Eletrlise

A eletrlise um processo eletroqumico, caracterizado pela ocorrncia de reaes de oxi-reduo em uma

soluo condutora quando se estabelece uma diferena de potencial eltrico entre dois (ou mais) eletrodos mergulhados
nessa soluo. Vale lembrar que a denominao soluo eletroltica, empregada para designar qualquer soluo aquosa
condutora de eletricidade, deriva justamente desse processo.
Alm de sua larga aplicao industrial, a eletrlise se revela bastante adequada e interessante para demonstraes
em feiras de cincias, pois no requer montagens complicadas e pode ser observada visualmente (junto aos eletrodos)
enquanto ocorre.
O entendimento da eletrlise s possvel se conhecermos o comportamento de todas as substncias envolvidas no
processo, pois cada substncia se comporta de determinada maneira quando em soluo e, em especial, quando uma
corrente eltrica atravessa essa soluo. Por exemplo: voc saberia dizer por que a gua deve ser acidulada, para a
eletrlise, com algumas gotas de cido sulfrico ou ntrico, e no com cido clordrico? Ao final desta exposio, voc ser
perfeitamente capaz de responder a essa pergunta.
Voltemos s condies do experimento, supondo que a cuba contenha gua pura. Como sabemos, a gua pura no
condutora de eletricidade, e portanto devemos adicionar a essa gua alguma substncia de modo a obtermos uma soluo
condutora. Vamos ento acidular essa gua (adicionar cido), conforme as instrues.
cidos, pela definio de Lewis, so substncias que, em soluo aquosa, liberam apenas um tipo de ction, o H+.
Essa definio no traduz exatamente o que ocorre na realidade, mas suficiente para escrevermos as equaes
simplificadas da eletrlise e assim desvend-la.
Pois bem: quando um cido entra em soluo aquosa, sofre ionizao, liberando nessa soluo ctions H + e, com o
"desmonte" da molcula, nions (os nions que lhe do nome, que diferem, claro, de um cido para outro). Tomemos o
cido ntrico, por exemplo:

Como se observa, o nion nitrato (que d nome ao cido ntrico), com a ionizao, separa-se do ction H +. Esses
ons (ctions e nions) possuem grande mobilidade, e so eles os responsveis pelo transporte de carga eltrica atravs da
soluo quando a corrente comea a circular.
A gua, por sua vez, tambm apresenta um comportamento um tanto especial: est sempre se "descombinando" e
se recombinando, de modo que sempre h um pequeno nmero de molculas, em qualquer amostra de gua, que se
apresenta decomposta da seguinte maneira:

Observemos ento a figura abaixo, supondo a fonte de baixa tenso (6 volts de corrente contnua) j em
funcionamento: os ctions (ons positivos) so atrados para o eletrodo negativo (catodo), enquanto os nions provenientes
do cido (NO3-) e da prpria gua (OH-) so atrados para o eletrodo positivo (anodo).

Vamos analisar o que acontece no eletrodo negativo. Carregado de eltrons, por ao da fonte CC, o catodo comea
a transferir esses eltrons para os ons H+, que passam ento para a forma H0 (reao de reduo). Nessa forma, porm, o
elemento hidrognio no quimicamente estvel, e assim, buscando a estabilidade qumica, esses tomos comeam a se
combinar entre si, formando molculas de gs hidrognio (H2). fcil ver as bolhas de gs se formando junto ao eletrodo
e se acumulando na parte mais alta do tubo de ensaio, j que este se encontra emborcado sobre o eletrodo. A reao pode
ser escrita, de forma simplificada, da seguinte maneira:

O eletrodo positivo, simultaneamente, comea ento a absorver os eltrons "em excesso" dos nions prximos,
fechando assim o circuito enquanto os eltrons circulam nos condutores, so os ons que transportam as cargas eltricas
na soluo, levando-as aos eletrodos. Como se v, a funo da fonte CC , na prtica, retirar eltrons dos nions (oxidao)
e entreg-los aos ctions (reduo). (Lembre-se: "oxidar-se perder eltrons".)
Analisemos agora a reao ocorrida no anodo. Para que possamos entend-la, porm, faz-se necessrio um
esclarecimento: os nions apresentam uma ordem de prioridade para entregarem seus eltrons ao anodo (ordem de
descarga) e, no caso, o nion OH- (hidroxila) tem prioridade sobre o NO3- (radical nitrato). Essa ordem de prioridade para
descarga de nions foi estabelecida experimentalmente (realizando-se centenas de eletrlises em soluo aquosa, em
laboratrio), chegando-se seguinte seqncia:

