5.

4 ALCALOIDES
La mayora de alcaloides son sustancias con carcter bsico, contienen nitrgeno
heterocclico, son obtenidas de plantas superiores y tienen actividades fisiolgicas muy
marcadas (30).
Los alcaloides son clasificados de acuerdo a la naturaleza de la estructura nitrogenada
que poseen. Ej. Pirrolidinos, piperidinos, quinolenos, isoquinolenos, indlicos, etc., segn
la complejidad estructural de algunos de ellos, origina subdivisiones variadas (Figura N3).
La agrupacin de los alcaloides suele realizarse con base en el tipo de anillo heterocclico
y se ordenan a medida que va aumentando su complejidad.
Figura N3. Tipos de alcaloides y sus orgenes. Disponible en:
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/apbotfarm2c/evanswc01/31.html

Dadas sus caractersticas de basicidad, la extraccin de alcaloides se lleva a cabo en

medio cido por formacin de la sal, alcalinizacin y extraccin con un solvente orgnico.

5.4.1

Reacciones de reconocimiento

Existen reactivos de precipitacin y reactivos para el revelado de cromatogramas que

permiten la confirmacin de la presencia o ausencia de los alcaloides. Entre ellos se
destaca la utilizacin de Draggendorf modificado por Manhier y lectura a las 24 horas en
aspersin de CCD, como la prueba mejor cualificada para el estudio.

5.4.2

Actividad biolgica

El uso de alcaloides como la quinina en medicina tradicional latinoamericana es bien

conocido gracias a su eficaz comportamiento en el control de malaria, por interaccin

directa con P. falciparum.
El clamo aromtico de la india es un arbusto del que se usan las races que son ricas en
Asarona, un componente del aceite esencial que ha sido probado por anlisis in Vitro por
disminuir la motilidad de larvas de Toxocara canis pero sus efectos son reversibles (32).

5.5 FLAVONOIDES
Compuestos qumicos del tipo C 6 -C 3 -C 6 (dos anillos aromticos unidos por una cadena de
tres carbonos) que se encuentran ampliamente distribuidas en los vegetales. La
biosntesis se lleva a cabo por dos rutas: Del cido shikmico y de la acetilcoenzima A. va
malonilCoA (biosntesis mixta).

En los flavonoides existe diversidad en cuanto a los sustituyentes del esqueleto carbonado
especialmente en la cadena de tres carbonos lo que permite la clasificacin en Flavonas,
Flavonoles, Chalconas, Flavononas, Flavononoles, Catequinas, Auronas, Isoflavonas,
Pterocarpanos y Rotenoides (33). Las estructuras se presentan en la figura N4.
Figura N4 Estructuras de flavonoides. Disponible en:
http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001.pdf 5.5.1 Reacciones de reconocimiento
Existen variadas pruebas de reconocimiento pero las de ms amplia aplicacin son las
siguientes:
v Reaccin de la Cianidina, Willstater o Shinoda: Aunque se desconoce el
mecanismo de reaccin de la prueba se sabe que las sustancias que posean el
anillo de - benzopirona producen coloraciones rojizas cuando a sus disoluciones
acuosas o alcohlicas se les adiciona magnesio seguido de HCl concentrado.
v Reaccin de leucoantocianidinas: Estos compuestos se transforman en su
respectiva antocianidina por calentamiento de 10 minutos con cido mineral

diluido. La reaccin es oxidativa y envuelve la perdida de un tomo de hidrgeno

sobre el carbono 2 (30).
v Las antocianinas se comportan como indicadores cido-base debido al proceso:

Figura N5 Reaccin de la cianidina en pH bsico y cido. Disponible en:

http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001.pdf
A pH cido presentan coloraciones rojas, violetas y moradas; mientras que a pH alcalino
presentan coloraciones verdes y azules.
5.5.2 Actividad biolgica
Su presencia en la mayora de plantas ha puesto de manifiesto sus mltiples usos en
farmacologa. De esta forma, se han reportado flavonoides que inhiben la agregacin
plaquetaria, y tienen accin vasodilatadora (naringenina, eriodictyol y luteolina), ademas
de exhibir accin antiarrtmica, las chalconas presentan accin antimictica y
antibacteriana, las isoflavanquinonas tienen potente actividad antiinflamatoria y
antialrgica, los flavonoles poseen actividad antiespasmoltica, los isoflavanos tienen
actividad antimicrobiana y los flavanos poseen actividad leishmanicida (34).
Segn Ulloa y col. en su articulo sobre actividad tripanocida de flavonoides aislados de
plantas medicinales argentinas; el posible mecanismo de accin de los flavonoides,
especialmente las flavonas e isoflavonas altamente oxigenadas, es su capacidad para
reaccionar con la protena Gliceraldehido-3-fosfato deshidrogenasa (GADPH) que inhibe la
principal va de produccin de ATP en el parsito (35).

