Qu son los Alcanos?

Los alcanos son compuestos formados por carbono e hidrgeno que slo contienen
enlaces simples carbono carbono. Cumplen la frmula general C nH2n+2, donde n es
el nmero de carbonos de la molcula.
Alcanos, en los cuales, los carbonos se enlazan de manera continua ( sin
ramificaciones) se denominan alcanos de cadena lineal.

La familia de alcanos lineales es un ejemplo de serie homloga. Serie homloga

de compuestos es una en la cual sucesivos miembros difieren en un grupo metileno
(CH2) . La frmula general para alcanos homlogos es CH3(CH2)nCH3. Propano
(CH3CH2CH3, con n=1) y butano (CH3CH2CH2CH3, con n=2) son homlogos.
En una serie homloga las propiedades fsicas varan de forma continua , tanto los
puntos de fusin como los de ebullicin van aumentando a medida que aumenta el
nmero de carbonos de la molcula.
Alcanos con ramificaciones se denominan alcanos de cadena ramificada.

Alcanos lineales y ramificados

Los alcanos son hidrocarburos que slo contienen enlaces sencillos. Se clasifican en alcanos
lineales, ramificados, cclicos y policclicos.

Serie homloga
Los alcanos lineales forman una serie homologa ya que slo
difieren en el nmero de -CH2- y pueden obtenerse a partir de
una formula general: CH3-(CH2)n-CH3
Ismeros
Se llaman ismeros a compuestos que tienen la misma frmula
molecular pero diferente estructura. El butano y el 2metilpropano son ismeros de formula C4H10.

Nomenclatura Alcanos
Estructura del nombre

El nombre de un alcano est compuesto de dos partes, un prefijo que indica el nmero de
carbonos de la cadena seguido del sufijo -ano que caracteriza este tipo de compuestos, (metano, et-ano, prop-ano, but-ano).
Eleccin de la cadena principal
Encontrar y nombrar la cadena ms larga de la molcula. Si la molcula tiene dos o ms
cadenas de igual longitud, la cadena principal ser la que tenga el mayor nmero de
sustituyentes.

Numeracin de la cadena principal

Numerar los carbonos de la cadena ms larga comenzando por el extremo ms prximo a un
sustituyente. Si hay dos sustituyentes a igual distancia de los extremos, se usa el orden
alfabtico para decidir cmo numerar.

Formacin del nombre

El nombre del alcano se escribe comenzando por el de los sustituyentes en orden alfabtico
con los respectivos localizadores, y a continuacin se aade el nombre de la cadena principal.
Si una molcula contiene ms de un sustituyente del mismo tipo, su nombre ir precedido de
los prefijos di, tri, tetra, ect.

Nomenclatura de Biciclos
Regla 1. El nombre de un biciclo se construye con la palabra Biciclo seguida de un corchete en
el que se indica el nmero de carbonos de cada una de las tres cadenas que parten de los
carbonos cabeza de puente, terminando en el nombre del alcano de igual nmero de carbonos.
Regla 2. La numeracin parte de un carbono cabeza de puente y prosigue por la cadena ms
larga hasta el segundo cabeza de puente, a continuacin se numera la cadena mediana y por
ltimo el puente (cadena ms pequea)

Regla 3. Los sustituyentes se ordenan alfabticamente, precedidos por localizadores que

indican su posicin en el biciclo y se colocan delante de la palabra biciclo.

Propiedades Fsicas

Interaccin por fuerzas de London

En los alcanos, los puntos de fusin aumentan al aumentar el
tamao molecular, a mayor superficie se produce una mayor
atraccin debido a las fuerzas de London.
Puntos de ebullicin en alcanos
Los puntos de ebullicin tambin aumentan con el peso
molecular, cuanto ms pesada es una molcula ms energa
requiere para pasar del estado lquido al gaseoso.
Alcanos lineales y ramificados
Los alcanos ramificados poseen superficies ms pequeas que
sus ismeros lineales, por lo que las fuerzas atractivas son
menores, dando lugar a puntos de fusin y ebullicin mas
bajos.

El 2-metilbutano (alcano ramificado) tiene un punto de

ebullicin menor que el pentano (alcano lineal)
Solubidad en agua
Los alcanos son insolubles en agua dada su casi nula
polaridad. Sus densidades se situan entre 0.6 y 0.8 g/ml por lo
que flotan en el agua.

