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INTRODUCCIN
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Tratamiento de Residuos Txicos II
Objetivo General
Objetivos Especficos
Caracterizar los componentes de las bateras.
Proponer de acuerdo a la caracterizacin de las pilas, un proceso de
extraccin en medio cido de sus componentes a diferentes condiciones
de operacin.
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Tratamiento de Residuos Txicos II
Marco Terico
Bateras
Una batera es esencialmente un acumulador de electricidad que producen
electrones; este fenmeno es llamado reaccin electroqumica. Si se examina
una batera, esta tiene dos terminales. Una terminal est marcada (+) positivo
mientras la otra est marcada (-) negativo. Los electrones se agrupan en la
terminal negativa de la batera. Dentro de la batera misma, una reaccin
qumica, que transforma energa qumica a energa elctrica, produce
electrones, y la velocidad de la produccin de electrones hecha por esta
reaccin (la resistencia interna de la batera) controla cuntos electrones
pueden pasar por las terminales Para que la reaccin qumica se lleve a cabo,
los electrones deben viajar de la terminal negativa a la positiva. Es por eso que
una batera puede guardarse por un ao y todava conserva su energa
plenamente, a menos que los electrones corran hacia la terminal positiva, la
reaccin qumica no se
efectuar. La primera batera fue creada por Alessandro Volta en 1800. Para
crear su batera utiliz una pila alternando capas de zinc y plata, empleando
papel secante empapado en agua salada como aislante. Este artefacto fue
conocido como "pila voltaica".
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Tratamiento de Residuos Txicos II
Porque reciclar las bateras?
Es de gran importancia reciclar las bateras gastadas ya que algunos
componentes txicos de stas presentan un riesgo para el medio
ambiente y
la salud humana. Entre las ventajas del reciclaje se incluyen:
Proteccin de recursos naturales: Al fabricar productos con materiales
reciclados, y no con materiales vrgenes, se puede conservar la tierra y
disminuir las explotaciones mineras.
Economa de energa: La fabricacin de una batera reciclada exige
menos energa. De hecho, la produccin del metal de plomo secundario,
por ejemplo, exige una cantidad cuatro veces menor de energa que la
del plomo primario.
Conservacin del agua y aire limpios: En la mayora de los casos, la
fabricacin de productos con materiales reciclados produce menos
contaminacin del aire y agua que la fabricacin a partir de materiales
vrgenes.
Conservacin de la capacidad de rellenos sanitarios: Cuando los
materiales reciclados se destinan a productos nuevos, en lugar de
eliminarse en vertederos o incineradores, se conserva la capacidad de
los rellenos sanitarios.
Ahorro de dinero y creacin de trabajos: La industria de reciclaje ylos
procesos afines crean muchas ms oportunidades laborales que los
vertederos sanitarios o los incineradores de residuos. Adems, el
reciclaje suele ser la opcin de manejo de residuos menos costosa para
las ciudades y poblados.
Tipos de Pilas
Pilas tipo leclanch, o de zinc/carbono (Zn/C), o pilas secas: basadas
en la oxidacin del zinc en medio ligeramente cido, estn compuestas
por zinc metlico, cloruro de amonio y dixido de manganeso. Son las
llamadas pilas comunes. Sirven para aparatos sencillos y de poco
consumo.
Pilas alcalinas o de cinc/dixido de manganeso (Zn/MnO2): la diferencia
con la pila seca es el electrolito utilizado, en este caso, hidrxido de
potasio, en vez de cloruro de amonio, y el cinc est en polvo. Son las de
larga duracin. Casi todas vienen blindadas, lo que dificulta el
derramamiento de los constituyentes. Sin embargo, este blindaje no
tiene duracin ilimitada
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Pilas de litio: producen tres veces ms energa que las pilas alcalinas,
considerando tamaos equivalentes, y poseen tambin mayor voltaje
inicial que estas (3 voltios). Se utilizan en relojes, calculadoras, flashes
de cmaras fotogrficas y memorias de computadoras.
