AO DE LA DIVERSIFICACIN PRODUCTIVA Y DEL FORTALECIMIENTO DE

LA EDUCACIN
UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION
FACULTAD DE QUIMICA Y METALRGICA
E.A.P INGENIERIA METALURGICA

TERMODINAMICA DE LAS DISOLUCIONES

o CURSO:

FISICOQUIMICA II

o DOCENTE:

o ALUMNOS:

SUSANIBAR KLER, ALEXANDER

ULARIO CAMILLO, JHON ALEXIS

HUACHO-PERU
2015

DEDICATORIA
El presente trabajo esta dedicado a nuestros
padres que con su esfuerzo hacen posible
nuestra formacin acadmica y moral.

INTRODUCCIN

Estudiaremos ahora algunas propiedades termodinmicas de soluciones y

mezclas de gases. Es bien sabido que si disolvemos azcar en agua, las
propiedades de la solucin difieren de las del agua pura en muchos aspectos
importantes. Entre ellos se encuentra que hierve a una temperatura mayor y se
congela a una temperatura menor. Si separamos la solucin del agua pura por
medio de una membrana semipermeable, es decir impermeable al azcar y
permeable al agua, para tener ambos lquidos en equilibrio es preciso que las
presiones sobre los mismos sean considerablemente diferentes; esta diferencia de
presin (llamada presin osmtica) es de gran importancia en los procesos
biolgicos. Lo que haremos ahora es usar la Termodinmica para relacionar esas
propiedades de las soluciones con otras propiedades como la presin de vapor.
Para comenzar recordaremos algunas propiedades de la presin de vapor de
mezclas y soluciones. Se trata de un conjunto de leyes empricas, en realidad
idealizaciones que las sustancias reales cumplen slo aproximadamente, as
como los gases reales siguen en forma aproximada la ley pV nRT = . A partir de
estas leyes empricas deduciremos otras propiedades de las soluciones usando
los mtodos de la Termodinmica.

TERMODINAMICA DE LAS DISOLUCIONES

A. QUE ES UNA DISOLUCION?
Una disolucin es una mezcla homognea de varios componentes, estos pueden
ser solidos, liquidos o gaseosos.

Si la disolucin consta de dos componentes, se llama binaria, tres terciaria, cuatro

cuaternaria y as sucesivamente.
Toda disolucin est formada por un soluto y un disolvente y puede estar formada
por uno o ms solutos y uno o ms disolventes.
B. CARACTERISTICAS
Normalmente el disolvente se encuentra en mayor proporcin que el soluto,
aunque no siempre es as.
Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin.
Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusin, evaporacin,
condensacin, etc.
C. CLASIFICACION
POR SU ESTADO DE AGREGACION

SU CONCENTRACION

o Disoluciones empricas o cualitativas: No toma en cuenta la cantidad

numrica de soluto y disolvente presentes
o Disolucin diluida: Es aquella en donde la cantidad de soluto que
interviene est en mnima proporcin en un volumen determinado.

o Disolucin concentrada: Tiene una cantidad considerable de soluto en un

volumen determinado.
o Disolucin insaturada: No tiene la cantidad mxima posible de soluto para
una temperatura y presin dados.
o Disolucin saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una
temperatura y presin dadas. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el
solvente.
D, DISOLUCIONES VALORADAS O CUANTITATIVAS
A diferencia de las disoluciones empricas, estas s toman en cuenta las
cantidades numricas exactas de soluto y solvente que se utilizan, esta
clasificacin es muy utilizada en el campo de la ciencia.
Las medidas ms utilizadas para expresar la concentracin de las disoluciones
cuantitativas son:
o
o
o
o

Molaridad
Normalidad
Partes por Millon (ppm)
Porcentaje (masa-masa, volumen-volumen, y masa-volumen).

DISOLUCIONES IDEALES
Una disolucin es una mezcla homognea, o sea un sistema constituido por una
sola fase que contiene ms de un componente.
La fase puede ser: slida (aleaciones), lquida (agua de mar, disoluciones en el
laboratorio) o gaseosa (aire).

Constituyentes
o DISOLVENTE (medio dispersante)
o SOLUTO (sustancia dispersa)
o SISTEMA BINARIO (disoluciones de dos componentes)
Es una disolucin donde las molculas de las distintas especies son tan parecidas
unas a otras, que las molculas de un componente de la disolucin pueden
reemplazar a molculas de otro componente sin modificar la estructura espacial o
la energa de las interacciones intermoleculares de la disolucin.
Una disolucin de dos componentes A y B es ideal si las interacciones entre
molculas A-A, A-B y B-B son iguales. Esta situacin se da aproximadamente en
las especies isotpicas. 12CH3Cl y 13CH3Cl.
Este modelo nos permite aproximarnos al estudio de las disoluciones reales. Las
desviaciones con respecto al comportamiento ideal son debidas a interacciones
intermoleculares diferentes para A-A, A-B y B-B y a diferencias de tamao y forma
entre las molculas A y B.

