UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MORELOS

INSTITUTO DE INVESTIGACIN EN CIENCIAS BSICAS Y

APLICADAS

LICENCIADO EN CIENCIAS (QUMICA)

CENTRO DE INVESTIGACINES QUMICAS

Sistemas cristalinos de complejos

metlicos de Thiostrepton .

PRESENTA:

Ulises Dantn Dichi

ddu_fc@uaem.mx
Licenciatura

Asesor:

Dra. Carolina Godoy Alcntar

Centro de Investigaciones Qumicas- UAEM
cga@uaem.mx

RESUMEN
El presente trabajo muestra un estudio sobre la formacin de complejos metlicos
de Thiostrepton, el cual se llev a cabo en el laboratorio 4A de las instalaciones
del Centro de Investigaciones Qumicas de la UAEM durante el ao 2015.
El principal objetivo de protocolo es la obtencin de complejos metlicos de
Thiostrepton, de los cuales se podrn colectar cristales adecuados para difractar
en rayos x de monocristal y tambin podrn ser analizados por espectroscopa de
masas, de este modo es como se determinar la estructura de los complejos en
estado slido. Se sabe que lo sistemas de cristalizacin ms eficientes son
aquellos en los cuales el disolvente juega un papel importante en la estabilizacin
de las interacciones intermoleculares para la formacin de estructuras cristalinas.
Con base en lo anterior, es importante hacer un anlisis en conjunto entre las
caractersticas estructurales de la molcula anfitrin (Thiostrepton) y el husped
(iones metlicos) con las propiedades de los disolventes empleados en el sistema
de cristalizacin. La realizacin del anlisis previo dar como resultado un
panorama ms amplio y preciso a la hora de introducir los parmetros en los
clculos tericos, lo cual ayudar a elegir el mejor disolvente que permita la una
mejor interaccin con el sistema anfitrin-husped. La caracterizacin de los
complejos aportar valiosa informacin sobre la selectividad de los iones metlicos
en los diferentes sitios de interaccin en la molcula de Thiostrepton, s los
resultados experimentales concuerdan con los tericos se podr hacer un modelo
predictivo en molculas del mismo tipo.

Palabras Clave;
Interacciones intermoleculares: son las interacciones entre las molculas ms all
de sus enlaces.
Sistemas de cristalizacin: Medio de cristalizacin conformado por uno o mas
disolventes en condiciones especficas.
Anfitrin: En qumica supramolecular se refiere a la molcula o seccin de la
molcula que es capaz de incluir a una molcula, seccin de una molcula, tomo
o in con interacciones especficas dentro de ella.
Husped: En qumica supramolecular se refiere a una molcula, seccin de una
molcula, tomo o in que se encuentra dentro de una molcula anfitrin.

INTRODUCCIN:
Las interacciones intermoleculares son definidas como las interacciones entre las
molculas ms all de sus enlaces,i las fuerzas que dan origen a la unin a estas
molculas de esta manera se denominan fuerzas intermoleculares, las cuales son
interacciones electrostticas (in-in, in-dipolo, dipolo-dipolo), Interacciones (, CH-, anin-, catin-), fuerzas de van der Waals, enlaces de hidrgeno,
interacciones hidrofbicas.Tener consideraciones de la magnitud de cada una de
las interacciones da una clara referencia sobre las contribuciones de cada una de
ellas en sistemas ms complejos (
Tabla 1).
Tabla 1 Energa de algunas Interacciones Intermoleculares
Tipo de interaccin

Energa de la interaccin
(KJ/mol)

In-In

100-300

In-Dipolo

50-200

Dipolo-Dipolo

5-50

Interacciones -

0-50

Interacciones CH-

6.3 10.5

Interacciones Catin-

20-50

Interacciones Anin-

20-50

Fuerzas de van der Waals

<5

Enlaces de Hidrgeno Dbil

<12

Enlaces de Hidrgeno Medio

16-60

Enlaces de Hidrgeno Fuerte

60-120

ii

Las molculas se ordenan y arreglan de acuerdo al nmero de interacciones que

pueden estar presentes en ellas dando como resultado la ingeniera de cristales,
parte medular en el entendimiento de la qumica del estado slido y la formacin
de estructuras que permitan un mejor estudio de las molculas como un conjunto y
no bloques de construccin separados en un orden aleatorio.