Bateras de Ni Cd
Las bateras de nquel-cadmio, aprovechan las propiedades de estos metales
proporcionando un almacenamiento y posterior suministro de la energa
elctrica. Se consideran como secundarias, ya que son recargables. En el caso
de las bateras recargables o secundarias las reacciones qumicas son
reversibles, y por lo tanto nace aqu el concepto de recargable. stas son
capaces de producirse durante un cierto periodo de tiempo (los llamados ciclos
de vida de la batera, carga-descarga) y bajo unas condiciones determinadas
de temperatura, presin atmosfrica y de la propia demanda de energa.
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La conclusin es que las bateras son elementos vivos y que pueden variar
de manera sustancial su rendimiento dependiendo del entorno.
Variando la composicin en cada tecnologa, cantidad, modo de fabricacin y
formato de los elementos que forman la batera, se potencian diferentes y
adecuadas caractersticas para aplicaciones en concreto (para ciclado, para
fuertes descargas, para carga permanente, alta temperatura, etc.).
Caracterizacin
Una batera nquel - cadmio est constituida por una placa positiva (1) de
hidrxido de nquel y una placa negativa (2) de hidrxido de cadmio. Ambas
placas estn separadas por un electrolito, compuesto por una solucin acuosa
de potasio custico (3 y 4), la cual est contenida dentro de un tejido poroso
(Biau, 2003). No contienen mercurio, los elementos activos (metales nquel y
cadmio) se encuentran en forma de cristales. Poseen ciclos de vida mltiples,
pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar decenas de aos.
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Perspectiva Ambiental
Una vez utilizadas, las pilas se convierten en un residuo txico. En la mayor
parte de los casos siguen los cauces habituales de las basuras, es decir, son
tiradas en enormes basurales, incineradas o en el peor de los casos, son
tiradas directamente a las aguas. Cuando una pila pierde su cubierta
protectora de metal, libera diferentes tipos de metales que producen efectos
notoriamente nocivos para el ecosistema y la salud de los seres humano.
Ambientalmente, este proyecto dar una solucin al problema del desecho de
las bateras a los rellenos sanitarios. Actualmente las bateras, ya sean de
celular o las bateras de uso comn, son desechadas con el resto de la basura
en bolsas y por sus componentes, tardan aos en degradarse.
En el ciclo de vida de las sustancias qumicas, los metales despus de ser
producidos o extrados, son transportados para ser almacenados. Estos
materiales salen a la venta; cuando se termina su vida til, que para las
bateras es de aproximadamente 5 aos, se desechan. El objetivo de este
proyecto es evitar esta disposicin final, y re-introducir los metales al ciclo en
donde se puedan volver a extraer para su re-comercializacin.
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con el nquel, y el cido actico, aunque es un cido no tan fuerte, extrae el
nquel a grandes cantidades.
Toxicidad
Una determinacin de los efectos en la salud del nquel metlico se basa en
varios estudios epidemiolgicos y estudios animales. En la evaluacin de la
exposicin ocupacional de nquel metlico, la evidencia combinada de estudios
humanos y animales no sugiere que hay una relacin entre la exposicin al
nquel metlico y un riesgo creciente del cncer respiratorio.
La sensibilizacin de la piel al nquel metlico puede ocurrir dondequiera que
haya lixiviacin de los iones de nquel sobre piel expuesta. Sin embargo, la
alergia cutnea (dermatitis de contacto alrgico) al nquel ocurre
principalmente como resultado de exposiciones no ocupacionales.
Con respecto a estudios en asma, la informacin humana es menos confiable.
Mientras que la exposicin al polvo fino que contiene el nquel se ha observado
en informes de casos como causa posible del asma ocupacional.
Alternativas de Uso
El nquel es un componente clave de diversos materiales utilizados por la
sociedad en diversas industrias para fabricar una amplia gama de productos de
uso final. El nquel puede ser utilizado en muchas industrias y de varias
maneras. Principalmente puede utilizarse en aleaciones duras, tenaces y
estables a la corrosin que soporten el desgaste. Tambin es utilizado en
vlvulas y para el cableado. El nquel se usa en las tuberas galvanizadas
(niqueladas) o para formar el acero inoxidable.