5.6 TANINOS
Los taninos son polifenoles naturales de peso molecular entre 500 y 3.000 uma capaces
de formar uniones estables con protenas, lo que ha permitido su uso en la industria de
curtido de pieles desde tiempos remotos. Estas interacciones son bsicamente un

fenmeno de superficie, generalmente reversible, en el que las principales fuerzas que

intervienen son efectos hidrofbicos reforzados por el establecimiento de algunos enlaces
hidrgeno entre grupos fenlicos, dadores de protones, y grupos carbonilo de las
protenas, aceptores. La fuerza de la interaccin depende tanto de la naturaleza de la
protena como de la de la molcula de tanino (36).

Se pueden clasificar en:

v Taninos hidrolizables: su ncleo principal es un polialcohol como la glucosa cuyos
grupos hidroxilo estn esterificados parcial o totalmente con cido glico o similares.
Son fcilmente hidrolizados para producir el carbohidrato y el respectivo cido
fenlico como el que aparece a continuacin:

Figura N6 Estructura principal de taninos hidrolizables. Disponible en:

http://www.geocities.com/lebr7/tara.htm
v Taninos condensados: Su formacin se debe a la unin de 2 ms
leucoantocianidinas, flavan-3,4-dioles o Catequinas. No se hidrolizan por tratamiento
con cidos y bases, antes bien, se polimerizan formando sustancias amorfas de
color rojo, denominadas flobafenos (30). Estn presentes en leguminosas tropicales
se encuentran en tres formas principales: (a) extractables (reactivos con protena),
(b) ligados a protena, y (c) ligados a fibra. Existen leguminosas donde todos los
taninos son extractables (e.g. Acacia boliviana) y en otras donde todos son ligados
(e.g. Gliricidia sepium). Por otra parte, se ha demostrado que el secado de una
muestra puede afectar la distribucin de taninos en el tejido de una planta. Por
ejemplo, se ha observado que en varias leguminosas secadas al horno (60 o C) hubo
una reduccin de taninos extractables y un aumento de taninos ligados en
comparacin con muestras liofilizadas (37).

Figura N7 Estructura principal de taninos condensados. Flavan-3,4-dioles. Disponible en:

http://www.geocities.com/lebr7/tara.htm

5.6.1

Reacciones de reconocimiento

Los taninos pueden precipitarse con sales de plomo y hierro, as como tambin con
algunos alcaloides. Sin embargo la prueba ms utilizada se basa en su capacidad de
formar mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos amdicos de la protena y los
sustituyentes fenlicos del tanino.

5.6.2

Actividad biolgica

Pueden inhibir algunas enzimas interfiriendo con procesos metablicos, producen

astringencia al ser ingeridos debido a su capacidad de unirse a las protenas y disminuir la
accin lubricante de las glicoprotenas de la saliva. Se piensa que son importantes en los
mecanismos de defensa de las plantas y se han aislado algunos con actividad antitumoral.
Existen estudios sobre plantas con taninos condensados que exhiben accin
antihelmntica y ello se comprueba por los estudios con los taninos purificados que dan resultados
positivos como antihelmnticos pero cuando se inhibe su actividad por medio de
la adicin de polivinil pirrolidona, el resultado es negativo (38).

5.7 SAPONINAS
Su nombre proviene de sapos que en griego significa jabn debido a la capacidad de
estas molculas para disminuir la tensin superficial del agua y producir espuma. Las
saponinas son glicsidos con dos esqueletos carbonados posibles: Esteroidal y
triterpenico - pentacclico. Estn sustituidas por un azcar en el carbono 3 para cualquiera
de los dos casos y la hidrlisis produce el aglicn o sapogenina y su azcar
correspondiente.

La sapogenina esteroidal se caracteriza por poseer el sistema anular de ciclopentano

perhidrofenantreno (Figura N8) y el ncleo bsico espirostnico, mientras que en la
sapogenina pentaciclica desaparece dicho ncleo y su esqueleto carbonado principal se
se compone de una cadena de 5 anillos.
Biosintticamente, se originan por la ruta del Acetil-coenzimaA, va cido mevalnico y
escualeno (34).

