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IQ5306-1 Reactores II

Proceso de reformado
cataltico para la
produccin de Hidrgeno:
Water-Gas-Shift Reactor
Informe Parcial 3

Integrantes Natalia Arias


Cecilia Hernndez
Camilo Zolezzi
Grupo
2
Profesor
Francisco Gracia
Auxiliar
Juan Pichuante
Curso
IQ5306-1 Reactores II
Fecha
28 de Mayo 2015

Tabla de contenido
1.

Contextualizacin ........................................................................................................................ 2
1.1

Empresa y Proceso Productivo ............................................................................................ 2

1.2

Reactor Water-Gas-Shift ..................................................................................................... 2

2.

Anlisis del impacto del proceso con nfasis en el reactor ........................................................ 3

3.

Desarrollo del modelo de la unidad de reaccin ........................................................................ 3


3.1

Fenomenologa.................................................................................................................... 3

3.2

Cintica ................................................................................................................................ 4

3.3

Balance de masa.................................................................................................................. 4

3.4

Balance de energa .............................................................................................................. 5

4.

Evaluacin cuantitativa de cambios propuestos ......................................................................... 5

5.

Discusin y propuesta de extensin del anlisis ......................................................................... 6

6.

Bibliografa .................................................................................................................................. 7

7.

Anexos ......................................................................................................................................... 7
7.1

Diagrama de bloques del proceso de produccin de 2. ................................................... 7

7.2

Mecanismo redox y asociativo para reaccin Water Gas Shift. .......................................... 8

7.3 Modelo y Cdigo ....................................................................................................................... 8


7.3.1 Grfico Conversin en funcin del porcentaje del lecho de catalizador ocupado. ........... 8
7.3.2 ATE en funcin del porcentaje de lecho de catalizador ocupado. ..................................... 9

1. Contextualizacin
1.1 Empresa y Proceso Productivo
La empresa elegida es Linde, una empresa alemana dedicada a la elaboracin de gases industriales.
En Chile, el proceso productivo principal a desarrollar consiste en la produccin de hidrgeno (2 )
a partir de gas natural (GN), ste proceso es conocido como Reformado o Reforming cataltico.[1]
En este trabajo, se estudiar el Water-Gas-Shift Reactor (WGS) que corresponde a una de las
etapas del proceso de la empresa (ver Anexo). En l se produce una disminucin de los niveles de
monxido de carbono () y adems se aumenta la produccin de H2.
El proceso productivo global se muestra en el Anexo 7.1 .

1.2 Reactor Water-Gas-Shift


En el reactor en estudio se lleva a cabo la reaccin entre y vapor de agua en exceso, para obtener
2 y dixido de carbono (2 ). La ecuacin para la reaccin descrita es:
+ 2 2 + 2

(1)

Es una reaccin exotrmica (= 41,1 [


]) y se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo en
presencia de un catalizador en base a xido de Cromo/Hierro (34/23).

El gas reformado, producto del proceso anterior (Reforming Cataltico), alcanza una temperatura
de 870C, debido a esto la mayora de los hidrocarburos ingresados al reactor previo al WGS se
convierten principalmente en [2], que unido al exceso de vapor de agua, se transforman entonces
en nuestra alimentacin, la cual luego de pasar por un intercambiador de calor, ingresa al WGS a
330C y sale a 415C, a una presin constante de 21 bar.
En la figura 1 se muestra un esquema del reactor en estudio. La alimentacin se realiza por la parte
superior, obtenindose los productos en la parte inferior del equipo.

Figura 1: Esquema del reactor. Flecha superior indica flujo de alimentacin, flecha inferior indica flujo de salida del
reactor.

