Corrosin de metales a altas

temperaturas
1 OBJETIVO
Observa el efecto de la temperatura en la oxidacion de los diferentes metales.
Determinar la velocidad de corrosion.

2 FUNDAMENTO TEORICO DE CORROSION DE METALES A ALTAS

TEMPERATURAS:
INTRODUCCIN
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material (normalmente un
metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no galvnica de
corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una temperatura elevada en
una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar
(o ayuden en la oxidacin de) los materiales expuestos.
La corrosin a altas temperaturas es una forma de corrosin que no requiere la
presencia de un electrolito lquido. En la mayor parte de los ambientes industriales, la
oxidacin a menudo participa en las reacciones de corrosin a alta temperatura,
independientemente del modo predominante de corrosin. Las aleaciones a menudo
dependen de la reaccin de oxidacin para desarrollar una capa protectora que resista
los ataques de corrosin tales como sulfatacin, carbonizacin y otras formas de
ataque a altas temperaturas.
Los ambientes oxidantes se refieren a actividades con alto contenido en oxgeno, con
exceso de oxgeno. Los ambientes reductores se caracterizan por actividades de bajo
contenido en oxgeno, sin exceso de oxgeno disponible. Claramente, la formacin de
escalas de xido son ms limitadas bajo tales condiciones reductoras. Es por este
motivo que los ambientes industriales reductores se consideran generalmente ms
corrosivos que la variedad oxidante. Sin embargo, hay importantes excepciones a esta
generalizacin. A altas temperaturas, los metales pueden reaccionar directamente con
la atmsfera gaseosa. Las secuencias de reacciones electromecnicas quedan como
el mecanismo de corrosin a alta temperatura.
Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles).

Aeroespacial y turbinas de gas.

Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Papel.
Incineracin de residuos.

Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico son

los siguientes:
1 No hay electrolito en el medio de reaccin.
2 Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima
de los 100 grados centgrados.
3 Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4 El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
5 El oxido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la
circulacin de electrones e iones a travs de la capa de oxido.
CONDICIONES PARA
TEMPERATURAS

QUE

UN

XIDO

SEA

PROTECTOR

ALTAS

Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin de
vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a alta
temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo coeficiente de
difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal
consumido:

P . B .=

vol. del xido formado

vol . del metalconsumido

Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones
internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
MECANISMOS DE CRECIMIENTO DE LOS XIDOS
Reacciones de oxidacin y reduccin

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el

metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin: Me Me2+ + 2eMe2+ + O2- MeO
Reduccin: O2 + 2e- O2Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se reduce en la
interfase xido-gas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto iones como
de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo entre nodo y ctodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
Pelcula de xido porosa
Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno molecular puede
pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase metal-xido. Esta situacin
prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la unidad, como ocurre en los
metales alcalinos.
Pelcula de xido no porosa
Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes mecanismos:
La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones
metlicos se difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-gas. Los
electrones tambin se desplazan en la misma direccin para completar la reaccin.
La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso los
iones oxgeno se difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase metalxido, miestras que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.
El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores
(xido-gas; metal-xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los
iones metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la
reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de xido.
Razones termodinmicas de la corrosin seca
Estudiaremos la siguiente ecuacin:

M e+

X
O M e OX
2 2

Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha

G = 0; Existe equilibrio qumico
G > 0; La reaccin ir a la izquierda
Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de Vont Hoff:
G = GO + RT ln K

[ MeOx ]

K=

Dnde:

[ Me ] [ O2 ]

X
2

1
P

X
2
O2

=P

G = GO + RT ln

X
2
O2

X
2
O2

= GO RT ln

X
2
O2

En el equilibrio G = 0
X
2
O2 eq

(P )

GO = RT ln

Si:

; sustituyendo G = RT ln

X
2
O2 eq

(P )

PO

>

( PO ) eq

G < 0 Formacin de xido

PO

<

( PO ) eq

G > 0 Descomposicin del xido

- RT ln

PO2

Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de oxgeno que
tengamos y de su presin parcial.
DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa.
Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno, pudiendo as
predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es estable o no en unas
determinadas condiciones de presin y de temperatura.
CINEMTICA DE LA CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS
Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
Ley lineal y = C1 t

Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas por

tensiones elevadas (P.B. >> 2)
Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin de
iones es ms lenta.
Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)
Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En estos
xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a valores muy
bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de leyes
de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que luego
por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado
superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas
Existen dos tipos de combinaciones:

Etapas de crecimiento parablico sucesivas

Ley paralineal

OXIDACIN CATASTRFICA
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formacin del xido es
exotrmica (desprende calor). Al final el metal se convierte rpidamente en xido y la
pieza tiene una vida til muy corta. ste fenmeno se da en materiales muy porosos,
en metales que formen xidos voltiles o en metales que formen xidos con bajo
punto de fusin, como ejemplo de este tipo de corrosin podemos decir que el
Molibdeno y el Volframio.
Entre los aspectos de corrosion por alta temperatura tenemos lo siguiente:
1
2
3
4

Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

Mecanismo de formacin del oxido.
Atmsferas formadas por mezclas de gases:
Cintica de la corrosin por alta temperatura.

Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn termodinmicamente

favorecidos, ya que los correspondientes valores son negativos a cualquier temperatura
Mecanismo de formacin del oxido.
Cuando se forma una primera capa de oxido sobre la superficie del metal o aleacin, se
establece una barrera entre la superficie del material metlico y el gas agresivo, la
formacin de nuevas molculas de oxido tiene lugar en varias capas, que se detallan a
continuacin para el oxido de cobre.
1
2
3
4

interfase del metal-oxido.

paso de los electrones a travs de la pelcula de oxido desde la interfase metal
oxido hasta la interfase oxido-atmosfrica.
En la interfase oxido atmosfrica.
Paso por difusin, debido al gradiante de concentracin del cation, en este caso
desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien, el paso
del anion desde la interfase oxido atmosfrica hasta la interfase metal-oxido o
paso de ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una nueva
molcula de oxido.
2Cu O Cu2O

La formacin de oxido ser tanto mas dificultosa cuanto mas difcil sea la conduccin de
electrones a travs de la pelcula (baja conductividad electrnica) y cuanto mas difcil sea
la conductividad de los iones a travs de la pelcula (baja conductividad inica) por
consiguiente una seleccin de materiales resistentes a la corrosin a alta temperatura
deber tener en cuenta que la formacin de pelculas protectoras exige una baja
conductividad electrnica e inica.
3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:
Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal esta expuesto a una
mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso es mas
complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidacin en presencia de oxigeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar a partir de
las presiones de oxigeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes y por la actividad de
carbono en medios carburantes.
4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.
Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida termodinmicamente, su
cintica puede llegar a ser tan lenta que no constituya un problema desde el punto de
vista practico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas,
pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito.

Este tipo de corrosin es conocida como Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por

Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura. Acta de
la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea
capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas
condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta como un electrolito
slido, el que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el
movimiento inico en la superficie.
Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes:
Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para
reacciones distintas.
Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no
gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin, como la
Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno, etc.
CORROSIN POR SULFATACIN:
La sulfatacin, es conocida tambin como corrosin. Es decir, la superficie metlica se ve
atacada por un agente electroqumico. Recordemos que al interior de una batera, existe
cido en solucin. Este cido llega hasta las partes metlicas de los terminales por:
1) Porosidad del borne de la batera. El electrolito cido asciende desde el interior
permeabiliza el cuerpo del borne y de all al terminal de los cables conectores.
2) Por gasificacin excesiva a que es sometida la batera.
Toda sulfatacin, o corrosin crea dificultad al libre paso de la corriente elctrica. Esta
resistencia, puede ser tan alta, que llega a impedir el normal funcionamiento de los
equipos conectados a la batera.
CARBURIZACION
La carburizacin es un modo de degradacin corrosiva de los metales que generalmente
ocurre en el rango de temperaturas entre 800 y 1100 C en ambientes reductores
caracterizados por una baja actividad Es un fenmeno termoqumico determinado por la
temperatura del proceso. El alcance de la carburizacin en un componente es una funcin
del contenido de sus aleantes, de la temperatura, del tiempo en servicio y de la qumica
de la atmsfera.