Figura N8 Estructura fundamental de una saponina. Anillo de ciclopentanoperhidrofenantreno.

Disponible en: http://farmacia.udea.edu.co/~ff/saponinas2001.pdf

5.7.1

Reacciones de reconocimiento

La disminucin en la tensin superficial del agua y la capacidad de hemolizar los glbulos

rojos son las dos principales caractersticas de estas molculas. Este comportamiento nos
permite identificar la presencia del metabolito mediante la prueba de la espuma y hemlisis.
De igual forma la reaccin de Lieberman-Burchard para el anillo esteroidal
complementa la informacin de las pruebas y asegura los resultados.

5.7.2

Actividad biolgica

Las saponinas esteroidales son materia prima para la elaboracin de cerca del 80% de
hormonas esteroidales.
Calle et. al., en 1998, reportan la actividad depresora de las saponinas de corteza de Inga
marginata Willd, sobre el SNC en ratas y ratones. La actividad contra bacterias fue baja
mientras que contra hongos fue manifiesta. Las saponinas inhiben el crecimiento de
tumores en los discos de zanahoria en un 99 %. Son txicas para el pez Guppy (Poecilia
rericulata), CL50 a 96h: 5,5 mg/L (39).

Muchas saponinas por va oral presentan toxicidad, irritan las mucosas bucofarngeas y
digestivas, ocasionando dolor abdominal, vmitos y diarreas (40). Pero tambin pueden
ejercer una amplia actividad biolgica y farmacolgica: antiedematosa, venotnica,
broncoltica, citotxica frente a varias neoplasias, antiinflamatoria, hipocolesterolmica,
entre otras (41).

5.8 QUINONAS
Las quinonas son dicetonas insaturadas que por reduccin se convierten en polifenoles en
una reaccin reversible. Derivan su nombre de la p-benzoquinona y sus nombre varan de
acuerdo a la cantidad de anillos que posee (Figura N9).
Las quinonas se nombran de acuerdo al sistema aromtico que se origina despus de su
reduccin y esta clasificacin es: benzoquinonas, naftoquinonas, antraquinonas y
fenantroquinonas. Si los grupos cetnicos estn en carbonos adyacentes se les llama
orto-quinonas y si estn separados por un grupo vinilo se les llama para-quinonas (34).

Figura N9 Estructura fundamental de una quinona. Disponible en:

http://pt.wikipedia.org/wiki/Quinona
5.8.1

Reacciones de reconocimiento

Las quinonas presentan un comportamiento caracterstico en soluciones cidas que

permiten la reduccin de la quinona por adicin de Zn/HCl con coloraciones que van
desde el amarillo hasta el rojo. En el caso de adicin de bases el proceso es inverso y la
coloracin esperada es amarilla.
Las nafto y antraquinonas son identificadas por la reaccin de Borntrger-Kraus, proceso
mediante el cual se oxidan las antronas y antranoles a antraquinonas, posterior hidrlisis
de los glucsidos e identificacin por coloracin amarillo-roja en la capa orgnica (30).

5.8.2

Actividad biolgica

Algunas benzoquinonas como la Umbelina se usan como antihelmnticos (34) las

naftoquinonas como la lawsona y el lapacol han demostrado tener actividad
antimicrobiana y antitumoral (30).
Se sabe que el extracto de ruibarbo es rico en p-antraquinonas. Su uso como tratamiento
en problemas de parasitismo es ampliamente conocido en el campo etnofarmacolgico.,
sin embargo su accin laxante se debe a un aumento en el movimiento del peristaltismo
del intestino.

5.9 ESTEROIDES Y TRITERPENOS

Los esteroides se forman por ciclamiento enzimtico de los triterpenos como el escualeno
lo que permite obtener compuestos de cinco anillos como la betulina y compuestos de
cuatro anillos como el lanosterol, que por una serie de ordenamientos moleculares
produce el ncleo base de los esteroides tales como el colesterol (30).
Los esteroles se derivan biogenticamente de la AcetilCoA (Ruta del Acetato) va
mevalonato y escualeno, presentan el anillo de ciclopentano-perhidrofenantreno, pueden
ser saturados (estanoles) insaturados (estenoles). La cadena carbonada que se
presenta como sustituyente en el carbono 24 del ncleo fundamental permite diferenciar
entre la serie de Estigmastano (etilo) y Ergostano (metilo) (Figura N10) (34).
Figura N10 Numeracin del anillo de ciclopentano-perhidrofenantreno tomando como
ejemplo la
molcula de colesterol. Disponible en:
http://farmacia.udea.edu.co/~ff/esteroles2001.pdf

