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Ingeniera Industrial

2015-2

Introduccin y Conceptos Bsicos


Ing. Juan Carlos Valdez Loaiza

AREQUIPA - PER

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


APLICADA A SISTEMAS CERRADOS

CONTENIDO
Primera Ley de laTermodinmica para Sistemas Cerrados.
Primera ley de la termodinmica para ciclos, primera ley de la termodinmica para sistemas cerrados.
Energa interna y entalpa, aplicacin de la primera ley para procesos isobricos, calor especifico a volumen
y a presin constante para sustancias puras.
Energa interna, entalpa y calores especficos para gases ideales.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


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La primera ley establece un balance de energa para un sistema determinado


que permite definir que:

LA ENERGA NO SE CREA NI DESTRUYE, SOLAMENTE SE


TRANSFORMA
Est basada en evidencias experimentales que no han podido ser desvirtuadas,
por lo que debe considerarse como una prueba suficiente.

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PRIMERA LEY PARA CICLOS


James Prescott Joule realizo el siguiente experimento para plantear la ecuacin de primera ley de la
Termodinmica para un ciclo (Tratando de establecer un anlisis cuantitativa en sistemas Termodinamicos).
Sea un ciclo formado por dos procesos como se muestra en la figura.

Termmetro

Agitador

Agitador

GAS

Se introduce trabajo de agitacin provocado por el


movimiento del peso, sin que exista Transferencia
de Calor el trabajo puede calcularse como:
W12 = F dz = m g (Z2 Z1)
El trabajo calculado constituye el cambio de
energa potencial del bloque.
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AGUA

Luego se quita el aislamiento y se introduce el


sistema en un bao de agua de manera que el calor
fluya hacia el agua
Mediante el termmetro se censa la variacin de la
temperatura del agua y por lo tanto puede
calcularse el calor que ella absorbe como:
Q12 = magua CP agua T

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Se puede introducir diferentes cantidades de trabajo y por lo tanto rechazar diferentes cantidades de calor
pero siempre ambas cantidades resultan iguales. Si Calor y Trabajo se expresan en las mismas unidades se
puede establecer una ecuacin que establece que el Calor neto y el Trabajo neto transferido en un ciclo
son iguales.

Esto se conoce como la Primera Ley de la Termodinmica para ciclos.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


APLICADA A SISTEMAS CERRADOS
Se puede introducir diferentes cantidades de trabajo y por lo tanto rechazar diferentes cantidades de calor
pero siempre ambas cantidades resultan iguales. Si Calor y Trabajo se expresan en las mismas unidades se
puede establecer una ecuacin que establece que el Calor neto y el Trabajo neto transferido en un ciclo
son iguales.

Esto se conoce como la Primera Ley de la Termodinmica para ciclos.


Existe una proporcionalidad
entre el trabajo suministrado
(W) y el calor neto
transferido (Q).

: Diferencias Inexacta.
Q: Integral Cclica del calor (calor neto transmitido).
W:Integral Cclica del trabajo (trabajo neto realizado durante el ciclo).

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PRIMERA LEY PARA PROCESOS (Cambio de estado en un sistema)


Sean dos ciclos formados cada uno como se muestra en la figura.

Demostracin de la existencia de la Propiedad Termodinamica Energia.

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Para ambos se ciclos se cumple la 1 Ley de laTermodinmica entonces, para cada uno se tiene

B y C son procesos arbitrarios entre 1 y 2

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Esto implica que el termino Q-W no depende de la trayectoria por lo tanto es la diferencia de
una funcin puntual o lo que es lo mismo constituye la variacin de una propiedad.

Esa propiedad se denomina la Energa de un sistema y se representa con la letra E


Por tanto para un sistema cerrado que experimenta un proceso, la ecuacin de la Primera ley de la
Termodinmica se expresa como:

La energa puede asociarse al marco


coordenado:
Energa Cintica.
Energa Potencial.
Energa Interna, esta asociada a nivel molecular.

Energa Microscpica

Energa Macroscpica

Por tanto la ecuacin se expresa como:

Q - W = dEc + dEP + dEinterna


dE

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Significado Fsico de la Propiedad Energia:


Representa toda la energa del sistema en el estado dado. Esta energa puede estar presente en varias
formas, tales como energa cintica o potencial del sistema en su conjunto con respecto al sistema de
coordenadas elegido, o como energa asociada a la estructura del tomo, como la energa qumica
almacenada en una pila, como energa elctrica guardada en un condensador cargado, o en cualquiera
otra forma.

