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15 avril 2011

Examen Bonus
Exercice 1 : Loi de Raoult
Raoult avait remarqu que lorsquil dissolvait 4,82 g de benzoate dthyle dans 200 g de
benzne, la pression de vapeur saturante sabaissait, 80C, de 751,9 mmHg 742,6 mmHg.
partir de cette observation, dterminer la masse molaire du benzoate dthyle, sachant que
celle du benzne est de 78 g.mol-1.
Exercice 2 : Mlange binaire
On note A lactonitrile et B le benzne. Pour diffrentes fractions molaires xB en phase
liquide, on donne ci-dessous les pressions partielles en A et B pour le systme en quilibre
45C.
xB
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
pB (Pa)
0
6700 10700 14400 17100 19300 21300 23200 25300 27500 29800
pA (Pa) 27800 25600 22800 21500 19700 18000 15700 13200 10400 6400
0
1. Tracer les courbes pB = f (xB) et pA = f (xB) sur un mme graphique.
2. Dterminer graphiquement les constantes de Henry KA et KB.
3. En prenant comme rfrence pour chaque compos i en phase liquide le compos i pur,
calculer les coefficients dactivit A et B pour lactonitrile et le benzne,
respectivement.
4. On considre un mlange liquide contenant 500 g de benzne et 390 g dactonitrile.
Dterminer les fractions molaires en actonitrile et en benzne dans la phase gazeuse.
Donnes : MA = 41 g.mol-1 et MB = 78 g.mol-1
Exercice 3 : Potentiels dlectrodes
Calculer le potentiel des lectrodes suivantes :
1. Fil de platine plongeant dans une solution aqueuse pH 12 contenant 10-2 mol.L-1
dions sulfates SO42- et 10-4 mol.L-1 dions dithionates S2O62-.
2. Fil dargent plongeant dans 1 L de solution aqueuse contenant 10-6 mole de chlorure
dargent AgCl.
3. Fil dargent plongeant dans 1 L de solution aqueuse contenant 10-4 mole de chlorure
dargent AgCl.
Donnes : E(SO42-/H2SO3) = 0,158 V/ESH
E(S2O62-/H2SO3) = 0,569 V/ESH
E(Ag+/Ag) = 0,80 V/ESH
pKs(AgCl) = 9,7
Exercice 4 : Pile combustible dihydrogne-dioxygne
On tudie la pile fonde sur les couples redox O2/H2O et H+/H2 ( 298 K).
1. crire les deux demi-quations redox des ractions se produisant aux lectrodes et en
dduire la raction globale.
2. Prciser pour chacune des lectrodes sil sagit de lanode ou de la cathode, et indiquer
la polarit de chacune delle.
3. En considrant des pressions partielles en O2 et H2 de 0,1 bar chacune en dbut de
fonctionnement, dterminer la diffrence de potentiel initiale de la pile.
4. Calculer la variation dnergie de Gibbs standard de la raction, ainsi que sa constante
dquilibre. Quelle est la diffrence de potentiel de la pile lquilibre ?

5. On gnre un courant de 1 A pendant 1 min. Calculer le nombre de moles de O2 et de


H2 consomm.
6. On gnre un courant de 5 mA avec une pile contenant initialement 10 cm3 de H2
1 bar et 30 cm3 dair 1,013 bar. Pendant combien de temps peut-on utiliser cette pile
dans ces conditions ?
Donnes : E(H+/H2) = 0 V/ESH
E(O2/H2O) = 1,23 V/ESH
Remarque : Les exercices devront tre traits avec uniquement les donnes figurant dans les
noncs. En particulier pour les potentiels redox, les donnes sont suffisantes sans que vous
nayez besoin de prendre des valeurs supplmentaires dans la table du livre. Sil vous manque
une valeur de potentiel, cest quelle est a priori calculable avec les donnes fournies.