Otro uso que se le puede dar al nquel es para los acabados artsticos en llaves
de lava manos, lava platos, etc., para algunas monedas y para el electrodo
positivo en las bateras recargables de nquel cadmio. A continuacin se
muestra la distribucin del nquel en los diferentes tipos de industrias.
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Cadmio
Caractersticas:
El cadmio es un elemento que se encuentra en la naturaleza asociado a
muchos minerales. Se le considera como uno de los elementos ms txicos ya
que tiene una vida media larga y se acumula en los seres vivos
permanentemente (German, 2001). Adems, es un metal suave, maleable,
dctil, bivalente, y bioacumulable. Se disuelve rpidamente en cido ntrico
pero slo lo hace con lentitud en cido hidroclrico y cido sulfrico.
El cadmio, son smbolo qumico, Cd, tiene un peso molecular de 112.41 g, una
densidad de 8,642 g/cm3 a 20C, punto de ebullicin a 767C, punto de fusin
a 320.9C y una presin de vapor de 0.013 Pa a 180. Este compuesto y sus
soluciones son extremadamente toxicas, an en bajas concentraciones.
Se obtiene por el mtodo hidrometalrgico a partir de los polvos arrastrados
por los gases de tostacin de los sulfuros de los elementos mencionados, se
concentran hasta un 7-10% de cadmio y se lixivian en un medio sulfrico; la
disolucin, que contiene cadmio y zinc (u otro) y pequeas cantidades de
arsnico, antimonio, cobre, nquel y otros que se van precipitando
sucesivamente. La adicin de polvo de zinc provoca la precipitacin de cadmio
metlico que se separa del resto por evaporacin o destilacin a unos 400C.
Tambin existen mtodos electrolticos.
Toxicidad
Los fallos en la apreciacin de las propiedades txicas del cadmio pueden
producir que los trabajadores estn expuestos sin saberlo a vapores peligrosos
(Jimnez, 2003). La mayor parte del cadmio que se emite a la atmsfera se
deposita en la tierra. A partir de esta, el cadmio es ingerido por los organismos
y transportado a todos los eslabones de las cadenas alimenticias. El cadmio es
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persistentemente txico an en concentraciones muy pequeas y a que se
concentra fuertemente en estas cadenas.
La ingestin del cadmio puede causar trastornos agudos en el tracto
gastrointestinal y hasta mortalidad al ingerirlo al 15 o 20% (1-3 das despus
de la exposicin). Los sntomas incluyen nauseas, salivacin, vomito, dolor
abdominal tipo clico y dolor de cabeza (German, 2001). La inhalacin del
cadmio, despus de sntomas como dolor de cabeza, fiebre, respiracin
agitada, etc., presenta la muerte.
La poblacin abierta se expone a este metal principalmente a travs de la
cadena alimenticia, aunque tambin por el consumo de tabaco contaminado
por cadmio presente en los fertilizantes fosfatados. El cadmio se acumula en el
organismo humano, fundamentalmente en los riones, causando hipertensin
arterial. La absorcin pulmonar es mayor que la intestinal, por lo cual, el riesgo
es mayor cuando el cadmio es aspirado.
Su vida media biolgica supera los 15 aos causando una acumulacin en los
pulmones, el hgado, el rin, la glndula tiroides, y las glndulas salivales.
Tambin puede causar osteoporosis ya que frena la absorcin intestinal del
calcio y previene su depsito en el tejido seo.
Alternativas de Uso
Sus derivados se utilizan en pigmentos (especialmente el sulfuro de cadmio) y
pinturas, bateras recargables de nquel - cadmio, como estabilizadores del
cloruro de polivinilo (PVC), y como recubrimiento de otros metales. Tambin se
utiliza en procesos de galvanoplasta, electrodepositacin, aleaciones,
acumuladores, soldaduras, reactores nucleares, joyera, etc. El cadmio tambin
es utilizado para la proteccin a la corrosin y para las pelculas fotogrficas y
en fungicidas.