En termodinmica conviene considerar separadamente la EC y la EP de un sistema, y luego incluir


toda la energa restante del sistema en una sola propiedad se que llama energa interna (U).

E = U + EC + EP
La razn de esto es que la EC y la EP del sistema, se relacionan con el sistema de coordenadas
elegido y se especifican por los parmetros macroscpicos de masa, velocidad y altura.

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Significado Fsico de la Propiedad Energia:


La energa interna (U) comprende todas las otras formas de energa del sistema y est asociada al
estado termodinmico del mismo. Es decir comprende todas las otras formas generales de energa y
constituye la energa total almacenada por un sistema en reposo y no sujeto a fuerzas externas, entre
estas tenemos:
Energa Potencial Intermolecular: que est relacionada con las fuerzas entre molculas.
Energa Cintica molecular: Que est relacionada con la velocidad de translacin de las molculas.
Energa Intramolecular: Existente dentro de las propias molculas, y que depende de la estructura
molecular y atmica.

dE = dU + d(EC) + d(EP)

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La Primera Ley para un cambio de un sistema quedara:

Q=dU+d(EC)+d(EP)+W
Por unidad de masa:

q=du+d(ec)+d(ep)+w
Nos indica que esta ecuacin que cuando un sistema sufre un cambio de estado, la energa puede
atravesar sus lmites como calor o como trabajo, y uno u otro puede ser positivo negativo.
El cambio neto en la energa del sistema ser exactamente igual a la energa que atraviesa la
frontera del sistema.

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Energa Interna.
Est asociada al estado termodinmico del sistema y expresa el grado de actividad molecular del mismo, representa la
suma de las EC y EP de las molculas.
Es una propiedad extensiva y se representa con la letra U (Mayscula).
Se cuantifica a partir de niveles de referencia arbitrarios, para el cual se considera cero la energa interna del lquido
saturado en el punto triple.
La energa interna especifica u es el resultado de dividir la energa interna total entre la masa del sistema.
Es una propiedad intensiva que permite definir estados termodinmicos
Se define entonces:
uf = Energa interna del lquido saturado.
ug = Energa interna del vapor saturado.
u < uf
u > ug
uf < u < ug

Lquido comprimido
Vapor sobrecalentado
Mezcla saturada L+V

Para una mezcla saturada se cumple que

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CALORES ESPECFICOS

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u = f(T)
Para un proceso cualquiera de un gas ideal a volumen constante se tiene:

Cv0
Como
Para un gas ideal

du
dT

Cv0

[Kj]
[Kg K]

h = u + Pv
Pv = RgT

Al sustituir en la ecuacin de la entalpa h = u + RgT


Como u = f(T) y Rg es Cte.
Se puede concluir que para un gas ideal la entalpa no depende de la presin y es solo funcin de la
temperatura.
Se puede particularizar para cualquier proceso de un gas ideal.

C p0

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dh
dT

Cp0

[Kj]
[Kg K]

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Para determinar cambios de energa interna de un gas ideal se puede despejar
du = Cv0 dT
Integrando la ecuacin anterior

Se debe conocer como varia Cv0 = f(T) para poder realizar la integral.

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Mtodos para resolver la integral
1.- Cuando T es muy pequeo se pude Cv0 o Cp0 constante
tomar

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2.- Cuando T es pequeo se pude tomar Cv0 o Cp0 promedio.

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3.- Utilizando grficos: Permiten hallar Cv0 o Cp0 promedio, al evaluarlo a la temperatura
promedio. Son muy inexactos.

El calor especfico vara con la


temperatura

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Cuando T es muy grande se debe conocer la ecuacin de la curva.
Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.

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Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia.

Cp 0 o Cv 0 = Calor especifico en base molar


[Kj]

[Kmol K]

Unidades de Calor especifco, en base msica

Para expresar los calores especficos en base molar en


calores especficos en base msica se divide entre
el peso molecular de la sustancia.

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RELACIONES ENTRE CP0 y CVO


h = u + Pv
Pv = RgT
Como
h = u + RgT

derivando

Como: du = Cv0 dT

dh = du + R dT

dh = Cp0 dT

Sustituyendo en la ecuacin de dh obtenemos


Cp0 dT = Cv0 dT + R dT
R = Cp0 - Cv0

(La

diferencia entre los calores especficos a presin constante y a volumen constante


de un gas ideal es una constante, aunque ambos calores sean funcin de la temperatura ).

Definiendo la relacin de calores especficos como k

Cp 0
Cv 0

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