2. Anlisis del impacto del proceso con nfasis en el reactor


El Water Gas Shift Reactor es requerido en el proceso productivo de la empresa para aumentar el
rendimiento de la produccin de hidrgeno y convertir el en dixido de carbono (2 ).
As, el proceso en el que se trabajar es el que sigue al principal (como se puede observar en la figura
1), pero no menos importante ya que el 2 en comparacin con el es menos txico debido a
que el primero ocurre naturalmente en la atmsfera, mientras que el segundo no.
Por otro lado la purificacin del hidrgeno (o remocin de 2 ) se realiza mediante una oscilacin
de presin (absorbiendo y desorbiendo) lo cual es posible con un solvente llamado
metildietanolamina (MDEA) en solucin acuosa, el cual se descompone biolgicamente y no es
corrosivo.
Cabe destacar que la reaccin qumica de la absorcin de 2 descrita previamente es exotrmica
y reversible, que el MDEA en solucin acuosa tiene una baja presin de vapor y que se presenta con
una buena estabilidad trmica y qumica. Es por los antecedentes descritos que no es necesario
tener equipamiento especial para trabajar en la separacin de estos productos [2].
El proceso en estudio tambin tiene impactos econmicos, dentro de estos se puede mencionar que
el 2 que se obtiene como subproducto del proceso global es vendido a empresas externas como
materia prima. Es importante mencionar que el origen de esta empresa viene dado por una licitacin
de la refinera ENAP, empresa que solicit la produccin de 2 para la purificacin de sus productos,
motivo por el cul Linde debe funcionar bajo los requerimientos de ENAP.

3. Desarrollo del modelo de la unidad de reaccin


3.1 Fenomenologa
Los fenmenos que ocurren dentro del reactor se ven directamente influenciados por la
configuracin del catalizador dentro de este. Por otro lado el rgimen del fluido dentro del reactor
permite que la conversin aumente a medida que se ocupa mayor porcentaje del lecho.
La figura 2 muestra la interaccin entre los reactantes y el catalizador

Figura 2 : Esquema de la interaccin de los reactantes sobre el catalizador.

La cintica de esta reaccin se divide en dos etapas:


1) Mecanismo Regenerativo
2) Mecanismo Asociativo

El primero se conoce tambin como Mecanismo Redox, donde las ecuaciones que participan en l
son:
2 + 2 +

(2)

+ 2 +

(3)

El mecanismo asociativo consiste en la adsorcin y desorcin de las especies sobre la superficie del
catalizador, en la figura 3 se puede observar cmo se vinculan ambos mecanismos. Estudios
reconocen [3] como la etapa limitante del mecanismo a la disociacin del 2 .
En la prctica, la alimentacin de se realiza en exceso para maximizar la conversin del , al ser
su disociacin el limitante un agotamiento de este reactante detiene la reaccin de inters y
producir reacciones adversas como puedo ser la sobrerreduccin o produccin de metano residual.
(ver en Anexo 7.2 esquema de representacin)

3.2 Cintica
La cintica dentro de un reactor de WGS ha sido descrita de diversas formas, dependiendo las
caractersticas del catalizador, temperatura y presin de operacin. En el caso a estudiar, el proceso
de conversin es a alta temperatura controlado por la reaccin superficial por lo cual la ley cintica
puede ser expresada como una ley potencial de la forma [3]:

2 =
2
2 (1 )
2

(4)


2 2
=
2

= 0 exp (

De bibliografa [3] se puede obtener una expresin experimental para la obtencin de la constante
de equilibrio en funcin de la temperatura, la cual tiene la siguiente forma:
4577,8
= exp (
4,33)

(5)

De aqu se puede observar que a medida que la temperatura aumenta, la constante de equilibrio
disminuye, lo que significa que se obtendr una menor conversin a medida que se opere a mayor
temperatura. Entonces se puede observar que mientras la constante cintica de reaccin se ve
beneficiada por una mayor temperatura, el equilibrio acota la conversin mxima que pueda
alcanzar el reactor.

3.3 Balance de masa


Dada la configuracin del reactor y las condiciones de operacin, este puede ser descrito como un
reactor de flujo pistn, entonces se obtiene:

(6)

3.4 Balance de energa


Con el mismo supuesto para el balance de masa, considerando el reactor como un flujo pistn, se
obtiene el siguiente balance de energa en funcin de la conversin:
=

0 + ( )
( )

(7)

Lo anterior se debe a que para acoplar los dos balances en el modelo, estos deben estar en funcin
de los mismo parmetros, en este caso de la conversin.