Ismeros Conformacionales
Conformaciones del etano
En el modelo molecular del etano representado a la derecha,
podemos ver que los metilos pueden girar fcilmente uno
respecto al otro. La energa necesaria para este giro, es de tan
solo 3 kcal/mol. Se puede decir que hay rotacin libre
alrededor de los enlaces simples.
Conformaciones alternada y eclipsada del etano
Hay dos maneras de dibujar la molcula de etano: la
conformacin alternada y la eclipsada. En la conformacin
alternada cada tomo de hidrgeno del primer carbono se
encuentra situado entre dos tomos de hidrgeno del segundo
carbono, lo que evita repulsiones y hace que esta
conformacin sea de baja energa. En la conformacin
eclipsada todos los tomos de hidrgeno del primer carbono se

hallan enfrentados a los del segundo. La rotacin del metilo entorno al enlace C-C, permite
el paso de la conformacin alternada a la eclipsada y
viceversa.
Las mltiples formas del etano
creadas por rotacin alrededor
del enlace C-C son
conformaciones y el estudio de
las mismas se denomina anlisis conformacional.

Ismeros conformacionales del butano

En el butano la rotacin alrededor del enlace C2-C3 tambin
genera conformaciones alternadas y eclipsadas, entre las que
destacan: conformacin sin, conformacin anti y conformacin
gauche En estos modelos moleculares se representan las
conformaciones anti, sin y gauche del butano.

La conformacin anti es la de mayor estabilidad del butano, los

grupos metilo estn alejados y no interaccionan. La
conformacin gauchees de menor estabilidad, en ella existe
una interaccin entre metilos que estn situados a 60, llamada
interaccin gauche.

Proyeccin de Newman
Qu es una proyeccin de Newman?
La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la molcula a lo
largo del eje C-C. El carbono frontal se representa por un
punto, del que parten los tres enlaces que lo unen a los
sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo
y los enlaces que salen de este carbono se dibujan a partir de
este crculo.

Proyeccin de Newman del etano alternado y eclipsado

Las conformaciones del etano se pueden representar
fcilmente con esta proyeccin. En el caso de la conformacin eclipsada para hacer mas
visibles los tres hidrgenos posteriores, stos se dibujan ligeramente girados respecto a la
posicin totalmente eclipsada.

Proyeccin de Newman para las conformaciones del butano

En la columna derecha se incluyen las conformaciones sin, anti y gauche del butano, con sus
respectivas proyecciones de Newman, en las que se pueden observar las interacciones entre
grupos metilo. La conformacin ms estable es la anti (no presenta repulsiones metilo-metilo),
siendo la conformacin sin la de mayor inestabilidad (energa elevada) debido al
eclipsamiento metilo-metilo.

Diagramas de Energa Potencial

Diferencia de energa entre conformaciones
Las diversas conformaciones del etano no tienen la misma
energa, esto se debe a la repulsin electrnica entre
hidrgenos. Cuando vamos girando la molcula a partir de una
conformacin alternada, la distancia entre los tomos de
hidrgenos de los respectivos grupos metilo empieza a
disminuir, produciendo un aumento de la repulsin entre los
pares de electrones enlazantes de los enlaces C-H. La energa
potencial del sistema aumenta hasta llegar a la conformacin
eclipsada.
Diagrama de energa potencial del etano
Las diferencias de energa entre las distintas conformaciones
pueden verse representando grficamente la energa de cada
conformacin frente al ngulo girado. Como puede observarse
en el diagrama del etano, las conformaciones eclipsadas son
los mximos de energa y las alternadas los mnimos.
Para obtener el diagrama de energa potencial del etano partimos de la conformacin eclipsada
y vamos realizando giros de 60 hasta recorrer los 360.

Clasificamos las distintas conformaciones segn energa. Las alternadas [1], [3] y [5] tienen la
misma energa, que llamaremos E1 (en el diagrama la tomaremos como cero). Las
conformaciones [2], [4] y [6] tienen ms energa debido a los eclipsamientos hidrgenohidrgeno. Estas conformaciones eclipsadas estn unas 12 KJ/mol por encima de las
alternadas.

Diagrama de energa potencial del butano

En el diagrama del butano existen mas conformaciones que una alternada y una eclipsada. La
conformacin alternada que tiene los metilos lo ms lejos posible uno del otro se llama anti [4] y
es la ms estable, al tener las mnimas repulsiones. La rotacin del carbono de atrs 60 da
lugar a una eclipsada [5] con dos interacciones metilo-hidrgeno, un nuevo giro da lugar a otra
alternada llamada gauche [6]. Un tercer giro deja los metilos enfrentados (eclipsados) se
denomina conformacin sin[1] y es la de mayor energa potencial.

