Escola de Engenharia de Lorena - USP

Cintica Qumica Captulo 05- Reaes a Volume Varivel

1 - As Reaes Simples Irreversveis em Reator Descontnuo de Volume Varivel
A forma geral da velocidade de transformao de um componente A, nos sistemas reacionais a
volume varivel :

rA =

1 dn A
1 d ( C A V)
1 VdC A + C A dV
=
= .

V dt
V
dt
V
dt

ou:

rA =

dC A C A dV
+
(1)
dt
V dt

Constata-se que dois termos diferentes, CA e V, devem ser determinados experimentalmente de

forma simultnea, para a obteno de -rA .
Nos reatores a volume varivel, pode-se evitar o uso trabalhoso da expresso (1), com 2 termos,
pelo uso da frao de converso (XA), no lugar da concentrao (CA) como varivel primria.
Contudo, tal simplificao s poder ser efetuada se admitirmos a restrio de que o volume do
sistema reacional varia linearmente com a converso, ou seja:

V = Vo (1 + A X A )
Sabendo-se que:

CA =

(2)

onde:

A =

VX A = 1 VX A = 0

(3)

VX A = 0

n A = n A o (1 X A ) , vem:
n A n A o (1 X A )
1 XA
CA
1 XA
x
=
= CAo
(4) ou
(5) ou
CA o 1 + A XA
V Vo (1 + A X A )
1 + A XA

XA =

1 (CA / C A o )
1 + A (C A / C A o )

(6)

Estas equaes so vlidas para sistemas a volume (ou densidade) varivel que satisfazem a
hiptese de linearidade. Tal hiptese aceitvel para:
- sistemas isotrmicos a presso constante em que no ocorram reaes em srie; e
- sistemas no-isotrmicos que obedeam restrio da linearidade.
Com a utilizao destas relaes, a equao (1) escrita para o reagente A, torna-se:

rA =

n A o d (1 X A )
1 dn A
1
=
V dt
Vo (1 + A X A )
dt

ou

rA =

CA o

dX A
1 + A X A dt

(7)

1.1 - Reaes de Ordem Zero:

Para uma reao de ordem zero, em um reator descontnuo a volume varivel, tem-se:

rA =
XA

C Ao

C A o dX A
1 dn A
=
= k (8)
V dt
1 + A X A dt

CA
CA
dX A
V
= o ln(1 + A X A ) = o ln
= kt (9)
A
A Vo
AXA

1+
0

1.2 - Reaes de Primeira Ordem:

a
Para as reaes monomoleculares de 1 ordem, em um reator descontnuo a volume varivel, a
velocidade de transformao do reagente A :

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Notas de Aula - Prof. Dr.Marco Antonio Pereira

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rA =

1 dn A
= kC A
V dt

(10)

Combinando esta expresso com as equaes (5) e (7), vem:

rA =
XA

C Ao (1 X A )
dX A
=k
(11)
1 + A X A dt
1 + A X A
CAo

dX A
V
= ln(1 X A ) = ln 1
= kt
1 XA
A Vo

1.3 - Reaes de Segunda Ordem:

a
Para uma reao bimolecular de 2 ordem dos tipos: 2A Produtos
com C A = C B , tem-se:
o

Simplificando:

A + B Produtos ,

rA =

XA

ou

(12)

(1 +
(1

kC 2A

ou

rA =

C Ao
1+

dX A
(1 X A ) 2
= k. C A o
dt
1 + A XA
A XA )
. dX A
XA )2

(13)

, separando as variveis e integrando, vem:

= k. C A o dt ou
0

A XA

dX A
2 1 XA
= k. C A

o 1+ X
dt
A A

(1 + A ) X A
+
1 XA

ln(1 X A ) = k. C Ao . t

(14)

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Notas de Aula - Prof. Dr.Marco Antonio Pereira