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a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H 2S) es
mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de
0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el
Sistema Britnico de Unidades.. La cantidad seala equivale a cuatro partes por
milln, en base al volumen (4 ppm,V de H 2S. En el Sistema Britnico de Unidades
este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a
un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de
Sulfuro de Hidrgeno (H2S).
Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores,
calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse
hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas,
define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H 2S/100 PCN
de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H 2S).
Otros Gases de Reaccin cida: Existen tambin otros gases de naturaleza
cida, como son por ejemplo:
1.- El Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y
txico, que se descompone en (H2S +C02)
2.- Los Mercaptanos, los cuales se pueden representar a travs de la siguiente
frmula (RSH), son compuestos inestables y de alto grado de corrosin, en
muchos casos reaccionan con algunos solventes, descomponindolos
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que
participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los.
seres humanos., tambin es altamente nocivo para el medio ambiente, por lo que
hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente
En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por
tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de
agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas).
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios,
por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre,
tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N 2), el oxigeno (02), el
monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente
daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en
los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los
principales gases cidos son:
a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S)
R N
(a)
R N
H
(b)
R N
H
(c)
El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As,
si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha
reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula
resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco,
corresponde a una Amina Secundaria (b) en la figura Si se han reemplazado todos
los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina
Terciaria (c) en la figura 2 Es necesario tener en cuenta, que debido a que el
Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos,
donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como
amina cuaternarias.
Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no
Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se
refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un
4 xA
(1)
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( B ) x ( )
( D ) x (T )
x
C
( K ) x( P)
(2)
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c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se
disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor
es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal
de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.
d.- Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato
es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La
solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de
calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta
aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de
entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se
incrementa en grandes proporciones.
e.- Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de
la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua
que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidos, que sirve
para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es
remover el gas cido contenido en la solucin rica.
f.- Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin
pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de
concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o
concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en
cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar
con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los
componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire
el aire o entre al tanque de abastecimiento.
g- Bomba de la Solucin Pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo
cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin
de amina pueda entrar al absorbedor.
h.- Recuperador o Reconcentrador Este aparato es como un rehervidor
adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se
evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los
slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin
del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P
de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un
controlador de nivel.
i.- Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido
contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con
aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin
pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope.
j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.
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existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del
gas natural. Antes de seleccionar un determinado proceso se debe considerar
cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo,
as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda
realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de
seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar
para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son:
a.- Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente En este se refiere a la
presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma
exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los
gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacionales
del tema.
b.- Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Con el
objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de
endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y
concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que son de alta eficiencia
para la eliminacin del Dixido de Carbono (C0 2), mientras que otros lo son para
la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) e impurezas en general. Esto es
necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma
irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende
detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de
hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso.
c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor
eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado
de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay
procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones
bajas de los gases cidos.
d.- Especificaciones del Gas Residual. En este caso es de gran importancia
saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos
de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria.
e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso
de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50
a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H 2S se
puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde
atmosfrica hasta 1500 lpcm
Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control
de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de
selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos.
Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento .El
procedimiento de seleccin de un mtodo de endulzamiento tiene una gran
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15
PSR=0,75
Z=0,92
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El peso molecular
1,77
ZxRxT
0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R )
PC
s 1,77 lb
s
61,83
Tasa Volumtrica
1 lbmol 3600
s
lb
lbmol
n 61,83
x
x
x
10976
flujo molar
s
20
,
28
lb
1
hora
hora
b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H 2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S. Luego el gas cido a remover es
( 6,9497% 6,95%. Luego el volumen de gas cido a ser removido es:
1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en trminos de flujo molar ser
n
P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc
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MEA
Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton
gpm=
Fa xxy
C (MEA)
(3)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (Z MEA)= concentracin
porcentual de la amina en %P/P y = Caudal de alimentacin en MMPCND
gpm
41x100 x 0,0695
1899,67( gpm)
0,15
gpm
41x100 x0,895
2446,33( gpm)
0,15
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C 0 2 H 2 0 H 2C 03
H 2 C 0 3 H HC 0 3
HC 0 3 H C 0 32
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solucin) H 2 C 0 3 (sup erficie)
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Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultneamente, siendo una de
ellas: la disolucin del hierro metlico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto
significa que el hierro (Fe) de la tubera se oxida, lo que sera una reaccin
andica
Fe Fe 2 2e
En la
industria en algunos casos la produccin de Carbonato de Hierro, se la
adjudica a la reaccin:
Fe H 2 C 0 3 FeC 0 3 H 2
2
fcilmente se disocia en Bicarbonato HC 0 3 y Carbonatos C 0 3 , ambos
altamente corrosivos.
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%C 0 2 xPT
100
(4)
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Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(P T)= presin total del
sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin
(N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de
CO2 menores de 7 lpcm la corrosin es leve Para presiones parciales de CO 2 que
oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosin moderada Para presiones parciales
de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosin es severa Este principio no es siempre
aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan
tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es
directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una
temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una
fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el
lquido a una temperatura dada, este principio de expresa a travs de la siguiente
ecuacin:
C HxPP (C 0 2 )
(5
Donde (C) = concentracin del gas en solucin y (H)= constante de Henry
Tipos de Corrosin por CO2:Ikeda ha clasificado la capa de carbonato de hierro
en la superficie del metal en tres diferentes tipos, dependiendo de las propiedades
fsicas de la capa y la temperatura a la cual se forma.
Tipo I: La corrosin es homognea y ocurre a temperaturas menores de 140F y
pH menores de 5, que no contribuyen a la formacin de una pelcula estable sobre
el metal. La disolucin del hierro no es alta, pequeas cantidades de (FeCO 3) se
forman en la superficie y por ende el producto de corrosin no cubre enteramente
la superficie, y adems tiene poca capacidad de adhesin y es arrastrado de la
superficie del metal por el fluido en movimiento, pasando a la solucin.
Tipo II: La corrosin es localizada, se define para temperaturas intermedias
cercanas a los 212F. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de
corrosin y se observan picaduras en el metal. Simultneamente, comienza el
crecimiento de cristales de (FeCO3), sobre la superficie del metal, crendose gran
cantidad de sitios de alta y baja densidad electrnica, de esta manera la capa de
(FeCO3), ser heterognea de lento crecimiento y porosa, los poros presentes
actuarn como sitios andicos en el proceso de corrosin, y con ello propician la
corrosin localizada
Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por
la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades
mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de
formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de
FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se
observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el
cual podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es
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Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la
reaccin es:
Fe 2 S 2 FeS
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presencia de sulfuros, e indica que es poco probable que en un material con una
dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosin, pero puede ocurrir
corrosin uniforme causada por H2S. La presin parcial del Sulfuro de Hidrgeno,
seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que
utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se
determina por la siguiente frmula:
PP ( H 2 S ) PT X ( H 2 S ) PT xppm, V ( H 2 S ) x10 6
(6)
2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este
fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosin por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2 y
Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en funcin
de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul
de los mecanismos de corrosin ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema
determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir
determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )
(7)
PP (C 0 2 )
(8)
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el
mecanismo de corrosin predominante?
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