Practica N03

Sntesis de haluros de alquilo

I. OBJETIVOS
- Sintetizar bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S N2
- Sintetizar Cloruro de tert-butilo a travs de una reaccin S N1
II. FUNDAMENTO TEORICO
La sntesis orgnica consiste en la preparacin de determinados
compuestos orgnicos por lo general de alguna materia prima o de
partida disponible en el comercio. Se constituye en la piedra angular
sobre la que se basa la Qumica Orgnica Industrial.
La sntesis orgnica no solo se realiza en escala masiva e planta
industrial, sino tambin a escala ms modesta en los laboratorios. Hoy en
da miles de qumicos investigadores dedican su vida al estudio de la
sntesis orgnica en el laboratorio y como fruyo de ello sobrepasan los
compuestos orgnicos los siete millones con diversos usos medicinales,
alimenticios, colorantes, drogas y los diversos usos industriales.
Los bromuros de alquilo primarios pueden sintetizarse por calefaccin del
correspondiente alcohol primario en una disolucin acuosa de bromuro
sdico que contenga un exceso de cido sulfrico. Estos reactivos dan
lugar a una mezcla en equilibrio en la que se halla presente el cido
bromhdrico.

KBr+ H 2 S O 4 KHS O4 + HBr

++ Br
HBr H
O3 H
+ H 2+ OS
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH + H 2 S O4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2O
S N 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2Br+ H 2 O

+ H 2 + Br

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2O
El alcohol n-butlico da lugar el bromuro de n-butilo a travs de una
sustitucin nucleofilica. En ella no participa ningn carbocatin, pues un
carbocatin primario seria nucleofilica. En ella no participa ningn
carbocatin primario sera demasiado inestable y su informacin es difcil.
La sustitucin directa del grupo hidroxilo por el bromuro no es eficaz
debido a que el primero es un mal grupo saliente.
El cido sulfrico es necesario para facilitar la salida del grupo hidroxilo.
Este cido y el bromhdrico en la mezcla de reaccin son una fuente de

protones. El ion hidrogeno protona al grupo hidroxilo, dando un grupo

saliente muy bueno, la molcula de agua. Ahora el ion bromuro puede
efectuar una sustitucin

S N 2 sobre todo el carbono inmediato, con

salida de una molcula neutra (agua) y no de n ion negativo (hidroxilo).

Los productos secundarios de la anterior reaccin son el 1-buteno, el
dibutil ter y la n-butanol de partida. El alqueno y el ter pueden
separarse por destilacin, pero es posible que una parte de los mismos
permanezca como impureza. En cambio, la eliminacin de los tres
subproductos se efecta adecuadamente por extraccin de la mezcla de
reaccin con cido sulfrico concentrado.
III. MATERIALES, REACTIVOS

Materiales:
Baln pequeo
Condensador
Soporte universal
Vasos de precipitado
Matraz 125ml
Perilla de decantacin
Termmetro
Embudo
Probeta
Hornilla elctrica
Pipetas
Bagueta
Cocina elctrica

Reactivos:
cido clorhdrico
Alcohol tert- butlico
Bromuro de sodio
Alcohol n-butlico
cido sulfrico
Bisulfito de sodio
Carbonato de sodio

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Sntesis del bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S N2
a. Primero procedemos a colocar en un baln pequeo 13.45g de
bromuro de sodio, luego agregamos 15ml de agua destilada con
10ml de alcohol n-butlico.
b. Enfriamos la mezcla en un bao de hielo previamente triturado y
aadimos 12.5ml de cido sulfrico al 96%, luego adicionamos los
ncleos de ebullicin
c. Colocamos el baln sobre la hornilla elctrica, previamente
secado, y acoplamos un refrigerante a reflujo con sus accesorios.
d. Calentamos la mezcla hasta ebullicin.
e. Mantenemos el reflujo hasta 30min, luego dejamos en reposo, con
el refrigerante en marcha, durante unos minutos.
f. Retiramos el refrigerante y colocamos el aparato de destilacin
sencillo. Como colector usamos un matraz Erlenmeyer pequeo.