Resumindo: afora as excees mostradas no quadro acima, nions no-oxigenados descarregam-se antes da
hidroxila, e oxigenados, depois. E graas prioridade da hidroxila sobre o radical nitrato (nion oxigenado), nas condies
do experimento, que ser possvel a obteno do gs oxignio (O 2), no anodo, segundo a seguinte reao (oxidao):

Convm ilustrar melhor a "quebra" da hidroxila:

Perceba que no faz diferena escrevermos O0 (elemento oxignio) ou O2 (gs oxignio), pois o que se deseja,
quando se escreve uma equao qumica, apenas exprimir proporcionalidade, significando, nesse caso, que so
necessrios 2 moles de tomos do elemento oxignio (O0) para formar 1 mol de molculas de oxignio gasoso O2 ;logo, so
necessrios 4 moles de ons hidroxila para a formao de 1 mol de molculas de gs oxignio (para visualizar melhor essa
proporcionalidade, basta multiplicar ambos os membros da equao do anodo por 2). Alm disso, cabe destacar que a
formao do elemento oxignio (O0) uma etapa intermediria da formao do gs oxignio (O2), e por isso, usualmente,
omitida quando escrevemos a reao do anodo, na qual so apresentados apenas os produtos finais.
De posse desse conhecimento, podemos ento responder ao desafio formulado na descrio do experimento: por
que no seria adequado utilizarmos o cido clordrico, em soluo aquosa, para eletrolisar a gua?
A resposta simples: ao sofrer ionizao, o cido clordrico (HCl) liberaria na soluo ctions H + (o que est de
acordo com o objetivo de obter gs hidrognio, no catodo) mas, em contrapartida, liberaria tambm nions cloreto (Cl -).
Ora, sendo o cloreto um nion no-oxigenado, este se descarregaria antes da hidroxila, e teramos a formao de gs cloro
(Cl2) no anodo. Esse processo seria til se quisssemos mesmo obter cloro gasoso, mas fica claro que, acidulando-se a gua
com cido clordrico, s seria possvel eletrolisar (decompor) o cido e no a gua, como se deseja para o experimento
proposto.
A formao do Cl2 no nodo, em lugar do O2, no possibilitar a combusto do hidrognio durante a fasca, pois o
Cl2 no comburente.

Eletrlise gnea
O termo gnea vem do latim igneu: ardente.
A eletrlise gnea exige eletrodos inertes que possuam elevado ponto de fuso. Geralmente so usados a platina ou grafita.
A eletrlise do NaCl um processo economicamente importante. O NaCl se funde temperatura de 808 C.
NaCl(slido)

=>

NaCl(lquido)

Atravs de dissociao...
NaCl

=>

Na1+

Cl1-

Os ons Cl1- se dirigem para o nodo (plo positivo), perdem seus eltrons e so transformados em gs cloro, Cl 2 .
2 Cl1-

=>

Cl2

2 e-

(oxidao)

Os ons Na1+ se dirigem para o ctodo (plo negativo), recebem um eltron e so transformados em sdio metlico (Na 0). A
equao foi multiplicada por 2 para igualar o nmero de eltrons na reduo e na oxidao.
2 Na1+

2 e-

=>

2 Na0

(reduo)

A equao global da eletrlise dada pela soma das reaes de dissociao do sal e das reaes que ocorrem nos eletrodos.
2 NaCl
2 Cl12 Na1+

=> 2 Na1+
=>

Cl2

2 e-

+ 2 Cl12 e-

=>

reao global

(oxidao)

2 Na0

2 NaCl

(reduo)
=>

Cl2

2 Na0

A eletrlise gnea permite a obteno do alumnio a partir da bauxita (Al 2O3). Em condies normais a bauxita funde a 2050
C. Com a utilizao da criolita (Na3AlF6) como fundente, esta temperatura cai para 1000 C.
Al2O3

=>

2 Al3+

3 O2-

=>

4 Al0

No plo negativo...
4 Al3+

12 e-

No plo positivo...
6 O2-

=>

3 O2

12e-

equao global...
2 Al2O3

=>

4 Al3+

4 Al3+

12 e-

6 O2-

=>

3 O2

2 Al2O3

=>

=>
+

4 Al0

6 O24 Al0

12e+

3 O2

O gs oxignio formado na oxidao reage com o carbono do eletrodo de grafita produzindo CO 2 .

