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Agua
Metanol
Etanol
Eter dietlico
Glicerol
Benceno
Nitrobenceno
Tetracloruro de carbono
Mercurio
1,792
0,813
1,773
0,286
4600
0,912
1,329
1,684
1,005
0,591
1,200
0,234
850
0,652
2,014
0,969
1,547
Estado slido
Al estado slido se lo califica de perfectamente ordenado. Las partculas
de un cristal ocupan posiciones determinadas alrededor de las cuales slo
tienen movimientos de vibracin de muy corto alcance. Las distancias entre las
partculas son fijas y dependen de la naturaleza qumica del slido. El entorno
de una partcula de determinada clase es el mismo en cualquier lugar del
cristal. El orden cristalino no se circunscribe a una porcin del mismo, sino que
sus partculas se encuentran distribuidas geomtricamente de un modo
peridico.
En realidad estamos describiendo un cristal perfecto, sistema ideal que
no existe en la naturaleza. Lo mismo que los gases ideales, los slidos ideales
perfectos son modelos que se conciben a fin de deducir las leyes que rigen su
comportamiento y las ecuaciones que describen su estado. Estas leyes y
ecuaciones deben ser luego corregidas para que interpreten las propiedades
de los slidos reales. Los cristales reales exhiben algunos defectos que son
apartamientos de la estructura ideal.
Otras propiedades caractersticas de los slidos son la anisotropa (que
consiste en que el valor de algunas propiedades depende de la direccin del
cristal que se considere), bajo coeficiente de dilatacin (el volumen del slido
vara muy poco con la temperatura), una temperatura de fusin definida,
elevada cohesin y casi nula (pero finita y medible) compresibilidad (soporta
esfuerzos y sufre apenas un leve cambio temporal de forma).
En estado slido, una cierta porcin de sustancia a temperatura dada
tiene contenido de energa mnimo con respecto a los otros estados.
Slidos amorfos y cristalinos
Se diferencian dos tipos de slidos: cristalinos y amorfos. Los slidos
cristalinos, que adoptan formas geomtricas regulares limitadas por caras
planas, tiene tomos, iones o molculas en posiciones fijas en el espacio,
alrededor de las cuales, los nicos movimientos son vibracionales. Los slidos
amorfos carecen de esta regularidad en gran extensin, por estar constituidos
a)
b)
c)
Cada vrtice es compartido por 8 cubos en la red infinita del cristal, luego
en cada cubo del retculo simple hay 8 x 1/8 = 1 partcula neta, esto puede
verse en la parte a) de la siguiente figura donde se muestra la porcin de
cada tomo que pertenece a la celda unitaria.
a)
b)
c)
cada ion del cristal est ligado por fuerzas coulmbicas a todos los otros
iones, de tal manera que no hay grupos discretos de partculas.
Las fuerzas coulmbicas entre iones de distinto signo son
atractivas (negativas) y entre iones de igual signo son repulsivas
(positivas)y el valor de la energa de formacin del cristal depende de la
importancia relativa de cada tipo de fuerza coulmbica. Naturalmente, la
estabilidad de los cristales inicos existentes indica que prevalecen las
fuerzas de atraccin sobre las de repulsin.
Estas fuerzas interinicas explican la dureza y los altos puntos de
fusin y ebullicin; esto, sumado a la resistencia a la movilidad de los
iones de la red, impide la conductividad elctrica y los convierte en
buenos aislantes. En cambio, cuando estn fundidos son buenos
conductores elctricos porque los movimientos inicos se hacen ms
amplios.
Son poco solubles en la mayora de los solventes, slo lo hacen
en los ms polares, como por ejemplo el agua. En estos casos las
fuerzas atractivas ion-solvente deben superar las fuerzas interinicas
(catin-anin). Esto equivale a decir que la energa de hidratacin de los
iones supera a la energa reticular del cristal. El cloruro de sodio es uno
de los ejemplos de slido inico. Son tambin tpicamente inicos los
xidos, sulfuros, nitruros y haluros de los metales alcalinos y
alcalinotrreos.
En los cristales inicos binarios el empaquetamiento no alcanza la
compactacin en los cristales metlicos porque los radios aninico y
catinico son, naturalmente, distintos.
Algunos retculos caractersticos son el del CsCl (cbico centrado
en el cuerpo), que aparece en la parte a) de la siguiente figura:
Tipo de
enlace
Inico
Molecular
Dipolos
polar
permanentes
De
red Covalente
covalente
Metlico
Metlico
Molcula
polar
Dureza
Punto de
fusin
Duros
y Bastante
quebradizos
altos
Blandos
Bajos
Duros
Altos
Variable
Medios
altos
Muy bajos
Conductividad
Ejemplos
elctrica
Baja
NaCl, K2CO3,
Na2SO4
Baja
H2O,
CO2,
CH4
Baja
Diamante
Cuarzo (SiO2)
y Buena
o Fe, Al, Hg, Na
excelente
Muy baja
Cl2, He, Ar