5.9.1

Reacciones de reconocimiento

La principal reaccin de reconocimiento usada para estos metabolitos es la de Lieberman-

Burchard. Esta reaccin se practica desde hace ms de 80 aos y a pesar de ello an no

se conoce bien el mecanismo de reaccin. La coloracin esperada para una prueba
positiva es mltiple pero se mantiene por bastante tiempo y va desde el prpura hasta el
azul oscuro. Los carotenos y xantofilas dan positiva la prueba por lo que se recomienda
una CCD bidimensional con una mezcla de solventes que permita separarlos de los
esteroles.

5.9.2

Actividad biolgica

Aunque a los esteroles naturales no se les conocen actividades biolgicas especficas

fuera de las funciones biolgicas citadas al principio, se ha reportado la accin antipirtica
en conejos del 24-Etilcolesta-7,22-dien-3-ol (asterosterol) presente en el ajenjo Artemisia
absinthium, Asteraceae (42).

5.10

GLICSIDOS CARDIOTNICOS

Los glicsidos cardiotnicos estn constituidos por una porcin esteroidal con grupos
metilo en C-10 y C-13, un anillo de lactona , -insaturada de 4 carbonos y una porcin
glicosdica. Siempre tienen sustituyentes hidroxilo en C-3 y C-14. Se pueden dividir en dos
grandes familias: cardenlidos butanlidos y cardenlidos bufadienlidos. Estos ltimos
poseen un anillo lactnico , -insaturado (Figura N11) (34).
Figura N11 Cardnolidos y bufanlidos. Anillo de ciclopentano-perhidrofenantreno. Disponible en:
http://docencia.udea.edu.co/farmacogfit/Esteroides/Cardiotonicos/D_main.html

5.10.1 Reacciones de reconocimiento

La porcin esteroidal de los cardiotnicos es reconocida con el reactivo de LiebermanBurchard, mientras que el anillo lactnico reacciona con compuestos aromticos nitrados

generando, con previa ruptura de la lactona y por sustitucin electrfila aromtica,

compuestos coloreados, vlidos para caracterizacin tales como Baljet, Kedde y
Raymond. De igual manera, los carbohidratos ligados incluyen generalmente a la Dglucosa, L-Ramnosa y desoxiazcares que pueden reconocerse por ensayos para
carbohidratos como Molish y para el ltimo caso, la prueba de Keller-Killiani (34).

5.10.2 Actividad biolgica

Los principales efectos de los glicsidos cardiotnicos se manifiestan en el sistema
cardiovascular, con el aumento de la fuerza de contraccin sistlica, lo que se denomina
accin inotrpica positiva. Si bien las agliconas de los glicsidos cardiotnicos,
pertenecientes al grupo de los esteroides, presentan accin farmacolgica, tambin sus
efectos txicos son causa de sobreexitacin por administracin de una dosis masiva va
intravenosa, que el organismo no puede metabolizar ni excretar (43).

5.11

CUMARINAS

Lactonas derivadas de la -benzopirona biogenticamente formadas a partir de cido

cinmico. El esqueleto ms sencillo es la cumarina (Figura N12), en el resto del grupo
encontramos derivados hidroxilados y furanocumarinas (34).
Figura N12 Cumarina. Anillo fundamental. Disponible en:
http://www.portalfarma.com/pfarma/taxonomia/general/gp000011.nsf/voDocumentos/4DE2A2030
B26B
6F0C1256A790048D68C/$File/web_fenolicos.htm

5.11.1 Reacciones de reconocimiento

Existen cumarinas voltiles que pueden ser reconocidas por calentamiento de una
muestra en tubo de ensayo en la que en la parte superior se le ha impregnado con
solucin diluida de NaOH. La fluorescencia amarillo-verdoso del papel al observarlo en

lmpara U.V. es prueba positiva.

De igual forma, su anillo lactnico da positiva la prueba de hidroxamato frrico.

5.11.2 Actividad biolgica

Las cumarinas tienen importancia como agentes fotosensibilizadores de la piel, como
anticoagulante, estrognico, sedante, antihelmntica, antibacteriana, antifngica entre
otras (30).