Eletrlise em soluo aquosa

Uma substncia qualquer pode gerar ons em soluo aquosa. Neste caso, os ons que podem vir a sofrer eletrlise podem se
originar dessa substncia ou da prpria auto-ionizao da gua. Apesar da auto-ionizao da gua ocorrer em baixa
extenso, ela oferece esta possibilidade de um ou outro on vir a se descarregar.
Apenas uma espcie de on positivo ou negativo descarrega por vez. Cada on possui uma voltagem adequada para se
descarregar. O par ction/nion de apresentar menor voltagem para descarregar ser o que vai descarregar primeiro.
A auto-ionizao da gua fornece os ons H1+ (H3O1+) e OH1-.
H20

=>

H1+

OH1-

ou ainda
2 H2 O

=>

H2 O

H1+

OH1-

=>

H3O1+

OH1-

No caso dos ctions, metais pouco reativos descarregam primeiro, pois possuem maior tendncia a aceitar os eletrons de
volta e se descarregar. Metais altamente reativos como metais alcalinos e alcalino terrosos se descarregam depois. A ordem
de prioridade a seguinte:
aumenta dificuldade de descarga ===>
Au3+ Pt2+ Hg2+ Ag1+ Cu2+ Ni2+ Cd2+ Pb2+ Fe2+ Zn2+ Mn2+ H3O1+ Al3+ Mg2+ Na1+ Ca2+ Ba2+ K1+
Li1+ Cs1+
O H1+ ou H3O1+ se descarrega antes alumnio, de metais alcalinos e alcalinos terrosos. Mas perde em prioridade de descarga
para os demais ctions.
Quanto menor for a eletronegatividade do nion para prender o eltron, maior a facilidade de descarga do mesmo.
aumenta dificuldade de descarga ===>
nions no oxigenados e HSO41-

OH1-

nions oxigenados e F1-

O OH1- se descarrega antes dos nions oxigenados e do F1-. Mas perde em prioridade de descarga para os nions no
oxigenados e o HSO41-. As reaes que os ons resultantes da auto-ionizao da gua so mostradas abaixo:
H1+ (reduo no catodo)

2 H1+

OH1- (oxidao no anodo)

2 OH1-

2 e-

=>

=>

H2 O

H2
1/2 O2

2 e-

A eletrlise do NaCl em soluo aquosa um exemplo em que participam da eletrlise o ction oriundo da auto-ionizao da
gua e o nion do sal.
dissociao do NaCl

2 NaCl

=>

auto-ionizao da gua

2 H2O

anodo

2 Cl1-

=>

Cl2

catodo

2 H1+

2 e-

reao global

2 NaCl + 2 H2O

=>

2 Na1+
2 H1+

2 Cl1-

2 OH1-

2 e-

=>

H2

=> 2 Na1+ + Cl2

+ H2 + 2 OH1-

Nota-se pela reao global que a eletrlise do NaCl mtodo de obteno de H 2, Cl2 e de soda custica (NaOH).
Na eletrlise do HCl, somente os ons do soluto participam da eletrlise. Isto ocorre pelo fato de ambos os ons oriundos do
soluto apresentarem prioridade de descarga em relao aos ons gerados pela auto-ionizao da gua.
dissociao do HCl

2 HCl

=>

auto-ionizao da gua

H2O

anodo

2 Cl1-

=>

Cl2

catodo

2 H1+

2 e-

=>

H2

reao global

2 HCl

H2O

=>

Cl2

=>

2 H1+
H1+

2 Cl1-

OH1-

2 e-

H2

O pH da soluo se torna progressivamente mais alcalino j que o HCl consumido na eletrlise.