Antecedentes:
La estructura de la molcula de Thiostrepton es
capaz de incluir aniones debido a los grupos

aceptores de electrones presentes (dehidrolanina y dehidrobutirina).iii

Tabla 2 Muestra las distintas constantes de estabilidad 1.1 en diversos

disolventes.
Anin

K1, en DMSO
(M-1)
1.1x103(200)
_a
_a
1.6x103(100)
_a
_a

FClBrAcOHSO4HPO4-

K2, en DMSO
(M-2)
1.9x103(300)

17(10)

K1, en CHCl3
(M-1)
700(100)
5.2x103(200)
180(200)
550(80)
5.7x103(1500)
100(20)

Notacin 1 a Cambios indetectables en el espectro,

K2.

K2, en CHCl3
(M-2)
5.0x103(900)
<10
_b
<10
_b
_b

Cambios muy pequeos en

La formacin de complejos metlicos de Thiostrepton ha sido estudiada poco, en

los ltimos aos, lo que se tiene reportado es sobre los complejos de cobre en una
proporcin de 1:4 Thiostrepton cobre.iv

Definicin e importancia del problema:

El problema es que desde los ltimos 24 aos no ha habido avances significativos
en la investigacin sobre las interacciones del Thiostrepton con diferentes metales
el nico metal estudiado hasta el momento es cobre,v la importancia de develar
nuevas estructuras de complejos de Thiostrepton con metales es que hay ms
estudios de Thiostrepton con los sitios de interaccin de con bacterias pero muy
pocos en su qumica podra abrir el inters de la comunidad cientfica por temas
que haban sido poco estudiados con temas de gran auge en la actualidad como lo
son la ingeniera de cristales y la qumica supramolecular.

Objetivos:

obtener complejos metlicos de Thiostrepton a travs de diversos mtodos

de cristalizacin.
Caracterizacin de los complejos metlicos por difraccin de rayos x de
monocristal y espectroscopa de masas.

Hiptesis:
Es posible obtener estructuras cristalinas de los complejos metlicos de
Thiostrepton, los metales sern estabilizados a travs de interacciones in dipolo.
Los metales con actividad biolgica con estado de oxidacin M1+ (Na y K) y M2+
(Ni, Zn, Mg, Fe y Cu) interaccionaran de manera selectiva las diferentes cavidades
de Thiostrepton.

MATERIALES Y MTODOS:
El estudio sobre la formacin de complejos metlicos de Thiostrepton se llev a
cabo en las instalaciones del centro de investigaciones qumicas en el laboratorio
4 A en el 2015

Materiales:
Thiostrepton mnimo 90% HPLC (PM 1664.9 g/mol), se requiere como huspedes
a las sales metlicas: MgCl2 6 H2O (PM 203.30 g/mol), NiCl2 6 H2O (PM 237.69
g/mol, 97%), CuCl2 2 H2O (PM 170.48 g/mol, 99.99%), NaCl (PM 58.45 g/mol
99%),KCl (PM 99%), FeCl2 4 H2O (PM 198.81 g/mol, 99%) de la empresa
Sigma-Aldrich. Se emplearan diversos tipos de disolventes orgnicos en un grado
de pureza arriba del 90%. Acetona, ter etlico, Metanol, Etanol, Acetato de Etilo,
Diclorometano, Cloroformo, Agua Desionizada, DMF, DMSO, THF, Benceno y
Tolueno, muchos de los disolventes en esta lista fueron empleados para uno o
ms propsitos ya sea pruebas de solubilidad, disolventes para reacciones y
elaboracin de sistemas de cristalizacin

Metodologa:
La formacin de complejos metlicos se llev a cabo bajo distintas condiciones de
temperatura, diferentes sistemas de disolventes y en distintos materiales, El
procedimiento para la elaboracin de los complejos se basa en disolver
Thiostrepton con una sal de cloruros de un in metlico (Na, K, Ni, Cu, Mg, Fe) en
relacin 1:1 para lo cual se emplearon distintos tipos de disolventes para probar
la miscibilidad de ambos reactivos, todas las soluciones deben de ser
homogneas y completamente transparentes, las soluciones son pasadas por un

filtro de poro fino,

evaporacin lenta.