LEY DE RAOULT

Disolucin ideal: Es aquella en la que las molculas de las distintas especies son
tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin variacin de la estructura espacial de la
disolucin o de la energa de las interacciones intermoleculares.
Al considerar un sistema binario ideal en equilibrio, para cada componente
podemos establecer:

As

Si la sustancia i estuviera en equlibrio con su vapor y en estado puro:

Despejando el potencial estandar y reordenando :

Experimentalmente se puede comprobar que en disoluciones con comportamiento

ideal:
X i=

Pi
Pi

La ley de Raoult indica que en una mezcla binaria ideal lquido-lquido, la presin
parcial de vapor de cada componente es directamente proporcional a su fraccin
molar en el lquido:
Pi=X i Pi
Donde:
Pi

: Presion parcial del componente i en la disolucion

Pi : Presion del vapor del componente i puro

Xi

: Fraccion molar del componente i en fase liquida

Presin total y presiones parciales de una mezcla binaria ideal

A partir de la ley de Raoult se puede conocer, por tanto, el potencial qumico:

 i ( l )=i + RT ln x i

DESVIACIONES POSITIVAS Y NEGATIVAS RESPECTO A LA LEY DE RAOULT

Desviaciones negativas respecto a la Ley de Raoult.

La disolucin acetona-cloroformo presenta unas presiones de vapor inferiores a

las que predice la Ley de Raoult. Esta desviacin es debida a que las fuerzas
intermoleculares son mayores en la disolucin que en los componentes puros.
Como puede observarse en la grfica para fracciones molares de cloroformo
prximas a 1, el cloroformo cumple la Ley de Raoult mientras que la acetona
cumple la Ley de Henry.
Para fracciones molares de cloroformo prximas a 0, la acetona cumple la Ley de
Raoult y el cloroformo la de Henry.

Desviaciones positivas respecto a Raoult

La disolucin acetona-disulfuro de carbono presenta presenta presiones de vapor

superiores a las que predice Raoult, debio a que las fuerzas intermoleculares en la
disolucin son menores que en los componentes puros.

EJEMPLO

Calcular la presin de vapor a 20 C de una solucin que contiene 150 gramos de

glucosa disueltos en 140 gramos de alcohol etlico. Presin de vapor del alcohol
etlico a 20 C es 43 mm Hg.

SOLUCION
La glucosa es C6H12O6, y su masa molecular es 180 g/mol. El alcohol etlico es
CH3CH2OH y su masa molecular es 46 g/mol. Con estos datos vamos a calcular
los moles de cada sustancia y tendremos la fraccin molar del alcohol en la
mezcla.
150 g C 6 H 12 O6 .

140 g C 6 H 6 O .

1 mol
=0.833mol C 6 H 12 O6
180 g

1 mol
=3.043 mol C 6 H 6 O
46 g

La fraccion molar del alcohol es

n C2 H 6 O
3.043 mol
C
H
O=
=
=0.785
6
6

n C2 H 6 O+n C 6 H 12 O ( 0.833+3.043 ) mol

Ahora calculamos la presion de vapor a partir de la expresion de la ley de Raoult:
PC H O=nC H O . P t
2

Potencial Qumico de un Componente en una Disolucin Ideal

Experimentalmente se observa que dos lquidos que se parecen mucho entre s

forman una disolucin ideal y presentan una variacin en la energa libre de Gibbs
durante el proceso de mezcla que viene dada por:
Gmez=RTinilnxi
En el caso particular de una disolucin binaria, nos queda:
Gmez=RT(nAlnxA+nBlnxB)
Potencial qumico de una disolucin ideal
Gmez=GG=iniiinii
Igualando esta ltima ecuacin a la (1)
iniiinii=RTinilnxi
Agrupando trminos

inii=ini(i+RTlnxi)
Para que se cumpla la ecuacin es necesario que:
i=i+Rtlnxi
En termodinmica la definicin rigurosa de disolucin ideal, es aquella en la cual
todo componente obedece a la ecuacin i=i+RTlnxi para todas las
composiciones.

Magnitudes de Mezcla en Disoluciones Ideales

Gmez=GG=ini(ii) =RTilnxi

Gmez<0 para un proceso espontneo e irreversible.