La mezcla
del azetropo agua-bromuro de n-butilo destila
aproximadamente a 90C. Destilamos hasta que quede solo una
fase y la temperatura alcance los 95C.
g. Transferimos el destilado a un embudo de separacin y lavamos
con una cantidad igual de agua que contenga 0,25g de bisulfito
de sodio, procedemos a agitar durante 30s, lo que volveremos a
hacer sucesivamente por dos o tres veces.
h. Colocamos la capa inferior del en un matraz Erlenmeyer. Lavamos
la perilla de decantacin y volvemos a colocar el bromuro de
butilo, luego lavamos con 10ml de agua y separamos el haluro.
Finalmente lavamos con 6ml de solucin de carbonato de sodio al
10% y separamos.
i. Secamos el haluro con 2g de cloruro de calcio anhidros
calentando suavemente y con agitacin por minuto y dejamos
reposar hasta que el sobrenadante quede transparente.
Colocamos en la perilla de decantacin y el producto final lo
colocamos en un frasco debidamente rotulado.
2. Sntesis del Cloruro de tert-Butilo a travs de una reaccin de
SN1
a. En un baln de destilacin pequeo, sujeto con un aro, vertimos
25ml de cido clorhdrico concentrado y frio (en bao de aguahielo). Agregamos cuidadosamente, mientras agitamos 12.5 ml de
alcohol tert butlico. La aparicin de dos fases indica que la
reaccin ha tenido lugar ya que el alcohol es soluble en cido
clorhdrico, pero el cloruro de tert-butilo no lo es.
b. Adicionamos ncleos de ebullicin, adaptamos al equipo de
destilacin simple y destilamos la mezcla, recogemos la mezcla
en un vaso de precipitado de 50 ml. El destilado tendr al
principio dos fases. Suspendemos la destilacin cuando la
temperatura aumente abruptamente por encima de 90C.
c. Trasladamos el destilado en una pera de decantacin pequea.
Lavamos el destilado con dos porciones de 10ml de agua
desechando la capa inferior en ambos casos, luego lavamos con
10ml de cido sulfrico y procedemos como en el caso anterior y
separamos el haluro. Finalmente lavamos con 10ml de solucin
acuosa de carbonato de sodio al 10%, y separe el haluro. Es
importante liberar la presin del baln despus de cada agitacin.
d. El haluro lo pasamos a un frasco Erlenmeyer de 125ml. Secamos
con 2g de cloruro de calcio anhidros durante 1minuto y dejamos
reposar hasta que el sobrenadante quede transparente.
e. Decantamos y ponemos el producto en un frasco debidamente
rotulados. Determinamos el rendimiento de la reaccin.

V. CALCULOS, RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

1. Sntesis del bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S N2

- Tomamos la siguiente reaccin
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH + NaBr+ H 2 S O 4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2Br+ H 2 O+ NaHS O4

La reaccin balanceada indica que 1 mol de

NaBr (102.9g), para producir

(74g) reacciona con 1 mol de

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2Br

CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH

(136,9g) Cuntos gramos de bromuro de n-

butilo se producirn?
N moles delC 4 H 9 OH= (10 ml )

0,809 g 1 mol C 4 H 9 OH

=0.109 moles
ml
74 g C 4 H 9 OH

N moles del NaBr=13.45 gNaBr

1 mol NaBr
=0.131 moles
102.9 gNaBr

N moles del C 4 H 9 Br=0,109moles C4 H 9 OH

g deC 4 H 9 Br=0,109 moles

1mol C 4 H 9 Br
=0,109 mol
1 mol C 4 H 9 OH

136.9 g C4 H 9 Br
=14.92 g producidos
1 mol C 4 H 9 Br

Hallamos los gramos producidos experimentalmente:

g deC 4 H 9 Br=7 ml

1,27 g
=8.89 g producidos exp .
ml

Entonces:
%rend.=

rend .=

esperimental
100
teorico

8,89
100=66,1
13.45

2. Sntesis del Cloruro de tert-Butilo a travs de una reaccin de S N1

Para el clculo del rendimiento realizamos el mismo procedimiento

anterior, tomando en cuenta la siguiente reaccin:

N moles delC 4 H 9 OH= (10 ml )

N moles delHCl=( 25 ml )

