Eeq

Volumen

Evolucin del potencial en el transcurso de una

reaccin redox y su representacin grfica

TITULACIONES REDOX

Valoraciones o Titulaciones

Un

anlisis

volumtrico

es

cualquier

procedimiento basado en la medida del volumen de

Bureta

reactivo necesario para que reaccione con el analito.

En una valoracin al analito se le aaden

incrementos

de

la

disolucin

del

reactivo

Soporte
universa
l

(el

valorante) hasta que la reaccin se completa.

A partir de la cantidad de valorante gastada, se

puede conocer la cantidad de analito que haba en la

muestra.

Matra
z

Por lo general, el valorante se aade desde una

bureta.

Agitador

Requisitos para una reaccin de

valoracin
Que

tenga una constante

equilibrio grande.
Que transcurra rpidamente.
Las

de

valoraciones ms comunes
estn basadas en reacciones: A)
cido-base,
B)
oxidacinreduccin,
C) formacin de
complejos y D) precipitacin.

Mtodos para determinar el momento

en que se ha consumido el analito
Detectar un cambio brusco de voltaje o de

corriente entre un par de electrodos.

Observar un cambio de color del indicador.
Seguimiento de la absorcin de la luz.
Qumica Analtica Instrumental

Valoraciones Automatizadas

Volumetra cido-base
pH
pM
E/V
Punto de equivalencia terico
Volumetra complejos
o pS
Volumetra redox

El punto de equivalencia es el punto

en el que la cantidad de la
especie valorante aadida es
exactamente la necesaria para que
reaccione estequiomtricamente con

Volumen de titulante

La validez de un resultado analtico depende de que se sepa la

cantidad de los reactivos usados. La concentracin del valorante se
puede conocer de dos formas:
Patrn Primario. Si el valorante fue preparado disolviendo
una cantidad de reactivo puro en un volumen conocido de
disolucin. Un patrn primario ha de tener una pureza del
99% o ms, no debe descomponerse en condiciones
normales de almacenamiento y debe ser estable al calor y/o
al vaco para poder eliminar la humedad adsorbida de la
atmsfera.
Disolucin Estndar. Se utiliza una disolucin que tiene
aproximadamente la concentracin deseada y se valor con
un patrn primario. NORMALIZACIN.

Curva de titulacin de Fe(II) con Ce(IV)

x mL de Ce(IV) 0.1 M

50 mL de Fe(II) 0.1 M

Reaccin de titulacin
Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III)
Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+

Fe(III)/Fe(II) E0 = 0.77 V
Ce(IV)/Ce(III) E0 = 1.44 V
Keq = 10

E0/0.059

= 2.31011

EXPERIMENTALMENTE
Volmenes de Ce(IV) para construir la curva de titulacin
Volumen de Ce(IV) / mL
?
?
?
?
?
?
?

E/V

Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III)

Inicio
Co
Agregado
Equilibrio
Equilibrio

xCo
Co(1-x)
~
~
Co(x-1)

Despus del punto de

equivalencia
xCo
Co
Co xCo
Reductor solo

Al equilibrio
x=0
Co
x=0.25
x=0.5
x=0.75
0.75Co
x=1.0

0.75Co

0.5Co

0.25Co
~

0.25Co

Ox y Red del mismo

par

0.5Co

0.5Co

Ox y Red del mismo

0.25Co
~
0.75Copar
PUNTO DE EQUIVALENCIA. Ox y Red de pares
diferentes
Ox y Red del mismo
~
~
Co
Co
par

x=1.25
x=1.5

Ox y Red del mismo

par

~
~

0.5Co

Red del mismo

Co Ox yCo

0.25Co

par

Co

Co

Curva de titulacin de una disolucin de Fe(II) 0.1 M utilizando como titulante Ce(IV) 0.1 M

1.6

Ce4+/Ce3

1.5

1.4

1.44

1.3

Fe3+ y
Ce3+

1.2

1.11

1.1
Eeq (V)
1
0.9

Fe3+/Fe2

0.8

0.7

0.77

0.6

0.5
2.0

1.0

Fraccin agregada de Ce(IV) 0.1 M

Frmula para el clculo del potencial en el punto de

equivalencia terico de una titulacin redox

EPE

0
n1 E1

0
n2 E 2

n1 n2

Curva de titulacin de una disolucin de Fe(II) 0.1 M utilizando como titulante Ce(IV) 0.1 M
1.6

Ce4+/Ce3

1.55
1.5
1.45

1.4
1.35
1.3
1.25
1.2
1.15

Eeq1.1(V)
1.05
1
0.95
0.9
0.85
0.8
0.75

Fe3+ y
Ce3+

Fe3+/Fe2
+

0.7
0.65
0.6

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Volumen agregado de Ce(IV) 0.1 M