Actualmente, las bateras de nquel/cadmio se utilizan en herramientas,
cmaras y otras aplicaciones industriales. En telefona celular ya no son
utilizadas, debido a que fueron sustituidas por las bateras de in de Litio, y de
Nquel/Hidruro de Metal.
Extraccin de Metales por Va Hmeda
La hidrometalrgia consiste en la produccin, purificacin o la eliminacin de
metales o de componentes de metales a travs de reacciones qumicas . Por va
hmeda el cadmio se extrae cuando se encuentra en combinacin con zinc, el
cadmio se disuelve en su mayor parte en cido sulfrico; esta solucin se
purifica para liberarse principalmente del cobre, nquel cobalto y talio que
pueden estar presentes, el cadmio se separa sobre ctodos de chapa de
aluminio. Para el nquel se utilizan cidos fuertes.
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Cuando se usan procesos hidrometalrgicos para la extraccin del nquel se
emplean diferentes solventes para las menas oxidadas de este metal, en
procesos de investigacin se unan cidos (sulfrico, muritico, y ntrico),
debido a que estos cidos fuertes disuelven adems del nquel otros
componentes, aumenta el consumo de disolvente y estos procesos no son
econmicos. Para aplicaciones industriales se prefiere usar soluciones de cido
sulfrico en procesos de autoclave (Beregovski y Kistiakovski 1972).
Lixiviacin
La lixiviacin es el procedimiento de recuperacin de un metal utilizando un
disolvente. Despus de sta extraccin se separa el metal de la solucin
resultante. Para llevar acabo este proceso, es necesario poner el metal en
contacto con el disolvente, para que el material se disuelva y se lixivie. Se
retira la solucin y el metal ya est listo para ser tratado.
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contracorriente las fases acuosa y orgnica. El disolvente orgnico se hace
pasar entonces al sistema de separacin (que es una serie de mezcladores
asentadores) en donde el disolvente se trata con una solucin de cido
sulfrico.
La extraccin con disolventes es altamente selectiva para distintos metales
pero tiene la ventaja que los metales pueden ser transferidos desde una
solucin de lixiviacin amoniacal a una solucin de cido sulfrico, la cual es
necesaria para la electrodeposicin. Tambin puede aplicarse directamente en
una pulpa de lixiviacin de mena.
El cido sulfrico es un cido que como sustancia pura es un lquido aceitoso,
transparente e incoloro. Cuando se calienta a ms de 30 C desprende
vapores. Este cido reacciona con todos los metales, por eso se utiliza en el
proceso de lixiviacin. En contacto con la piel puede ocasionar quemaduras
graves. Se usa en la manufactura de abonos, explosivos, otros cidos y
pegamentos, en la purificacin del petrleo para remover impurezas de las
superficies de metales, y en bateras de plomo-cido (usadas en la mayora de
los vehculos). Los metales de nquel y de cadmio se liberan por solubilizacin
con el cido sulfrico.
El cido actico es el principal responsable del sabor y olor agrio del vinagre.
En disolucin acuosa, el cido actico puede perder el protn del grupo
carboxilo para dar su base conjugada, el acetato. Su pKa es de 4.8 a 25C, lo
cual significa, que al pH moderadamente cido de 4.8, aproximadamente la
mitad de sus molculas se habrn desprendido del protn. Esto hace que sea
un cido dbil y que, en concentraciones adecuadas, pueda formar disoluciones
tampn con su base conjugada.
Temperaturas de Extraccin
Al igual que los otros equilibrios, los equilibrios existentes entre los iones en
solucin y las fases slidas estn afectados por los cambios de temperatura. La
oxidacin siempre es exotrmica, y por lo tanto, al aumentar la temperatura
los distintos equilibrios se desplazaran hacia mayores presiones (Rosenquist,
1987). La solubilidad de los hidrxidos en solucin cida disminuye al
aumentar la temperatura, por lo que esta tcnica se puede utilizar para
eliminar ciertos metales contenidos en la solucin cida de lixiviacin del
proceso hidrometalurgico.