Vmez=(gmez/P)nj,P=0
Al no depender Gmez de la presin Vmez es nulo. Al mezclar dos componentes
que formen una disolucin ideal no se produce aumento ni disminucin de
volumen con respecto a los componentes puros.
Smez=(gmez/T)nj,T=Rinilnxi
Smez suele ser positiva ya que al mezclarse los componentes el sistema se
desordena aumentando su entropa.
Gmez=HmezTSmez
De esta ecuacin concluimos que, Hmez=0
Hmez=Umez+PVmez
Dado que Hmez y Vmez son cero, concluimos que Umez=0

LEY DE DALTON

"La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que
ejercen los gases de forma independiente" Observa la siguiente imgen, a travs
de la cual se puede comprobar el enunciado de sta ley

De acuerdo con el enunciado de sta ley, se puede deducir la siguiente expresin

matemtica:
Ptotal= P1 + P2 + P3 + ....
En donde: P1, P2, P3, ... = Se refiere a las presiones parciales de cada gas.
Para hallar la presin parcial de cada gas en una mezcla, es necesario multiplicar
la presin total por la fraccin molar respectiva al gas. Estableciendo la siguiente
expresin matemtica:
Pparcial= X(gas) . Ptotal X= Fraccin Molar
Ejemplo
Una muestra de aire solo contiene nitrgeno y oxgeno gaseoso, cuyas presiones
parciales son 0,80 atmsfera y 0,20 atmsfera, respectivamente. Calcula la
presin total del aire.
Primer paso: Identificar los datos que brinda el enunciado.
P(N)= 0,80 atm
P(O)= 0,20 atm

Segundo paso: Conocer la incognita o interrogante.

Ptotal= ?
Tercer paso: Sustituir los datos en la expresin matemtica y efectuar el calculo.
Pt= P(N) + P(O)
Pt= 0,80 atm + 0,20 atm
Pt= 1 atm

Disoluciones diluidas ideales

Es una disolucin, en la cual, las molculas de soluto interaccionan solo con las de
disolvente, debido a la alta dilucin a la que se encuentran los solutos.
El potencial qumico del disolvente en una disolucin diluida ideal, viene dado por:
A=A+RtlnxA
El potencial qumico del soluto en una disolucin diluida ideal, es:
i=0i+Rtlnxi

Estados Normales en Disoluciones Diluidas Ideales

Disolvente (A)
A=0A+RtlnxA
Para definir el estado normal debemos anular el trmino RTlnxA y para ello
hacemos xA1 para que lnxA0
0A=A(T,P)
El estado normal del disolvente se define como disolvente puro a la temperatura y
presin de la disolucin.
Soluto (i)
i=0i+Rtlnxi
Para definir el estado normal debemos hacer que xi1, pero cuando xi aumenta la
disolucin deja de ser diluida ideal. Esto nos obliga a definir el estado
normal 0i de forma ficticia.

0i se define como el estado en el cual i es puro y adems cada molcula de i

experimenta las mismas fuerzas intermoleculares que en una dislucin diluida
ideal.

Ley de Henry

La Ley de Henry nos da la presin de vapor de un soluto en una disolucin diluida

ideal. Para el disolvente sigue aplicndose la Ley de Raoult. PA=xAPA
Sea una disolucin diluida ideal que contiene un disolvente A y solutos (1,2...i).
Vamos a calcular la presin que ejerce el soluto i en la fase gas.
Una vez alcanzado el equilibrio:
i,l(T,P)=i,v(T,P)
Sustituyendo los potenciales qumicos por sus valores
0i,l(T,P)+RTlnxi=0i,v(T)+RtlnPi/P0
Agrupando trminos y aplicando propiedades de logaritmos neperianos
0i,l(T,P)0i,v(T) / RT=lnPixiP0
Despejando
P0e0i,l(T,P)0i,v(T) / RT = Pixi
Donde KH es la constante de Henry
Pi=Khxi

Solubilidad de gases en lquidos

Para los gases poco solubles en lquidos, la disolucin se aproxima a ideal,

cumpliendo la Ley de Henry para el soluto. Como puede observarse en la grfica,
cuando la presin es elevada se produce una desviacin respecto a Henry, debido
a que la disolucin deja de comportarse como diluida ideal.

BIBLIOGARIFA
TERMODINAMICA JOSE ECHEGARAY

FISICOQUIMICA CASTELLAN
http://es.slideshare.net/alfredo102/fisicoqumica-vol-1-5ta-edicin-ira-n-levine