1mol C 4 H 9 OH

=0,13 moles
( 0,786
ml ) 74 g C H OH
4

1 mol HCl
=0,7 moles
( 1mlg ) 36,45
gHCl

N moles delC 4 H 9 Cl=0,13 moles C 4 H 9 Cl

g deC 4 H 9 Cl=0,13 moles

1mol C 4 H 9 Cl
=0,13
1 mol C 4 H 9 OH

92.45 g C 4 H 9 Cl
=12,01 g producidos
1 mol C4 H 9 Cl

Hallamos los gramos producidos experimentalmente:

g deC 4 H 9 Cl=10 ml

1,015 g
=10,15 g producidos exp .
ml

Entonces:
%rend.=

rend .=

esperimental
100
teorico

10,15
100=84,51
12,01

VI. CUESTIONARIO.5.1.

En forma ordenada exponga sus observaciones de la sntesis de

haluros de alqulicos con sus correspondientes ecuaciones.
1. Sntesis del bromuro de n-butilo a travs de una reaccin S N2
Para la primera sntesis del bromuro de n-butilo, para enfriar el cido
que se encuentra con el alcohol y el bromuro de potasio en un baln,

se formaron dos fases casi estas de igual proporcin, en la parte

superior la de menor peso que era opaca a comparacin de la
inferior, de mayor peso que era casi transparente.
KBr

+ H2SO4

KHSO4

HBr

Bromuro de hidrogeno

H+

HBr

Br -

Cuando este conjunto estuvo con el refrigerante a reflujo con sus

correspondientes accesorios, transcurrido un tiempo al aumentar la
temperatura las fases vistas anteriormente ya no se diferencian
hasta que vuelven a separarse y la superior es la de bromuro de
alquilo, las sobrantes son una disolucin de sales inorgnicas que
tienen mayor peso.
CH3CH2CH2CH2-O+H2 + -OSO3H

CH3CH2CH2CH2O + H2SO4
Alcohol n-butilico

alcohol protonado

CH3CH2CH2CH2-O+H2 + BrAlcohol protonado

SN2 CH3CH2CH2CH2-Br

H2 O

bromuro de n-butilo

Cuando acoplamos el aparato de destilacin, la ebullicin en el baln

se da a 37C y la primera gota cae a 86C dando un volumen en el
matraz de 7ml.
2. Sntesis del Cloruro de tert-Butilo a travs de una reaccin de
SN1
Despus de haber combinado el alcohol tert-butlico con el cido
clorhdrico vemos la formacin de dos fases incoloras que al
calentarlos se vuelven cada vez ms solubles entre s.
CH3
CH3

CH3
OH + HCl

CH3

CH3

CH3

Alcohol tert-butilico

alcohol tert-butilico protonado

CH3
CH3

CH3

O+H2

SN1

CH3

CH3

CH3

carbocation

CH3
C+

C+
CH3

Alcohol tert-butilico protonado

CH3

O+H2

CH3
+ Cl-

CH3

C
CH3

Cl

H2 O

+ Cl-

Carbocation

cloruro de tert-butilo

Despus de lavar el producto en la perilla de decantacin se obtuvo

como producto final 10ml de solucin.
5.2.

Explique los espectros RMN e IR del bromuro de n-butilo y del

cloruro de tert-butilo que se les proporcionan.
a. Bromuro de n-butilo

En esta grafica hay dos tipos de hidrogeno, en lo que es

visualizado como dos picos altos, los picos que se encuentran un
poco bajos divididos son influenciados por la parte magntica del
halgeno.

En la espectroscopia infrarroja consiste en hacer pasar radiacin

a travs de la sustancia analizada y se analiza con otro que es
utilizado como patrn, esto ocasiona el movimiento vibracional de
las molculas entorno a sus enlaces covalentes correspondientes.
Lo cual nos indica en un grfico mostrado como picos altos la
fuerza de los enlaces debido a la excitacin de los tomos al
momento de absorber energa en forma de radiacin.
b.

Cloruro de tert-butilo

Los espectros RMN es obtenido por parte de las influencias

magnticas de los tomos de hidrogeno adyacente, de estos se
obtiene la seal general.

En la espectroscopia infrarroja consiste en hacer pasar radiacin

a travs de la sustancia analizada y se analiza con otro que es
utilizado como patrn, esto ocasiona el movimiento vibracional de
las molculas entorno a sus enlaces covalentes correspondientes.
Lo cual nos indica en un grfico mostrado como picos altos la
fuerza de los enlaces debido a la excitacin de los tomos al
momento de absorber energa en forma de radiacin.
5.3.