Tcnicas de Recuperacin
Evaporacin / Calcinacin
Como se sabe, la evaporacin es el cambio de la fase lquida a gaseosa que
ocurre constantemente en la superficie de un lquido. La evaporacin se pone
en prctica ya que es un mtodo relativamente barato y da buenos resultados.
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La calcinacin es la accin de someter al calor una materia para que desprenda
toda sustancia voltil o se reduzca. ste mtodo es muy efectivo ya que el
tiempo de calcinacin es muy corto y es una manera precisa de calcular la
cantidad de slidos obtenidos finalmente de las muestras de extraccin.
Precipitacin por cambio de pH
La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido, excepto
As, Mo, Se y Cr, los cuales tienden a estar ms disponibles a pH alcalino. El pH,
es un parmetro importante para definir la movilidad del catin, debido a que
en medios de pH moderadamente alto se produce la precipitacin como
hidrxidos. En medios muy alcalinos, pueden nuevamente pasar a la solucin
como hidroxicomplejos . Por lo tanto, la adsorcin de los metales pesados est
fuertemente condicionada por el pH. El cambio de pH se puede realizar con
soluciones de NaOH, Ca(OH)2, o alguna parecida.
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Bajo condiciones oxidantes, el metal se disuelve en cido sulfrico diluido
formando el ion del metal. Si el anin se pone en contacto con un
intercambiador de aniones, se tendr una reaccin de intercambio.
Una desventaja de las resinas de intercambio inico es que son susceptibles al
envenenamiento de ciertos iones los cuales forman enlaces fuertes y casi
permanentes con las resinas acabando as con sus propiedades de intercambio
inico. Los ms perjudiciales son los cianuros, tiosulfatos y politionatos,
aunque tambin la slice en solucin puede precipitar y disminuir la eficacia del
intercambio.
Un sistema tpico de intercambio inico tiene un lecho fijo de resina
intercambiadora, donde esta tiene la posibilidad de intercambiar iones
cargados
positivamente
(intercambio
catinico),
o
iones
cargados
negativamente (intercambio aninico). Dependiendo de la carga de la resina, lo
aniones y cationes se unirn por fuerzas electrostticas a los sitios cargados.
El proceso de intercambio inico se aplica a soluciones acuosas con contenido
orgnico y a las aguas residuales que contienen cromo, cadmio, nquel,
complejos metal-cianuro y otros metales diluidos. El flujo de regenerante
concentrado resultante del proceso de intercambio inico debe ser tratado.
PLAN DE INVESTIGACIN
Caracterizar los componentes de las bateras. Las bateras son clasificadas
entre alcalinas y recargables de acuerdo con sus especificaciones. De las
bateras recargables, las de inters son aquellas que contengan nquel y
cadmio. Estas bateras se abren con la ayuda de pinzas y tenazas y en su
interior se encuentra de 3 a 6 pilas. Cada pila se abre de igual manera,
retirando la funda metlica y extrayendo las placas de nquel y cadmio
respectivamente.
Todos los materiales son
pesados en una balanza analtica para poder
determinar un promedio de los residuos obtenidos y de muestra de los metales
de inters.
Proponer de acuerdo a la caracterizacin de las pilas, un proceso de
extraccin en medio cido de sus componentes a diferentes condiciones de
operacin. La extraccin de los metales se hace a travs de la hidrometalrgia
con un proceso de extraccin cida, con cido actico y cido clorhdrico. Los
metales por separado se colocan en matraces, se agrega una cantidad definida
de cido, y se realiza la extraccin. Se realizar este procedimiento a tres
condiciones de operacin: a temperatura ambiente (20C), a 40C y a 60C.
Realizar pruebas de laboratorio, para verificar la eficiencia de cada uno de los
procesos propuestos. Se obtienen muestras de cada una de las pruebas a
medida que la reaccin se va llevando acabo.
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Evaporacin y Calcinacin:
Se toma una muestra de la solucin cida del metal y se coloca en un crisol
previamente llevado a peso constante. Este crisol se introduce a una estufa a
80C para eliminar el lquido, obteniendo la sal del metal. Con estos valores se
calcula el % de humedad que exista en la muestra.