La carburizacin se reduce al incrementar progresivamente el contenido de Cr en el

acero, elemento que acta como limitador en la incorporacin de C en el acero. El
proceso de carburizacin tiene como consecuencia la formacin y precipitacin interna de
carburos estables de Cr, en menor escala de Fe y muy raramente de Ni debido a su
limitada estabilidad trmica (Skinner, 1960).
Ataque por hidrgeno:
A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero
al carbono, reaccionando con el carbn del acero para formar metano. La presin
generada causa una perdida de ductilidad (fragilizacin por hidrgeno, "hydrogen
embrittlement") y fallos por rotura o formacin de burbujas en el acero. La eliminacin de
carbono del acero (descarburizacin) provoca el descenso de la resistencia del acero.
Daos Por Hidrgeno En La Corrosin
Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la presencia de
hidrgeno atmico o molecular, exceptuando la formacin de hidruros, no producen
oxidacin metlica y no constituyen fenmenos tpicos de corrosin aunque por su
procedencia o efecto similar son tratados por los encargados de estudiar estos fenmenos
de la corrosin.Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a
bajas temperaturas, los que suceden en electrlitos se caracterizan por su predominio de
los efectos fsicos y fsico-qumicos sobre las acciones qumicas y electroqumicas, por lo
que se incluyen dentro de los tipos de corrosin con efectos mecnicos.
Los daos por hidrgeno ms importantes son:
1. Descarburizacin
2. Ataque por hidrgeno
3. Ampollamiento por hidrgeno
4. Fragilidad y ruptura por hidrgeno
Los primeros dos corresponden al campo de la corrosin gaseosa de los metales y
aleaciones a temperaturas elevadas.
DESCARBURIZACIN
El fenmeno de descarburacin acompaa a la corrosin gaseosa cuando sucede en el
acero es decir, adems de la formacin de la costra o capa de productos de corrosin,
oxidada, adyacente a la costra, se descarburiza en varios grados.
Esto sucede cuando desde la capa adyacente de metal que aun no se ha alterado, los
tomos de carbono con mayor movilidad se difunden hacia la zona de reaccin (la

superficie del metal o posteriormente la interfase metal-xido) con una mayor velocidad
que la difusin de los tomos del metal.

MARCO TEORICO
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA CORROSIN
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la presentacin de una
pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que no tiene un lugar un mecanismo de
corrosin electroqumica, sino que se produce una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo,
normalmente el oxgeno.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico son los siguientes:

No hay electrolito en el medio de reaccin.

Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima de los 100
grados centgrados.
Se suele producir un ataque del metal garantizado.
El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la circulacin de
electrones e iones a travs de la capa de xido.

Entre los aspectos de corrosin por alta temperatura tenemos lo siguiente:

Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.

Mecanismo de formacin del xido.
Atmsferas formadas por mezclas de gases:
Cintica de la corrosin por alta temperatura.

TERMODINMICA DE LA OXIDACIN A ALTA TEMPERATURA.

Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn termodinmicamente favorecidos, ya que

los correspondientes valores son negativos a cualquier temperatura.

MECANISMO DE FORMACIN DEL XIDO.

Cuando se forma una primera capa de xido sobre la superficie del metal o aleacin, se establece
una barrera entre la superficie del material metlico y el gas agresivo, la formacin de nuevas
molculas de xido tiene lugar en varias capas, que se detallan a continuacin para el xido de
cobre.

a
b
c
d

Interfase del metal-oxido.

paso de los electrones a travs de la pelcula de xido desde la interfase metal
oxido hasta la interfase oxido-atmosfrica.
En la interfase oxido atmosfrica.
Paso por difusin, debido al gradiente de concentracin del catin, en este caso
desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien, el paso del
anin desde la interfase oxido atmosfrica hasta la interfase metal-oxido o paso de
ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una nueva molcula de
xido.

2Cu + O Cu2O
La formacin de xido ser tanto ms dificultosa cuanto ms difcil sea la conduccin de electrones a
travs de la pelcula (baja conductividad electrnica) y cuanto ms difcil sea la conductividad de los
iones a travs de la pelcula (baja conductividad inica) por consiguiente una seleccin de materiales
resistentes a la corrosin a alta temperatura deber tener en cuenta que la formacin de pelculas
protectoras exige una baja conductividad electrnica e inica.
3

ATMSFERAS FORMADAS POR MEZCLAS DE GASES:

Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal est expuesto a una mezcla de
varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso es ms complejo que si solamente
tiene lugar el proceso de oxidacin en presencia de oxgeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar a partir de las
presiones de oxgeno y azufre para mezclas sulfutantes-oxidantes y por la actividad de carbono en
medios carburantes.
4

CINTICA DE LA CORROSIN POR ALTA TEMPERATURA.

Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida termodinmicamente, su cintica puede
llegar a ser tan lenta que no constituya un problema desde el punto de vista prctico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas, pueden
reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin
es conocida como Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura. Acta de la
siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea capa sobre el
metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta

capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite que se produzca la
corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie.
ALGUNAS MANERAS DE EVITAR ESTA CLASE DE CORROSIN SON LAS SIGUIENTES:

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para reacciones
distintas.

Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no gases
que se mezclen con el ambiente.

La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin, como la
Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno, etc.

CORROSIN POR SULFATACIN:

La sulfatacin, es conocida tambin como corrosin. Es decir, la superficie metlica se ve atacada

por un agente electroqumico. Recordemos que al interior de una batera, existe cido en solucin.
Este cido llega hasta las partes metlicas de los terminales por:

Porosidad del borne de la batera. El electrolito cido asciende desde el interior

permeabiliza el cuerpo del borne y de all al terminal de los cables conectores.

Por gasificacin excesiva a que es sometida la batera.

Toda sulfatacin, o corrosin crea dificultad al libre paso de la corriente elctrica. Esta resistencia,
puede ser tan alta, que llega a impedir el normal funcionamiento de los equipos conectados a la
batera.
2

CARBURIZACION

La carburizacin es un modo de degradacin corrosiva de los metales que generalmente ocurre en

el rango de temperaturas entre 800 y 1100 C en ambientes reductores caracterizados por una baja
actividad Es un fenmeno termoqumico determinado por la temperatura del proceso. El alcance de
la carburizacin en un componente es una funcin del contenido de sus aleantes, de la temperatura,
del tiempo en servicio y de la qumica de la atmsfera.
La carburizacin se reduce al incrementar progresivamente el contenido de Cr en el acero, elemento
que acta como limitador en la incorporacin de C en el acero. El proceso de carburizacin tiene

como consecuencia la formacin y precipitacin interna de carburos estables de Cr, en menor escala
de Fe y muy raramente de Ni debido a su limitada estabilidad trmica (Skinner, 1960).
3

ATAQUE POR HIDRGENO:

A temperaturas elevadas y presin parcial de hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero al carbono,
reaccionando con el carbn del acero para formar metano. La presin generada causa una prdida
de ductilidad (fragilizacin por hidrgeno, "hydrogen embrittlement") y fallos por rotura o formacin
de burbujas en el acero. La eliminacin de carbono del acero (descarburizacin) provoca el
descenso de la resistencia del acero.

DAOS POR HIDRGENO EN LA CORROSIN

Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la presencia de hidrgeno
atmico o molecular, exceptuando la formacin de hidruros, no producen oxidacin metlica y no
constituyen fenmenos tpicos de corrosin aunque por su procedencia o efecto similar son tratados
por los encargados de estudiar estos fenmenos de la corrosin.
Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a bajas temperaturas, los que
suceden en electrlitos se caracterizan por su predominio de los efectos fsicos y fsico-qumicos
sobre las acciones qumicas y electroqumicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de
corrosin con efectos mecnicos.
Los daos por hidrgeno ms importantes son:
1. Descarburizacin
2. Ataque por hidrgeno
3. Ampollamiento por hidrgeno
4. Fragilidad y ruptura por hidrgeno
Los primeros dos corresponden al campo de la corrosin gaseosa de los metales y aleaciones a
temperaturas elevadas.
5

DESCARBURIZACIN

El fenmeno de descarburacin acompaa a la corrosin gaseosa cuando sucede en el acero es

decir, adems de la formacin de la costra o capa de productos de corrosin, oxidada, adyacente a
la costra, se descarburiza en varios grados.

Esto sucede cuando desde la capa adyacente de metal que an no se ha alterado, los tomos de
carbono con mayor movilidad se difunden hacia la zona de reaccin (la superficie del metal o
posteriormente la interfase metal-xido) con una mayor velocidad que la difusin de los tomos del
metal.