Combustin de Alcanos
El proceso de la combustin
La combustin es un proceso general de todas las molculas orgnicas, en la cual los tomos
de carbono de la molcula se combinan con el oxgeno convirtindose en molculas de dixido
de carbono (CO2) y los tomos de hidrgeno en agua lquida (H 2O). La combustin es una
reaccin exotrmica, el calor desprendido se llama calor de combustin y en muchos casos
puede determinarse con exactitud, lo que permite conocer el contenido energtico de las

molculas.
Reaccion de combustin ajustada

Estabilidad de ismeros
Comparando calores de combustin de alcanos ismeros se observa que sus valores no son
iguales. As el 2-metilpropano desprende en su combustin -685.4 kcal/mol, mientras que el
butano desprende -687.4 kcal/mol. Estos datos demuestran que el butano tiene un contenido
energtico superior al 2-metilpropano y por tanto es termodinmicamente menos estable.

REACCIONES RADICALARIAS
Reaccin de alcanos con halgenos

Los alcanos reaccionan con halgenos mediante mecanismos

radicalarios. Dicha reaccin supone la sustitucin de uno o
varios hidrgenos del alcano por halgenos.

Mecanismo de la halogenacin radicalaria

El mecanismo de la halogenacin radicalaria consta de tres
etapas: iniciacin, propagacin y terminacin. En la iniciacin la
molcula de halgeno rompe de forma homoltica generando
radicales. En la etapa de propagacin se produce la sustitucin
de hidrgenos del alcano por halgenos. Cuando los reactivos
se agotan, los radicales que hay en el medio se unen entre si,
producindose la etapa de teminacin.
Reactividad de los halgenos
La primera etapa de propagacin determina la velocidad de la
reaccin. Para el flor esta etapa es de baja energa de
activacin lo que convierte al flor en el halgeno mas reactivo.
En el caso del yodo la energa de activacin es muy elevada y
la reaccin no se produce. Orden de reactividad en reacciones
radicalarias : F2>Cl2>Br2>I2 En resumen, el yodo no es reactivo
en la halogenacin radicalaria y el flor reacciona de forma
violenta.
Polialogenaciones
La reaccin de halogenacin es difcil de parar, puesto que el
producto halogenado es ms reactivo que el alcano de partida.
Para evitar est problema, llamado polihalogenaciones, se
utiliza exceso del alcano.
Estabilidad de radicales
El mecanismo de estas reacciones transcurre con formacin de
un intermedio llamado radical cuya estabilidad depende del
nmero de sustituyentes que rodean el carbono que contiene el
electrn solitario. Los radicales formados en la etapa de
propagacin se estabilizan por hiperconjugacin. El orden de
estabilidad de los radicales viene dado por: terciarios >
secundarios > primarios.

Mecanismo de la Halogenacin
Halogenacin del metano: reaccin global

La halogenacin del metano es una reaccin que transcurre

con formacin de radicales libres y tiene lugar en tres etapas.

Etapa de iniciacin
En el primer paso de la reaccin se produce la rotura homoltica
del enlace Cl-Cl. Esto se consigue con calor o mediante la
absorcin de luz.

Primera etapa de propagacin

Se trata de una etapa ligeramente endotrmica que consiste en
la sustraccin de un hidrgeno del metano por el radical cloro
formado en la etapa anterior, generndose el radical metilo.

Segunda etapa de propagacin

Durante la misma el radical metilo abstrae un tomo de cloro de
una de las molculas iniciales, dando clorometano y un nuevo
tomo de cloro. Dicho tomo vuelve a la primera etapa de
propagacin y se repite todo el proceso.

Etapa de terminacin
Tiene lugar cuando se agotan los reactivos, entonces los
radicales que hay en el medio se unen entre si.

Diagrama de Energa
Etapas de propagacin

Vamos a representar en un diagrama de energa vs coordenada

de reaccin, las dos etapas de propagacin para la
halogenacin del metano.

Diagrama de energa
La primera etapa de propagacin es la que limita la velocidad
del proceso, tiene la mayor energa de activacin. El el diagrama
se representan reactivos, productos, intermedios y estados de
transicin para la halogenacin radicalaria del metano.

En el primer estado de transicin se forma el enlace H-Cl y se rompe el C-H. En el segundo

estado de transicin se forma el enlace C-Cl y rompe el Cl-Cl.

