etc., pueden
causar dificultad para obtener lecturas adecuadas. El usuario
deber evaluar estos efectos y hacer las correcciones
necesarias, utilizando cableado blindado o desconectndolos
por un momento al hacer la lectura.

6.

Manejar la celda con cuidado, para evitar que se rompa o que

pierda su calibracin.

7.

La celda no se deber transferir de una solucin a otra, no sin

antes lavarla cuidadosamente.

8.

No guarde la celda sucia o contaminada.

9.

No debe lavarse la celda con Agua regia, ya que esta disolver

la soldadura de oro que se utiliza en la construccin de las
celdas del medidor YSI modelo 32.

7.- Clculos
Si el instrumento da lecturas en conductancia:
Conductividad = Conductancia * k
k = Constante de la celda
Si el instrumento da lecturas en conductancia, anotar el valor tal
como
se
observa
en
la
escala.
Para ambos casos el valor de la conductividad est en
microSiemen/cm; referido a una temperatura de 25 C.
8.- Precisin
Dentro del intervalo de 10 a 2,000 microSiemen/cm, la precisin es
de +/- 0.2 % de escala completa.
9.- Bibliografa:

American Society for testing and Materials. Annual book of Standards

1994
Determinacin de Conductividad elctrica del agua. Metodo ASTM D
1125-91
Standard methods for the examinatin of water and waste water
publicado
por
la
APHA.
Medicin de conductancia, Mtodo 2510 B - 1995
Generalidades

Material

Clculos

Pregunta 1

Principios

Estandarizacin

Precisin

Pregunta 2

Aparatos

Procedimiento

Bibliografa

Pregunta 3

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