posteriormente se dejan cristalizar por el mtodo de

Anfitrin

Husped

Disolvente 1

Disolvente 2

Thiostrepton 1 eq

ZnCl2 1 eq

Cloroformo (CHCl3)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

ZnCl2 eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

NaCl 2 eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

NaCl 2 eq

Cloroformo (CHCl3)

Benceno (C6H6)

Thiostrepton 1 eq

KCl 2 eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

KCl 2 eq

Cloroformo (CHCl3)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

CuCl2 1eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

CuCl2 1eq

CH3OH/ C4H8O

Benceno (C6H6)

Thiostrepton 1 eq

MgCl2 1 eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

MgCl2 1 eq

CH3OH/ C4H8O

Benceno (C6H6)

Thiostrepton 1 eq

NiCl2 1 eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

NiCl2 1eq

CH3OH/ C4H8O

Benceno (C6H6)

Thiostrepton 1 eq

FeCl2 1eq

Metanol (CH3OH)

THF (C4H8O)

Thiostrepton 1 eq

FeCl2 1 eq

CH3OH/ C4H8O

Benceno (C6H6)

La formacin de complejos con estructuras cristalinas pueden develar gran

informacin sobre el ordenamiento de las molculas para el reconocimiento de
iones metlicos cuando se analicen todos los sistemas por rayos x, encontrar una
tendencia de selectividad sobre los iones metlicos de acuerdo a la cavidad a la
cual se unan. Los sistemas cristalinos una vez formados pueden ser redisueltos y
monitoreados por RMN para la caracterizacin de los sitios que sufren mayor o
menor desplazamiento por efectos electrnicos que lleven a cabo en la
coordinacin de los metales. Mediante Dicrosmo Circular se podrn apreciar si los
efectos como cambio de conformacin que se llevan a cabo sobre alguno de los
centros estereognicos de la molcula.
Comparar los resultados tericos con los resultados experimentales, realizar un
modelo que explique las interacciones presentes en la molcula.

DISCUSIN:
La principal diferencia a lo publicado anteriormente es que este trabajo se basa en
la qumica de los complejos y su selectividad a los cationes, El protocolo no es
nico para la molcula de Thiostrepton sino para macrociclos que tengan
propiedades similares.

CONCLUSIONES:
Los complejos tendrn la tendencia a ser selectivos a los diversos estados de
oxidacin en los metales.

RECOMENDACIONES:
Se recomienda emplear el estudio de la formacin de los complejos de
Thiostrepton para el conocimiento de macrociclos con interacciones de tipo ion
dipolo y estudios de reconocimiento molecular para la determinacin de las
constantes de asociacin de los metales al Thiostrepton.

AGRADECIMIENTOS:
A CONACyT por el proyecto CB-2011/68952.
A la Dra. Carolina Godoy Alcntar por su gran apoyo en el desarrollo del protocolo,
por sus aportaciones a Dr. Felipe Medrano y Dr. Hugo Tlahuext.

IMPACTO:
Tener una estructura de un macrociclo difcil de cristalizar por la complejidad de la
molcula adems de develar la selectividad a diversos cationes.

BIBLIOGRAFA:
i

J.L. Atwood, J. E. D. Davies, D. D. Mac- Nicol, F. Vgtle, and J-M. Lehn. Angewandte Chemie, International
Edition in English (1997), 36, (5), 530-531.
ii
Jos-Zeferino Ramrez,1 Rubicelia Vargas,1,* Itzia I. Padilla-Martnez,2 Anaid G. Flores-Huerta1 and Jorge
Garza1 /J. Mex. Chem. Soc. 2012, 56(3), 275-278
iii
Carolina Godoy-Alcntar, Ismael Len Rivera and Antoly K. Yatsimirky / Bioorganic & Medicinal Chemistry
Letters 11 (2001) 651-654
iv
Chary, C. Vasant Kumar; Sarma, C. R. N.; Rambhav, S./ Current Science 1990, 59, 19, 925-929.
v
Chary, C. Vasant Kumar; G.Venkatteswerlo .; Rambhav, S/Bio. Metal 1990, 3, 48-53.