Reactividad de halgenos
Orden de reactividad de los halgenos

Al comparar las entalpas de las etapas de propagacin de los

diferentes halgenos, se observan importantes diferencias en
los calores intercambiados. En el caso del flor ambos pasos
son exotrmicos (incluso la abstraccin del hidrgeno) con un
balance energtico global de -103 Kcal/mol. Las energas de
activacin de los estados de transicin en esta reaccin son
muy bajos, este hecho lo convierte en el halgeno ms reactivo.
En el otro extremo de la reactividad se encuentra el yodo, cuya
reaccin es endotrmica y no tiene lugar. Orden de reactividad
F2 Cl2 Br2 I2
Calores intercambiados en las etapas de propagacin
En la siguiente tabla se muestran los calores intercambiados en
las etapas de propagacin para la halogenacin del metano.
La reaccin es fuertemente exotrmica en el caso del flor
(halgeno ms reactivo) mientras que en el caso del yodo es
endotrmica en 13 Kcal/mol.

Estabilidad de Radicales
Energa necesaria para romper enlaces

Al romper de forma homoltica el enlace C-H de un alcano se

producen radicales alquilo y tomos de hidrgeno libres. La
energa necesaria para que ocurra esta rotura se denomina
energa de disocacin y es tanto menor cuanto ms estable
sea el radical formado.
Como puede verse en las siguientes reacciones, la energa
necesaria para romper un enlace C-H primario es muy superior
a la requerida para romper el enlace C-H terciario.

Estabilidad de radicales
Se observa que los radicales terciarios son ms estables que
los secundarios y estos a su vez ms estables que los
primarios.

Hiperconjugacin
El fenmeno que estabiliza los radicales se conoce como
hiperconjugacin y consiste en la interaccin entre el enlace CH del grupo metilo y el orbital p que tiene el electrn
desapareado. Esta interaccin permite que el par de electrones
del orbital sigma enlazante se deslocalice en el orbital p
parcialmente ocupado estabilizndolo.

Distribucin de Productos
Productos en la
halogenacin del propano
En el propano existen dos
tipos de hidrgenos no
equivalentes que pueden ser
sustituidos por el halgeno,
2-cloropropano.

obtenindose 1-cloropropano y

La proporcin en que se obtienen estos productos depende de dos factores: nmero de

hidrgenos que hay para sustituir por halgeno y estabilidad del radical formado.
Nmero de hidrgenos
Como el propano tiene 6 hidrgenos primarios y 2 secundarios, la proporcin de productos
debera ser 3 a 1.
Estabilidad de radicales
Sin embargo, los enlaces C-H secundarios son ms dbiles que los primarios y la sustraccin
de un hidrgeno secundario por parte del radical cloro es mas rpida que la de un primario
(aproximadamente 4 veces ms rpida). Estas diferencias en la velocidad de sustraccin son
debidas a la mayor estabilidad del radical secundario sobre el primario. Estos datos nos
permiten calcular la proporcin en la que se obtienen ambos productos.

Velocidades relativas
F(1 : 1,2 : 1,4), Cl(1 : 4 : 5), Br(1 : 250 : 6300). El primer nmero indica la velocidad con la que
se sustituye un hidrgeno primario por el halgeno correspondiente. El segundo valor nos
indica la velocidad de sustitucin de un hidrgeno secundario por halgeno. El tercer valor se
aplica a hidrgenos terciarios.
Selectividad y reactividad
Cuanto mas reactivo es el halgeno, menos distingue entre hidrgenos primarios, secundarios
o terciarios. El flor halogena casi por igual los tres tipos de hidrgenos y se dice que es poco
selectivo. Por el contrario el bromo es muy poco reactivo y busca los hidrgenos ms fciles de
arrancar, (los terciarios) y los sustituye 6300 veces ms rpido que los primarios. Se dice de l
que es muy selectivo.

La baja reactividad del bromo hace que tenga una elevada selectividad, halogenando de forma
muy mayoritaria la posicin secundaria frente a la primaria. como puede observarse el cloro
es mucho menos selectivo.

Agentes de Halogenacin
Halogenacin con Flor

Las fluoraciones son reacciones poco frecuentes tanto a nivel

de laboratorio como industrial, puesto que el flor es caro y sus
reacciones con los alcanos son explosivas.
Halogenacin con Cloro
Las cloraciones son muy importantes, aunque el cloro es muy
txico y por ello se tiende a sustituir, al menos a nivel de
laboratorio, por otros agentes que se puedan utilizar de una
forma ms cmoda y segura, como son la N-clorosuccinimida
(NCS) y el cloruro de sulfurilo (SO2Cl2).
Halogenacin con Bromo
El bromo es bastante caro. En el laboratorio la bromacin se
suele realizar con N-bromosuccinimida (NBS)