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Universidade Federal do Estado do Rio de Janeiro- UNIRIO

Centro de Cincias Biolgicas e da Sade- CCBS


Instituto de Biocincias- IBIO
Departamento de Cincias Naturais DCN
Disciplina: QUMICA GERAL SCN0084 - 2011.2

Exemplo: formao do trixido de enxofre (SO3) a partir do gs oxignio


(O2) e do dixido de enxofre (SO2(g)) uma etapa do processo de
fabricao do cido sulfrico:

2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)

Aula 7:

A constante de equilbrio desta reao dada por:

Equlibrio Qumico
Profa. Roberta L. Ziolli

Equilbrio gasoso
Pela equao dos gases reais tem-se que para cada gs de uma mistura
gasosa:

o valor da constante dessa reao na temperatura de 1000 K 0,0413


L/mol ( comum se observar a omisso da unidade da constante, uma
vez que sua unidade pode variar de equilbrio para equilbrio)

Com base nisso, tambm possvel escrever a frmula da constante


de equilbrio usando-se as presses parciais dos gases envolvidos,
no lugar de suas concentraes. Por exemplo:

H2(g) + I2(g)  2HI(g)


Rearranjando a equao, teremos:

O membro esquerdo (nx/V) a frmula para o clculo da concentrao


molar do gs. A constante R sempre a mesma e a temperatura T no
varia em um sistema que permanece em equilbrio qumico, assim o
nico fator que pode variar na equao em um equilbrio a presso
parcial Px. Dessa forma pode-se dizer que a concentrao do gs
proporcional sua presso parcial.

Observe-se que agora a constante de equilbrio est representada


por Kp, em vez de Kc (quando o clculo foi feito usando-se as
concentraes dos gases). Essas duas constantes para um mesmo
caso possuem valores diferentes de uma da outra, ento importante
especificar qual das duas se est usando quando se est lidando
com um equilbrio.

Kc x Kp
Em alguns casos precisamos converter uma
constante na outra

Kp = (RT)n.Kc

Equilbrio heterogneo
Quando todas as substncias envolvidas no equilbrio se encontram no mesmo
estado fsico diz-se que temos um equilbrio homogneo. Analogamente, os
equilbrios onde esto envolvidas mais de uma fase so chamados de equilbrios
heterogneos, como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g)  Ni(CO)4(g)


Na expresso da constante de equilbrio temos as concentraes das espcies
envolvidas que pode ser calculada dividindo-se o nmero de mols da substncia
pelo volume que ela ocupa. No caso de uma substncia pura, toda a sua massa
corresponde de uma nica substncia, e assim a sua "concentrao" do seu
nmero de mols dividido pelo volume proporcional a sua densidade (massa
dividida pelo volume). A concentrao de um slido ou um lquido puro a mesma
independentemente de quanto houver deles (j um gs, que pode ser comprimido
sem dificuldade, tem a sua concentrao variada facilmente). Por essa razo se
simplifica as expresses das constantes de equilbrio omitindo-se a concentrao
de slidos e lquidos puros:

Equilbrio Qumico:
Aplicando o quociente reacional

A mistura reacional pode estar fora do equilbrio qumico?


Previso da direo do avano da reao:
Quociente reacional, Qc, uma expresso que tem a mesma
forma que a expresso da constante de equilbrio, mas cujas
concentraes no so, necessariamente, as concentraes
no equilbrio.
Exemplo: Escreva o quociente reacional para a reao abaixo:

H2(g) + I2(g)  2HI(g)

Se Qc > Kc, a reao avanar para a esquerda


Se Qc < Kc, a reao avanar para a direita
Se Qc = Kc, a mistura reacional estar em equilbrio

Equilbrio Qumico
Alterao das condies da reao: O princpio de Le Chatelier

Um reator de 50,0 L tem 1,00 mol de N2, 3,00 mol de H2 e 0,500 mol de
NH3. Quando a mistura tiver alcanado o equilbrio a 400 0C, haver mais
ou menos NH3 no reator? Dado Kc=0,500, a 400 0C.

Princpio de Le Chatelier: Quando um sistema qumico em


equilbrio pertubado por alterao da temperatura, ou da presso,
ou de concentraes, desloca a composio da mistura reacional em
equilbrio de modo a contrabalancear a modificao imposta.

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

Alterao das concentraes pela remoo ou adio de


componentes da reao.
Alterao da presso parcial de componente da reao pela
modificao do volume.
Alterao da temperatura.

Questo prova

Equilbrio Qumico:
Aplicando o Princpio de Le Chatelier
Qual ser a melhor condio de temperatura e de presso (alta ou baixa)
para um maior aproveitamento da reao abaixo para a obteno de xido
ntrico, NO ? Considere que a reao ocorre com liberao de calor.

4NH3(g) + 5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g)


Resposta: Temperatura baixa e presso baixa

Em temperaturas prximas de 800 oC o vapor dgua reage com o coque (uma


forma de carbono obtida a partir do carvo) para formar os gases CO e H2,
conforme a equao abaixo:

C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2(g)

Kp = 14,1 a 800 oC

A mistura de gases resultante um importante combustvel industrial chamado gs


dgua.
a) Quais as presses parciais de H2O, CO e H2 na mistura em equilbrio, a 800 oC,
quando a presso inicial de H2O for 8,81 atm?
b) Qual a presso total no recipiente quando a mistura est em equilbrio?
c) O que ocorre com o valor de Kp quando a quantidade de C(s) aumentada?
Explique. (Considere que no houve alterao significativa do volume da
mistura de gases).
d) Calcule o valor de Kc para a reao.
Obs. Considere que os gases se comportam idealmente.

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