Na eletrlise do Zn(NO3)2 em soluo aquosa, participam da eletrlise o nion oriundo da auto-ionizao da gua e o ction
do sal.
dissoc. do Zn(NO3)2

2 Zn(NO3)2

=>

2 Zn2+

auto-ioniz. da gua

4 H2 O

=>

4 H1+

anodo

4 OH1-

=>

2 H2 O

catodo

2 Zn2+

reao global

2 Zn(NO3)2 + 2 H2O => 4 H1+ + 4 NO31- + 2 Zn0 + O2

4 e-

4 NO31-

4 OH1-

O2

=>

4e-

2 Zn0

O pH da soluo diminui, j que os ons H1+ gerados pela auto-dissociao da gua no so consumidos na eletrlise.
Na eletrlise do Na2SO4 em soluo aquosa, ambos os ons oriundos da dissociao da gua tm prioridade na eletrlise.
dissociao do Na2SO4

Na2SO4

=>

2 Na1+

auto-ionizao da gua

2 H2 O

=> 2 H1+

2 OH1-

anodo

2 OH1-

=>

1/2 O2 +

catodo

2 H1+

reao global

H2O + Na2SO4 => H2 + 1/2 O2 + 2 Na1+ + SO42-

H2O

2 e-

=>

SO42-

2 e-

H2

Como as molculas de gua so consumidas na eletrlise, a soluo vai ficando progressivamente mais concentrada em
sulfato de sdio.

Leis de Faraday
Gaiola de Faraday

Num corpo neutro, as cargas eltricas positivas e negativas distribuem-se pelo corpo.

Se eletrizarmos o corpo, as cargas em excesso repelem-se mutuamente e concentram-se na periferia do corpo, na sua
superfcie exterior.

Passado um curto tempo inicial aps a eletrizao, o corpo fica em equilbrio eletrosttico, no havendo movimentos de
cargas eltricas a nvel macroscpico.
Estes fatos comprovou experimentalmente Michael Faraday ao encerrar-se no interior de uma gaiola condutora, onde
verificou no haver manifestao de fenmenos eltricos no seu interior.
Uma gaiola de Faraday, para alm de ser condutora, no necessita ser contnua, podendo ser constituda por uma rede
metlica. Desta configurao lhe veio o nome de gaiola. A verificao do seu comportamento eltrico pode ser feita colocando
pndulos eltricos nas suas paredes interiores e exteriores e eletroscpios no seu interior. No havendo cargas eltricas no
seu interior, verifica-se que, ao eletrizar a gaiola por contato com um gerador eletrosttico, os pndulos exteriores se desviam
das paredes, acusando a sua eletrizao, enquanto os interiores permanecem imveis, assim como as folhas dos
eletroscpios, comprovando a no existncia de cargas eltricas no interior da gaiola.

Duas leis de Faraday sintetizam as observaes experimentais.

1 lei de Faraday
- Nos condutores em equilbrio a eletricidade distribuda apenas na superfcie externa ; no seu interior no h trao de
eletricidade.
2 lei de Faraday
- No equilbrio eltrico a fora eltrica no interior dos condutores completamente fechados e desprovidos de corpos
eletrizados nula.
A gaiola de Faraday foi adotada para proteger instrumentos e aparelhos de grande sensibilidade colocados no seu interior.
Tambm serve para garantir a segurana de instalaes perigosas como paiis e locais de preparao de explosivos. A
proteo de edifcios contra descargas atmosfricas outra aplicao da gaiola. Devido a esta funo de proteo, a gaiola
tambm conhecida como cran eletrosttico.

Concluso
Ao findar a resoluo deste trabalho, concluo que eletrlise um processo no espontneo de descarga de ons, baseado na
converso de energia eltrica em energia qumica.
A eletrlise gnea: a palavra gnea vem do latim, gneos, que significa ardente, inflamado. A eletrlise gnea feita em um
recipiente, chamado de clula ou cuba eletroltica, constitudo de modo a suportar temperas bastante elevadas, pois o ponto
difuso das substancias inicas normalmente muito alto.
A eletrolise em meio aquoso: quando uma sustncia qualquer, Ax By, libera ons em meio aquoso, seja por dissociao, ou
por ionizao, obtemos um sistema constitudo dos ons dessa substancia, e dos ons resultantes da alto-ionizao da gua,
apesar de ocorrer em escala muito pequena (de cada 555 milhes de molculas da gua, apenas 1 reioniza) possibilita duas
alternativas de ons para se descarregarem no ctodo e no nodo.

Michael Faraday (1791-1867): fsico-qumico, ingls, responsvel por uma srie de descobertas importantes, formulou duas
leis que regem a parte quantitativa dos fenmenos ligados a eletrlise.

<fim do trabalho>