Experincia 10: Preparao do Corante Alaranjado de Metila

10.1 - Procedimento Experimental

I - Diazotizao do cido Sulfanlico:
A sntese de corantes azo requer a diazotizao de uma amina aromtico para
ser acoplada a uma amina ou fenol. Para a sntese do alaranjado de metila, parte-se
do cido sulfanlico e da dimetilanilina.
Em um erlenmeyer de 125 mL dissolva 0,3 g de carbonato de sdio anidro
(Para que o cido sulfanlico seja diazotizado faz-se necessria a adio de uma base
fraca. Para que a reao de diazotizao ocorra a amina deve possuir um par de
eltrons livre. Em soluo aquosa, o cido antranlico tende a formar um sal interno, e
a adio de base recupera a amina, enquanto forma-se um sal sdico do grupo
sulfnico, aumentando a solubilidade do composto) em 25 mL de gua. Adicione 1,0 g
de cido sulfanlico a esta soluo e aquea em banho-maria at a completa
dissoluo do material.

Deixe a soluo atingir a temperatura ambiente e adicione 0,4 g de nitrito de sdio,

agitando a mistura at a completa dissoluo.
Resfrie a soluo em banho de gelo por 5-10 minutos, at que a temperatura fique
abaixo de 10oC. Em seguida, adicione 1,25 mL de cido clordrico, mantendo uma
agitao manual.

O sal de diaznio do cido sulfanlico separa-se como um precipitado branco

finamente dividido. Mantenha esta suspenso em um banho de gelo at ser utilizada.
II - Preparao do Alaranjado de Metila:
Misture em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de N,N-dimetilanilina e 0,5 mL de
cido actico glacial (cido actico livre de gua)

Para completar a sntese do alaranjado de metila realiza-se ento a reao de

acoplamento. Primeiramente necessrio ativar a dimetilbenzamina que ser
acoplada ao cido sulfanlico diazotizado. Para tanto adiciona-se ao meio reacional
uma pequena quantidade de cido actico glacial para que a soluo mantenha-se
levemente cida.
Nas reaes de acoplamento o controle de pH do meio fundamental. O
reagente eletroflico o on diaznio, ArN2+. Quando o on hidrxido est presente, o
on diaznio encontra-se em equilbrio com um composto no ionizado, o diazohidrxido ou cido diazico, Ar-N=N-OH e, com sais, diazoatos (Ar-N=N-O -Na+) dele
derivados:

- Assim, adicionou-se um cido fraco, o cido actico, ao meio para manter o pH da

soluo em torno de 4 e deslocar o equilbrio da primeira etapa elementar na figura 19
para a esquerda. Aps, o sal de diaznio adicionado e imediatamente nota-se a
formao do precipitado vermelho de heliantina.

Com a ajuda de uma pipeta de Pasteur, adicione esta soluo suspenso resfriada
do cido sulfanlico diazotizado preparado previamente. Agite a mistura vigorosamente
com um basto de vidro. Em poucos minutos um precipitado vermelho de heliantina
ser formado. Mantenha esta mistura resfriada em banho de gelo por cerca de 10
minutos (precipitar mais heliantina).
Adicione 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Faa isso lentamente, com
agitao, enquanto mantm a mistura resfriada em banho de gelo. Verifique se a
mistura est bsica, com o auxlio de um papel de tornassol. Se necessrio, adicione
mais base. Leve a soluo bsica ebulio por 10-15 minutos, para dissolver a

maioria do alaranjado de metila recm formado. Em seguida, adicione 2,5 g de cloreto