5.12

SESQUITERPENLACTONAS

Compuestos de 45 tomos de carbono que derivan del cido mevalnico por la unin
cabeza-cola de tres unidades de isopreno. Su grupo funcional es un ster cclico. Poseen
diversidad estructural por lo que algunas de sus clasificaciones son: eudesmanlido,
germacranlido, eremafilanlido y guayanlido dependiendo del terpeno que da origen a
su esqueleto carbonado (42) como por ejemplo:
Figura N13 Sesquiterpenlactona. Dada la variada gama de anillos estructurales que poseen
ls
sesquiterpenlactonas, se presenta una de ellas. Este es un eremantolido extrado de Lychnophora
Ericoides.
Disponible en: http://www.sbq.org.br/ranteriores/23/resumos/0111/index.htm

5.12.1 Reacciones de reconocimiento

Existe dificultad en la identificacin de sesquiterpenlactonas en el laboratorio por mtodos
simples. Sin embargo estos compuestos reaccionan con hidroxilamina formando cido
hidroxmico y por adicin de FeCl 3 se genera el hidroxamato frrico. Sin embargo esta
prueba no es concluyente en la medida que tambin reaccionan con hidroxilamina todos
los compuestos con grupo funcional carbonilo es decir steres, anhdridos y cidos.

Por su parte, las -lactonas , -insaturadas producen coloracin rosa con el ensayo de
Legal, Kedde y Raymond

5.12.2 Actividad biolgica

La partenina, encontrada en especies de Parthenium, causa dermatitis en humanos y una
sesquiterpenlactona aislada de Vernonia hymenolepsi inhibe el crecimiento de ciertas
gramneas. Tambin se ha encontrado actividad antiprotozoaria, antimicrobiana,
antitumoral y citotxica (34).

5.13

CAROTENOIDES

Pigmentos tetraterpenoides con 40 tomos de carbono derivados biosintticamente de dos

unidades de geranil-geranil-pirofosfato (44). Se pueden dividir en hidrocarburos solubles
en ter de petrleo como el -caroteno y en xantofilas, derivados oxigenados de los
carotenos y solubles en etanol. 5.13.1 Reacciones de reconocimiento
La adicin de cido sulfrico del 85%, a una muestra de carotenos permite la resonancia
de los dobles enlaces conjugados de la molcula y su aumento en la absorcin de
longitud de onda desde el amarillo caracterstica hasta el azul oscuro.

5.13.2 Actividad biolgica

La vitamina A es un producto enzimtico de la hidrlisis de -caroteno, lo que pone de
manifiesto el papel de los carotenos como precursores de molculas metablicas
importantes (Figura N14). Adems se cree que protegen a la planta de la luz, por lo que
se los emplea en filtros solares. Estudios epidemiolgicos indican que existe una relacin
inversa entre el consumo de alimentos ricos en carotenos y la aparicin de cncer.

Figura N14 Vitamina A. Estructura derivada de caroteno. Disponible en:

http://mx.encarta.msn.com/text_761579218__1/Vitamina.html

5.14

CARBOHIDRATOS

Los azcares o carbohidratos pueden ser monosacridos, disacridos, y polisacridos.

Los primeros reaccionan gracias a los grupos hidroxilo y carbonilo que poseen mientras
que los disacridos y polisacridos son hidrolizados para obtener el monosacrido
correspondiente.
Los azcares, algunos de ellos mostrados en la figura N15, que dan positiva la prueba
de Tollens, Benedict o Fehling son llamados Reductores y todos los carbohidratos que
contienen un grupo hemiacetal o hemicetal dan prueba positiva con estas soluciones.

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa D(-)- Fructosa

Figura N15 Carbohidratos. Algunas estructuras de carbohidratos ms conocidos. Disponible en:
http://www.monografias.com/trabajos24/carbohidratos/carbohidratos.shtml
5.14.1 Reacciones de reconocimiento
Los azcares, en medio cido fuerte se deshidratan formando furfurales, que al reaccionar
con - naftol originan complejos de intenso color (Prueba de Molish)
Los azucares reductores, en medio alcalino, son capaces de reducir el ion Cu +2 de color
azul a Cu + de color rojo.
Los monosacridos son capaces de reducir en medio amoniacal, el ion Ag + a Ag 0 que se
deposita en las paredes del tubo formando un espejo de plata (45).

ALGUNOS RESULTADOS

Foto # 11. Alcaloides. Draggendorf, Bouchardat, Mayer.

Foto # 11. Glicsidos cardiotnicos. Prueba Baljet.