Posteriormente el crisol es introducido a una mufla a 550C, hasta que la
muestra es calcinada. Se determinan los slidos voltiles existentes, slidos
fijos, y slidos totales.
MATERIALES
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Balanza Analtica
Cocina elctrica
Termmetro
Papel filtro
Equipo de filtracin al vaco
Esptula
REACTIVOS:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Nquel
Cadmio
Hidrxido de Sodio
HCl
cido actico
Agua destilada
METODO
Clasificacin y Despiezado
Las bateras que eran de nuestro inters (Ni-Cd) fueron seleccionadas como
candidatas para el procedimiento. Estas bateras se clasificaron y
caracterizaron de acuerdo a tamao, contenido de pilas, peso, etc. Estas
bateras se abrieron utilizando herramientas tales como tenazas, y cuchillos
pequeos. Las pilas encontradas dentro de las bateras, se abrieron de igual
manera para poder identificar la placa de nquel, la placa de cadmio, y el
separador. Los metales fueron desmontados de sus placas que los soportaban
con la ayuda de una lija, se pesaron, y se convirtieron en nuestra muestra para
analizar.
Mtodo Hidrometalrgico de Extraccin
Se pueden utilizar diferentes solventes para este procedimiento, en este caso
se usaron los cidos sulfrico y actico para la extraccin de los metales nquel
y cadmio. Estos cidos se utilizan para disolver varios metales y varios
componentes. Las extracciones se realizaron colocando una cantidad especfica
de metal retirado de las placas de la pila en un matraz. A este metal se le
agreg un volumen especfico de cido y se realiz la extraccin a diferentes
condiciones con los dos diferentes cidos. A continuacin se muestra una
matriz de experimentacin:
Las reacciones que se llevaron acabo son las siguientes:
Para el nquel:
2CH3COOH + Ni => Ni(CH3COO)2 + H
2HCl + Ni => NiCl2+ 2H
El cadmio:
2CH3COOH + Cd => Cd(CH3COO)2 + H
2HCl+ Cd => CdCl2 + 2H
Como tcnica de purificacin se realizaron pruebas para observar la
precipitacin de cadmio cambiando el pH de las soluciones. A medida que se
aumenta el pH de las soluciones, el cadmio precipita en forma de Cd-OH. Se
comenz con una muestra de 50 ml de metal en cido. Se hicieron las pruebas
con una solucin bsica, con NaOH, 2N. Dichas soluciones se fueron agregando
a las muestras de metal extrado de las bateras en los matraces poco a poco
hasta observar la formacin de un precipitado.
RESULTADOS:
Cadmio: para un tiempo de 20 min de reaccin
Acido
Concentracin
Ac. actico
HCl
0.0682g/ml
0.075g/ml
%
obtenido
35.77
89.6%
metal
T
70 C
25C
Concentracin
Ac. actico
HCl
0.1g/ml
0.1048g/ml
%
obtenido
23.46%
68.3%
metal
T
70C
25C
CONCLUSIONES:
Las bateras por lo general contienen de 3 a 6 pilas en su interior. Estas
a su vez estn compuestas por partes metlicas, placas de nquel, placas
de cadmio, separadores y partes plsticas. De acuerdo a la
caracterizacin se concluy que el 30.41% de una pila lo compone la
placa de nquel, 28.69% lo compone la placa de cadmio, 29.87% la
partes metlicas y 6.87% el papel separador, y 4.16% el plstico que la
cubre.
Se logr disolver los metales por lixiviacin siendo el HCl el lixiviante
mas ptimos con altos porcentajes de disolucin de 89.6% y 68.3%
para Cadmio y Nquel Respectivamente.
Se logr la recuperacin de los metales por cambio de PH para el caso
de cido actico donde se observ la precipitacin de los hidrxidos,
cosa que no sucedi con el caso del HCl.
ANEXO:
Desamblaje de la batera.
Tratamient
o de
Residuos
DOCENTE:
ING. Mimbela Leon Juan
INTEGRANTES:
Aguila Cuisano Jhon
Laiza Escobedo Jack
Lezama Vargas Jorge
Kelly Esthefany