Contenido

I.

INTRODUCCIN.........................................................................................................2

II.

PRINCIPIOS TERICOS........................................................................................3

III.

DETALLES EXPERIMENTALES..........................................................................9

IV.

CONCLUSIONES....................................................................................................13

V.

RECOMENDACIONES..........................................................................................13

VI.

APNDICE...............................................................................................................14

VII.

BIBLIOGRAFA......................................................................................................17

I.

INTRODUCCIN

Cuando se desea utilizar una reaccin qumica para producir nuevas

sustancias o energa nos surgen preguntas como por que algunos
procesos ocurren a mayor velocidad como la corrosin de la capota de
un automvil con puertas y ventanas metlicas y otras a menor
velocidad el crecimiento de plantas, la fermentacin de la glucosa.
Todo esto lo estudia la Cintica Qumica, el anlisis de las velocidades de
reacciones qumicas proporcionan valiosas informaciones respectos a
como se realizan estos cambios y que factor influyen en la rapidez de los
mismos
En este informe se realiza una aproximacin a aquellas caractersticas
ms relevantes de las reacciones qumicas como son: la velocidad de
reaccin, el intercambio energtico y los clculos estequiomtricos.

II.

PRINCIPIOS TERICOS

Cintica Qumica
2.1 Introduccin
Se encarga de explicar lo que sucede en el equilibrio y tambin cul es
la velocidad a la que se produce entendida como la variacin a lo largo
del tiempo de las concentraciones de los reactivos y productos que
intervienen en la misma. Por ejemplo, la oxidacin del hierro en
condiciones estndar es un proceso favorable termodinmicamente,
desplazado hacia la formacin del xido frrico, pero la reaccin
transcurre a una velocidad muy lenta (un objeto de hierro tarda bastante
tiempo en oxidarse).

2.2 VELOCIDAD DE REACCIN

Para medir el grado de avance de una reaccin qumica, se define la
velocidad de reaccin, como la derivada respecto al tiempo de la
concentracin de alguno de los reactivos o productos que intervienen en
la misma.
As, para una reaccin general:
aA + bB cC + dD
La velocidad de la reaccin puede expresarse respecto a cada reactivo o
producto de la siguiente forma de cualquiera de las siguientes formas:

y se cumple por tanto que:

Como vemos las velocidades respecto a los reactivos son negativas

puesto que la concentracin de estas sustancias disminuye con el
tiempo (estn desapareciendo), mientras que las de los productos son
positivas puesto que estn formndose.
Para comprender esto mejor, consideremos una reaccin en fase
gaseosa tal como la siguiente:
3 A(g) + B(g) 2 C(g)

que se desarrolla en un recipiente de 5 litros de capacidad. Antes de

comenzar la reaccin, las concentraciones iniciales de A, B y C pueden
ser cuales quiera. Supongamos que son las siguientes:
[A]0 = 3 M [B]0 = 1 M y [C]0 = 0 M
Al cabo de un pequeo intervalo de tiempo t, la reaccin habr
evolucionado hacia los productos, y las concentraciones de A, B y C ya
no sern las mismas que inicialmente. Las variaciones de la
concentracin de cada especie sern:
A= [A] [A]0 B= [B] [B]0 C= [C]0 + [C]
siendo [A], [B], y [C], las concentraciones de A, B, y C al cabo del
pequeo intervalo de tiempo, t. Dividiendo los [ ] por t, y
considerando t muy pequeos, los lmites de estos cocientes
[ ]/t, representan la velocidad de reaccin:

Supongamos para nuestra reaccin (3 A(g) + B(g) 2 C(g)) que hemos

medido las concentraciones de los reactivos y productos a lo largo del
tiempo, y que hemos obtenido los siguientes resultados:
Si

nos fijamos en los incrementos de las concentraciones, vemos que no

varan linealmente con el tiempo (a iguales t le corresponden distintos
[ ]).
Representando grficamente las concentraciones de cada especie en
funcin del tiempo, vemos que se trata de variaciones exponenciales,
tales como las que aparecen en la figura. Esta variacin

exponencial de la concentracin de los reactivos y productos es tpica en

la mayora de las reacciones qumicas.