de sdio e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente. A completa cristalizao do
produto pode ser induzida por resfriamento da mistura reacional. Colete os slidos
formados por filtrao em funil de Buchner, lavando o erlenmeyer com 2-3 pores de
cloreto de sdio saturado.
IV - Teste como Indicador de pH:
Dissolva em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade de alaranjado de
metila em gua. Alternadamente, adicione algumas gotas de uma soluo de HCl
diludo e algumas gotas de uma soluo de NaOH diludo, observando a mudana de
cor no ponto de viragem (pH = 3,1: soluo vermelha; pH = 4,4: soluo amarela).
Uma das teorias plausveis para explicao do funcionamento dos indicadores
foi proposta por W. Ostwald, baseada na teoria da dissociao eletroltica inica dos
indicadores. De acordo com esta, indicadores so cidos ou bases fracas, os quais
possuem cores diferentes quando dissociados molculas e ons apresentam cores
diferentes. Em sntese, indicadores cidos possuem hidrognio(s) ionizvel(eis) na
estrutura, que permanecem na molcula quando o meio est cido devido ao efeito do
on comum (molcula neutra) e formam gua atravs da reao devido a forte atrao
com a hidroxila quando em meio bsico, liberando os nions do indicador (que
possuem colorao diferente da colorao da molcula). Seguindo o mesmo
raciocnio, os indicadores bsicos possuem o grupo ionizvel OH- (hidroxila), portanto,
em meio alcalino as molculas do indicador "so mantidas" no-ionizadas, e em meio
cido os grupos hidroxila so retirados das molculas do indicador para a formao de
gua, neste processo so liberados os ctions (de colorao diferente da colorao da
molcula).
A teoria cromfora complementa a teoria acima exibida, explicando que a
colorao das substncias deve-se presena de certos grupos de tomos ou
ligaes duplas nas molculas. De acordo com a mesma, a mudana de colorao
dos indicadores deve-se a um reagrupamento molecular determinado pela variao
das condies de pH do meio, que define o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromforos.
No caso do alaranjado de metila, sintetizado neste experimento, tem-se:

O alaranjado de metila, tambm conhecido como heliantina, um produto

orgnico, ocorrendo na forma de p cristalino na temperatura ambiente, de
colorao amarelo alaranjado, praticamente inodoro; solvel em gua
quente

insolvel

em

lcool.

Alm

disso,

um indicador

de

pH frequentemente usado em titulaes, pois sua mudana de cor

claramente visualizada. Por no ser um indicador universal, no possui uma
larga escala de mudana de cores de acordo com o pH, mas possui sua
viragem bem definida num pH entre 3,1 e 4,4 - abaixo de 3,1 apresenta
colorao vermelha e acima de 4,4 amarela. Por isso, no muito til para
identificar o pH de substncia bsicas ou que sejam fracamente cidas, pois
em todos estes casos ele ter colorao alaranjada. O indicado utiliz-lo
em meios extremamente cidos e em titulaes envolvendo bases fracas.
Alm de um importante indicador de pH, o alaranjado de metila se classifica
tambm como corante azo classe mais importante das substncias que
promovem cor. Estes compostos so facilmente sintetizados e quase todas
as aminas aromticas diazotizadas podem se juntar com qualquer nuclefilo
insaturado para originar o produto azo colorido. possvel obter uma larga
faixa de cores adicionando sistemas cclicos diferentes ou utilizando
nuclefilos diferentes. A sntese de corantes azo requer a diazotizao de
uma amina aromtica para ser acoplada a uma amina ou fenol. Para a
sntese do alaranjado de metila, partiu-se do cido sulfanlico e da
dimetilanilina.
10.2 - Questionrio para norte-lo na preparao do relatrio
Questionrio
1- Por que a N, N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio
para- do anel?
Para esta reao o acoplamento do N, N-dimetilanilina com o sal de
diaznio poderia ocorrer tanto na posio para quanto na posio
orto do anel. Porm devido s ramificaes e consequentemente o
impedimento estrico no sal, o acoplamento do N,N dimetilanilina

mais favorvel na posio para do que na posio orto (nessa posio

o impedimento mais acentuado).
2- A reao de acoplamento do sal de diaznio uma reao de
substituio eletroflica aromtica. Fornea o mecanismo para a sntese do
corante alaranjado de metila.

4- Discuta seus resultados em termos de rendimento, pureza e teste de pH.

O rendimento obtido acima de 100% provavelmente deve-se ao fato de que a
recristalizao no foi realizada. Logo, h uma grande probabilidade de que o produto
obtido na sntese tenha um elevado grau de impureza, o que aumenta sua massa e
consequentemente o rendimento da reao.
Como consta na literatura, o alaranjado de metila um timo produto utilizado
na identificao de um composto quanto sua propriedade cida. Isto foi realmente
verificado atravs da realizao do teste de indicador de pH com o produto formado
na sntese. Quando se adicionou soluo de alaranjado de metila com gua
algumas poucas gotas de HCl diludo como descrito no procedimento experimental

visualizou-se de uma maneira muito clara uma colorao vermelho sangue intensa, e
em seguida, aps a adio de uma pequena massa de hidrxido de brio, notou-se
uma alterao na colorao para laranja claro. Esse fenmeno indica que o produto
alaranjado de metila foi realmente obtido na sntese, mesmo que impuro.