3 EQUIPOS Y MATERIALES:
1

EQUIPOS:

Balanza.
Horno elctrico.
Lana de acero.
Cronometro.

MATERIALES:

tenazas.
Probetas de hierro. Cobre
Termocupla (incorporado en el horno)
Pasta de pulir.
Lijar
Material refractario

4 PROCEDIMIENTO:
a
b
c
d

Pulir el material de hierro y cobre hasta obtener una probeta adecuada.

Aplicar la pasta de pulir para eliminar los xidos superficiales.
Desgrasar las probetas.
Determinar el peso inicial de las probetas.

e
f
g
h

Poner al horno las probetas preparadas para el cual previamente se debe dejar a
temperatura adecuada desde 200 C, 400 C, 600 C Y 800 C (cada probeta
durante 30 min).
Extraer las probetas cada 30 min.
Enfriar lentamente las probetas al medio ambiente.
Registrar el peso final previamente eliminando los xidos respectivos.

2.- ESCRIBA LAS POSIBLES REACCIONES QUE HAN OCURRIDO CON LOS
MATERIALES.
CORROSION POR ALTAS TEMPERATURAS.
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que no tiene un
lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se produce una reaccin
qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el oxgeno.

El Fe, Cu, Al tiene la siguiente reaccin en la oxidacin directa:

Fe(s) + 1/2O2 (g) FeO(s)
3FeO(s) + 1/2O2 (g) Fe3O4(s)
2Fe3O4 + 1/2O2 (g) 3Fe2O3(s)
Cu(s) + 1/2O2 (g) CuO(s)
Al(s) + 1/2O2 (g) AlO(s)

T
900
800

800

700
600

600
T

500
400

400

300
200

200

100
0
20

40

60

80

100

120

140

Cuestionario numero 5
Evelyn meliza farfan cardenas 114512
CORROSION POR ALTAS TEMPERATURAS.
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que no
tiene un lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se produce
una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el oxigeno.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico son
los siguientes:
1. No hay electrolito en el medio de reaccin.
2. Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima de
los 100 grados centgrados.
3. Se suele producir un ataque del metal garantizado.
4. El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
5. El oxido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la
circulacin de electrones e iones a travs de la capa de oxido.
Entre los aspectos de corrosin por alta temperatura tenemos lo siguiente:
1. Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.
2. Mecanismo de formacin del oxido.

3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:

4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.
Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura.
Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn termodinmicamente
favorecidos, ya que los correspondientes valores son negativos a cualquier
temperatura
Mecanismo de formacin del oxido.
Cuando se forma una primera capa de oxido sobre la superficie del metal o
aleacin, se establece una barrera entre la superficie del material metlico y el gas
agresivo, la formacin de nuevas molculas de oxido tiene lugar en varias capas,
que se detallan a continuacin para el oxido de cobre.

1 interfase del metal-oxido.

2. paso de los electrones a travs de la pelcula de oxido desde la interfase metal
oxido hasta la interfase oxido-atmosfrica.
3. En la interfase oxido atmosfrica.
4. Paso por difusin, debido al gradiante de concentracin del cation, en este caso
desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien, el paso
del anion desde la interfase oxido atmosfrica hasta la interfase metal-oxido o
paso de ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una nueva
molcula de oxido.
2Cu O Cu2O
La formacin de oxido ser tanto mas dificultosa cuanto mas difcil sea la
conduccin de electrones a travs de la pelcula (baja conductividad electrnica) y
cuanto mas difcil sea la conductividad de los iones a travs de la pelcula (baja
conductividad inica) por consiguiente una seleccin de materiales resistentes a la
corrosin a alta temperatura deber tener en cuenta que la formacin de pelculas
protectoras exige una baja conductividad electrnica e inica.
3. Atmsferas formadas por mezclas de gases:
Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal esta expuesto a
una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso es
ms complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidacin en presencia
de oxgeno.

Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar a

partir de las presiones de oxgeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes y
por la actividad de carbono en medios carburantes.
4. Cintica de la corrosin por alta temperatura.
Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida termodinmicamente,
su cintica puede llegar a ser tan lenta que no constituya un problema desde el
punto de vista prctico.

Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas

temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como
Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura.
Acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma
una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el
gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta
como un electrolito slido, el que permite que se produzca la corrosin de la
pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del
metal consumido:
P . B .=

vol. del xido formado

vol . del metalconsumido

Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los xidos
Reacciones de oxidacin y reduccin

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el

metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin:

Me Me2+ + 2eMe2+ + O2- MeO

Reduccin: O2 + 2e- O2Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
Ley lineal

y = C1 t

Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas

por tensiones elevadas (P.B. >> 2)
Ley parablica

y2 = C2 t

Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la

difusin de iones es ms lenta.
Ley logartmica

y = C3 log (C4 t + C5)

Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En

estos xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a
valores muy bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de
leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que
luego por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura,
acabado superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas
Existen dos tipos de combinaciones:
Etapas de crecimiento parablico sucesivas
Ley paralineal

Oxidacin catastrfica
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formacin del xido es

exotrmica (desprende calor). Al final el metal se convierte rpidamente en xido y

la pieza tiene una vida til muy corta. ste fenmeno se da en materiales muy
porosos, en metales que formen xidos voltiles o en metales que formen xidos
con bajo punto de fusin, como ejemplo de este tipo de corrosin podemos decir
que el Molibdeno y el Volframio.

Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes:

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos
para reacciones distintas.
Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean
slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin, como la
Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno, etc.
3. EN BASE A LA DIFERENCIA DE PESOS INDICAR O EXPLICAR A
QU SE DEBE LA MAYOR O MENOR OXIDACIN EN EL METAL
Uno de los factores que limitan de forma notable la vida de un material es la
alteracin qumica que puede experimentar en procesos de oxidacin o
corrosin. Por ello, resulta imprescindible conocer las propiedades qumicas de
los materiales para as poder determinar su mayor o menor tendencia a sufrir
procesos de este tipo.
OXIDACIN
Cuando un material se combina con el oxgeno, transformndose en xidos
ms o menos complejos, se dice que experimenta una reaccin de oxidacin.
De una forma esquemtica, se puede representar el proceso de oxidacin de la
siguiente manera:
Material + Oxgeno = xido del material energa

El signo + que precede a la energa indica que la reaccin es exotrmica y, en

consecuencia, transcurre hacia la formacin del xido. En cambio, si la reaccin
es endotrmica (signo - para la energa), puede deducirse que el material ser
de difcil oxidacin.
Cuando un material se encuentra situado en una atmsfera oxidante, su
superficie se oxida ms o menos rpidamente; el xido que se forma se
deposita en la parte exterior del material recubrindolo por completo. Para que
el proceso de oxidacin contine en esa situacin, el material o el oxgeno
deben atravesar, por difusin, la capa de xido, que se comporta oponindose
tanto al movimiento de los tomos de oxgeno como a los del material. Existen
capas de xidos que presentan mayor oposicin a este movimiento que otras.

Para aumentar su resistencia a la oxidacin, el acero dulce se alea con otro

material (por ejemplo, con cromo, aluminio o silicio) que tenga una energa de
oxidacin mayor y una velocidad de oxidacin menor que la suya.
En ese caso, el material aadido se oxida primero debido a su mayor energa
de oxidacin; pero al formarse una capa de xido el proceso de oxidacin se
frena, transcurriendo a partir de entonces a una velocidad muy lenta. A este
respecto, el mejor aditivo es el cromo, pues, pese a tener una energa menor y
una velocidad de oxidacin mayor que el aluminio o el silicio, en la aleacin

influye la facilidad con la que los tomos de estos elementos se mezclan con el
hierro.
Cuanto mayor sea la temperatura a la que se encuentra sometido un material,
mayor ser la velocidad a la que se produce su oxidacin, pues un aumento de
temperatura activa el proceso de difusin de los tomos del material y del
oxgeno en la capa de xido. Un aumento en la presin del oxgeno existente
en el exterior se comporta de manera similar.
Los aceros dulces (aleaciones de hierro con bajo contenido en carbono) son
materiales baratos, resistentes mecnicamente y fciles de conformar; sin
embargo, se oxidan rpidamente.
A la vista de estas energas, se podra pensar que una sustancia se oxidara
tanto ms rpidamente cuanto mayor fuese la energa liberada en el proceso;
sin embargo, esto no sucede as en la realidad.
Los metales puros tienen un estado natural que desde el punto de vista
energtico no es el mejor.