2.3. ECUACIONES DE VELOCIDAD (ECUACIONES

CINTICAS)
La velocidad de una reaccin qumica depende de varios factores. Si la
reaccin es homognea (la reaccin tiene lugar en una sola fase), las
variables que influyen en la velocidad de reaccin son la concentracin
de los reactivos, la temperatura y la presencia de catalizadores.
Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin va
disminuyendo a medida que pasa el tiempo, ya que la concentracin de
los reactivos va disminuyendo. Adems la velocidad es distinta para
cada temperatura. La ecuacin que nos relaciona estos factores, para
una reaccin:

aA + bB Productos
tiene la siguiente forma:
v = k [A]m[B]n
donde:
k es la constante de velocidad de la reaccin (depende de T y de la
energa de activacin Ea de la reaccin)
m es el orden de reaccin respecto al reactivo A
n es el orden de reaccin respecto al reactivo B
5

[A] y [B] son las concentraciones de los reactivos A y B en cada instante

Se llama orden global de la reaccin a la suma de los rdenes parciales
respecto a cada reactivo, es decir (para el caso anterior):
orden global de reaccin = n + m
Los rdenes de reaccin no suelen coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a y b, y se obtienen a partir de datos experimentales
obtenidos del estudio de la reaccin en el laboratorio, como veremos
ms adelante en los problemas.

2.4. TEORA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Sabemos que existen reacciones que se producen con gran rapidez,
tales como las que ocurren entre sustancias disueltas en un mismo
disolvente:
Ag+ + Cl- AgCl
mientras que otras son mucho ms lentas y poco apreciables en
periodos cortos de tiempo, como la oxidacin del hierro:
4 Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3
Existen dos teoras capaces de explicar estos hechos, llamadas teora de
colisiones y teora del complejo activado.
Segn estas teoras, para que se produzca una reaccin qumica es
preciso que las molculas de los reactivos choquen entre s con
velocidad suficiente y con una orientacin adecuada. Para ello, las
molculas de los reactivos deben alcanzar un nivel de energa, llamado
energa de activacin Ea.
Cuando las molculas de los reactivos chocan eficazmente, se forma un
complejo molecular llamado complejo activado, especie no aislable en la
cual los enlaces existentes en los reactivos no se han roto
definitivamente, ni los enlaces presentes en los productos se han
formado totalmente. El complejo activado tiene una energa de
activacin ms alta que la
que
tena
el
sistema
formado por los reactivos
antes
de
chocar
eficazmente. Este complejo
activado es, por lo tanto,
poco
estable
y
rpidamente
evoluciona
hacia la formacin de
productos, desprendiendo
energa
.
Si la energa desprendida
es mayor que la energa de
6

activacin, la reaccin es exotrmica y si es menor, la reaccin es

endotrmica. En la
figura aparece representado el proceso para la reaccin entre el cloro y
el hidrgeno para formar cloruro de hidrgeno.
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)
En este caso la energa de activacin necesaria para la formacin del
complejo activado es Ea1, mientras que la energa desprendida al
romperse este complejo y formar el producto es Ea2. Puesto que Ea2 es
mayor que la variacin de entalpa de la 5 reaccin, el proceso es
exotrmico.
Si una reaccin qumica presenta una energa de activacin baja la
reaccin ser ms rpida que si su energa de activacin es elevada,
independientemente de si es exotrmica o endotrmica.

2.5. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE

REACCIN
Como hemos dicho antes, los principales factores que afectan a la
velocidad de una reaccin qumica son los siguientes:

Concentracin de los reactivos

Cuanto ms alta sea la concentracin de los reactivos ms posibilidades
hay de que sus molculas choquen entre s eficazmente y por lo tanto
ms alta ser la velocidad de la reaccin. Es por eso que en la ecuacin
cintica (ecuacin de velocidad) que hemos visto, suelen aparecer las
concentraciones de uno o de varios reactivos: v = k[A][B]...

Temperatura
Experimentalmente se ha observado que la velocidad de las reacciones
qumicas aumenta con la temperatura, ya que afecta al valor de la
constante de velocidad k.
Ahrrenius descubri experimentalmente que esta dependencia puede
expresarse mediante una funcin de la siguiente forma:

donde A es el factor
preexponencial, Ea es la energa
de activacin en J/mol, R es la cte de los gases ideales en J/molK y T es
la temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin en K.