En los principios tericos se han citado como principales

subproductos en la formacin del bromuro de n-butilo (a) el 1buteno, (b) el dibutil ter y (c) el producto de partida. Qu
explicacin dara a la formacin del 1-buteno y dibutil ter en la
secuencia de las reacciones? Escriba las secuencias de las
reacciones.

 Estos productos resultan a partir de la hidrlisis del cido sulfrico

con el butanol dando as los productos como son el 1-buteno y el
dibutil ter.
La reaccin:
CH
CH
S O3 H +CH 3 CH 2 C=CH 2
+ H 2 + O
( 2)2 O
( 2)2CH 2 OH + H 2 SO 4 CH 3
CH 3
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
( 2)3 OH
( 2)3 CH 3+CH 3
( 2)3 CO
( 2)2 CH 2 Br+CH 3 CH 2 CH =CH 2+CH 3
( 2)2 CH 2 OH CH 3
( 2)3CH +CH 3
( 2)3 CO
+CH 3 CH 2 CH =CH 2 +CH 3
+ H 2 +Br
( 2)2 CH 2 O
CH 3
5.4.

Los mtodos para la preparacin del bromuro de n-butilo a partir

de un alcohol primario y para la preparacin del cloruro de tertbutilo emplean concentraciones de cido muy diferentes. Si
tuviera un alcohol desconocido, Cmo determinara cul de los
procesos anteriores es el adecuado para convertirlo en el
correspondiente haluro?

Si se tuviera un alcohol desconocido lo recomendable seria primero

analiza el alcohol viendo su velocidad de reaccin, as se sabra de qu
tipo de alcohol se est hablando si es primario, secundario o terciario,

para poder ver si es el adecuado o no para convertirse en su

correspondiente haluro
5.5.

Explique los usos de los haluros orgnicos como; disolventes,

anestsicos, pesticidas, freones para refrigeracin y como
reactivos para preparar otros productos qumicos.
Disolventes.Se emplean como solventes industriales domsticos, el
tetracloruro de carbono se utiliz para el lavado en seco, como
des manchador, sin embargo es toxico y cancergeno, en la
actualidad los tintoreros emplean el 1, 1,1-tricloroetano u otros
solventes.
El cloruro de metileno y el cloroformo tambin son buenos
solventes para trabajos de limpieza y desengrasado, el cloruro
de metileno se us para disolver la cafena de los granos en la
produccin de caf, despus se vio la necesidad de cambiar a
bixido de carbono lquido.
Anestsicos.El cloroformo fue la primer sustancia conocida que produce
anestesia general; que abri posibilidades para la ciruga
minuciosa, sin embargo es toxico y cancergeno, un anestsico
menos toxico es un halogenuro de alquilo mixto, el halotano, el
cloruro de etilo, este se utiliza como anestsico en
intervenciones menores.
Pesticidas.Los halogenuros alqulicos han sido utilizados como insecticidas
contra los piojos, pulgas, insectos, etc., uno de ellos es el DDT
que es toxico para los insectos y tambin para los mamferos y
seres humanos pero en menor grado.
Freones.Son haloalcanos fluorados, entre los ms importantes tenemos
el Fren 11, 12, 13, 14, etc.
Reactivos.Se usan como reactivos, ya que se utilizan como intermediarios
en la obtencin de otros compuestos orgnicos, el clorometano
se usa en la manofactura de siliconas, el tetrafloruro de etileno
es un polmero bsico sinttico del tefln, los haluros alqulicos
tambin sirven para preparar reactivos de Grignard.

VII.

CONCLUSIONES. La finalidad de adicionar cidos a la sntesis es para aumentar la

velocidad de la reaccin (formacin del halogenuro deseado), tambin
lo utilizamos para remover impurezas de alto punto de ebullicin que
no pueden separarse por destilacin.
Logramos observar dos tipos de sustitucin S N 2 y S N 1 cada una
con sus respectivos procedimientos.
Hay transposicin del grupo alquilo, salvo en la mayora de los
alcoholes primarios (el grupo alquilo del halogenuro no tiene siempre la
misma estructura que en el alcohol original).
El % de rendimiento de bromuro de n-butilo es 66.1%
El % de rendimiento del cloruro de tert-butilo es 84.51%

VIII.

BIBLIOGRAFIA. Solomos, qumica Orgnica, 2da edicin.

Gua prctica de laboratorio (sntesis de haluros de alquilo).