Al producirse un proceso de Oxidacin, tenemos:

Metal + Oxgeno -> xido del metal +- Energa
En la mayora de los casos, se libera energa y por tanto se llama Exotrmica
(El Oro es un caso especial) " Si estamos con menos energa oxidado, pues a
oxidarse.
Por tanto, el estado natural del metal es a Oxidarse puesto que as tiene menos
energa
Tomamos dos casos, el aluminio y le Hierro (los dos se oxidan).
La energa que se libera por mol * de Oxigeno es para el aluminio 1045 Kj y
508 Kj para el hierro, por tanto sacamos la conclusin que el aluminio se oxida
con ms "ganas " que el hierro. Pero sabemos que esto no es cierto...

Se define como mol la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades

elementales (tomos, molculas...) como tomos hay en 12 gramos de
carbono-12.
El nmero de unidades elementales existentes en un mol de sustancia es, por
definicin, una constante y de valor 6.02210 23 .
VELOCIDAD DE OXIDACIN
Los alabes metlicos de un reactor son de metal. Poca gracia hace que pasado
unos viajes encontremos que la oxidacin ha sido tan fuerte que tengamos que
reemplazarlos. Que material debemos elegir?
Si consideramos que la velocidad de Oxidacin mide el tiempo que transcurre
para que la oxidacin alcance 0,1 mm de profundidad a una temperatura de
0,7 la de fusin tenemos que:
Para el Aluminio es muy largo y para el hierro, solo de 24 horas.
Qu ocurre?
Cuando se oxida el metal, tenemos una reaccin del tipo:
M + 1/2 O2 ---> MO que se descompone en dos
1 de Oxidacin, o sea, que el elemento pierde electrones M --> M 2+ + 2 e2 Una de Reduccin, o ganancia de electrones Tipo 1/2 de O2 + 2 e - --> O2Vamos a explicar y justificar lo anterior
Vemos que es relativamente fcil y rpido que un material se oxide, al menos
en una primera capa. Pero qu ocurre con las dems hasta llegar al 0,1 mm?
Para que las capas internas se sigan oxidando hace falta una de estas dos
condiciones
1 Que el catin metlico se mueva por el xido provocando la reduccin del
oxgeno en la interfase xido-capa externa
2 Que solo pasen los electrones, provoquen la reduccin del Oxgeno y
despus este vuelva a la capa de metal produciendo la oxidacin en la capa
metal-xido
1 caso, la nueva formacin de xido la tenemos en la capa ms externa
mientras que en el 2 caso, la formacin del xido es en el interior del metal.
En el caso del aluminio, este proceso es muy difcil y por tanto la capa de xido
de aluminio protege de nuevas oxidaciones. En el caso del hierro, es diferente.

GANANCIA DE PESO EN EL OXIDO

La velocidad de oxidacin de un metal depende de otros factores,
principalmente la Temperatura y la presin

Si la Temperatura es alta, la difusin o movimiento de iones metlicos o

del Oxgeno se ve favorecida (aplicamos energa trmica).

Si la presin del Oxgeno es elevada, la energa potencial del mismo

hace que su movimiento sea mayor dentro del compuesto y por tanto
mejora el proceso de Oxidacin.

No todos los xidos se portan igual. En los diagramas tenemos dos posibles
comportamientos. El primero es lineal y la velocidad para ganar peso no
depende del tiempo. Qu quiere decir esto?
Si la relacin de P.B es alta o baja, el xido o se agrieta o se desprende y por
tanto el paso del tiempo no repercute sobre la velocidad a la que se oxida
porque " El xido no ayuda a parar el proceso de oxidacin
Si por el contrario, la relacin P.B es sobre 1, la capa de xido se forma y ayuda
a que la oxidacin no continu en el tiempo, o dicho de otra forma, la velocidad
al principio ser rpida y despus de un tiempo lenta.
Ver los dos diagramas para comprobar cmo se pierde peso. Cabe destacar lo
curioso del Wolframio que tiene pendiente negativa (Kl negativo) debido a la
volatilidad del xido.