4. Evaluacin cuantitativa de cambios propuestos


Con el modelo lo primero que se encontr fue el flujo de agua a la entrada del reactor mediante
un balance de masa, el cual no era un dato con el que se contaba.
: 12624 [

A continuacin se encontr la temperatura ptima de entrada al reactor:

Figura 3: Grfico conversin de salida vs temperatura de entrada, sealando el ptimo.

La cual es 363C, a esta temperatura la conversin alcanzada es 67,77%, como se puede observar
en la figura 4. En contraste con la temperatura de operacin actual de la empresa que es 340C con
la que alcanzan 61,89% de conversin.
Por otro lado se obtuvo la conversin en funcin del porcentaje de lecho ocupado (ver Anexo 7.3.1)
a la temperatura optima (363C) obteniendo que a la entrada del convertidor se tiene una
conversin de 43,48% y a la salida 67,77% como se nombr anteriormente.
Un punto importante para la empresa era evaluar el aproach to equilibrium (ATE) por lo que se
grafic en el Anexo 7.3.2 el ATE en funcin del porcentaje del lecho ocupado, donde se observa
cmo va acercndose la reaccin al equilibrio a medida que avanza por el reactor, obteniendo a la
salida un ATE de 0,93; siendo 1 cuando la reaccin se encuentra en el equilibrio y se corre el riesgo
de producir sobrereduccin.

5. Discusin y propuesta de extensin del anlisis


Lo primero que se quiere mencionar es la obtencin del flujo de vapor de agua que debe alimentarse
al WGS, esto debido a que se contaba solamente con la proporcin de Gas/Vapor de entrada al
proceso global.
A partir de los resultados presentados y el modelo propuesto, se logra estudiar el comportamiento
del Water-Gas-Shift Reactor. Pese a que el modelo utilizado corresponde a un modelo emprico
obtenido en fuentes bibliogrficas [2], los resultados obtenidos son similares a los datos entregados
por la empresa.
La temperatura de alimentacin ptima que se propone es mayor a la que utiliza la empresa
actualmente, esto significara un ahorro de energa en el intercambio de calor que debe producirse
entre el horno reformador y el WGS.
En cuanto al coeficiente de aproximacin al equilibrio, el modelo utilizado y los resultados obtenidos
indican que el reactor en todo momento opera distante de ste. Sin embargo, se observa que esta
diferencia de temperaturas disminuye cuando el flujo ha ocupado gran porcentaje del lecho.
Finalmente para una extensin del anlisis se debe usar un ajuste de parmetros puesto que como
se utiliz un modelo bibliogrfico y no uno creado segn los datos de la empresa, se tiene un desfase
como lo muestra la tabla 1
Tabla 1: Diferencia entre el modelo y los datos de la empres

Empresa
Modelo

T de entrada [C]
340
340

X salida [%]
67,77
61,99

T de salida [C]
414
388

Donde a la misma temperatura de entrada no se obtienen los mismos resultados de conversin y


temperatura de salida.

6. Bibliografa
[1] ESCOBAR ERIC. Descripcin del proceso. [Manual] Planta de hidrgeno Concn, Chile [2005].
[2] SMITH BYRON. 2008 A Review of the Water Gas Shift Reaction Kinetics. INTERNATIONAL
JOURNAL OF CHEMICALREACTOR ENGINEERING. Volumen 8.
[3] ALVES YAIDELIN. Modeling and Simulation of Water-Gas Shift Reactors: from Conventional
Packed-Bed to Membrane Reactors. Tesis (Master en Ingeniera qumica). Portugal. Universidad de
Oporto, Facultad de Ingeniera, 2010. 93 h.

7. Anexos
7.1 Diagrama de bloques del proceso de produccin de 2 .
En rojo se seala la etapa de Water-Gas-Shift Reactor

7.2 Mecanismo redox y asociativo para reaccin Water Gas Shift.

7.3 Modelo y Cdigo


7.3.1 Grfico Conversin en funcin del porcentaje del lecho de catalizador ocupado.

7.3.2 ATE en funcin del porcentaje de lecho de catalizador ocupado.