Estado fsico de los reactivos

Los reactivos que estn disueltos reaccionan ms rpidamente que los
que reaccionan en fase gaseosa, o slida. La razn hay que buscarla en
que las reacciones en disolucin transcurren frecuentemente entre
iones, por lo que no es necesario romper enlaces en los reactivos
(energa de activacin muy baja), y por lo tanto presentan velocidades
de reaccin elevadas. Despus en orden de velocidad vendran las
reacciones en fase gaseosa (las molculas tienen gran libertada de
movimiento y pueden efectuar un gran nmero de choques). En ltimo
lugar quedan las reacciones entre lquidos y gases, entre slidos y gases
y finalmente entre slidos.

Influencia de los catalizadores

Se llama catalizador a cualquier sustancia que, presente en pequeas
cantidades, aumenta o disminuye notablemente la velocidad de una
reaccin qumica, sin consumirse en la reaccin.
Los catalizadores actan disminuyendo o elevando el valor de la energa
de activacin necesaria para formar el complejo activado, con lo cual
aumentan o disminuyen considerablemente el nmero de molculas de
reactivos capaces de chocar eficazmente para formar dicho complejo.
Los catalizadores positivos son aquellos que aumentan la velocidad del
proceso. Por ejemplo, los metales de transicin tales como el paladio y el
platino presentes en los catalizadores de los vehculos modernos son
capaces de transformar los xidos de nitrgeno de carcter txico
procedentes de la combustin en nitrgeno molecular, y tambin oxida
los hidrocarburos no quemados a CO2 y H2O. En los animales muchas de
las reacciones metablicas estn catalizadas por las enzimas, molculas
de gran complejidad sin las cuales muchos de los procesos biolgicos no
podran desarrollarse a una velocidad adecuada.
Los catalizadores negativos disminuyen la velocidad de la reaccin en
la que intervienen. A este grupo pertenecen los conservantes empleados
en los alimentos con el fin de alargar su vida.
Los catalizadores no se consumen en la reaccin qumica. Permanecen
intactos.

2.6. DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN

Para conocer la velocidad de una reaccin y las concentraciones de las
especies que intervienen en la misma, es preciso conocer su ecuacin
de velocidad, que como hemos visto tiene la forma:

v = k [A]m[B]n

donde m y n eran los rdenes parciales respecto a cada reactivo A B y

que no tienen por qu coincidir con los coeficientes estequiomtricos de
la reaccin.
Para obtener el valor de los rdenes parciales respecto a uno de los
reactivos, se mide la velocidad de la reaccin normalmente al comienzo
de la misma (velocidad inicial), para una concentracin inicial
determinada de los reactivos A y B. Despus se repite el proceso,
codificando solamente la concentracin del reactivo del que queremos
obtener el orden de reaccin y se mide la nueva velocidad de reaccin.
De este modo, tomando logaritmos, obtenemos la ecuacin de una recta
cuya pendiente es precisamente el orden parcial de reaccin que
andamos buscando.
Los valores de los rdenes parciales y del orden global de la reaccin
dependen en gran medida del mecanismo de la reaccin. Este
mecanismo est formado por reacciones elementales que son como
etapas rpidas y lentas consecutivas que determinan la velocidad del
proceso, siendo las etapas lentas las que determinan finalmente la
velocidad de reaccin. El estudio de los mecanismos de reaccin es
complejo, pero a partir de l pueden explicarse los rdenes parciales que
en una reaccin se obtienen para su ecuacin de velocidad.

III.

DETALLES EXPERIMENTALES

3.1. Materiales
Vaso precipitado
(2) Matraz Erlenmeyer de 250
ml
Pipeta de 5 ml
Soporte universal
Cronometro

Bureta de 50 ml
Pipeta de 2ml
Probeta de 50 ml
Nuez

3.2. Reactivos

Solucin A HCrO4Solucin C Na2S2O3 0.022 M

Solucin de almidn

Solucin B KI al 3%
Alcohol etlico

3.3. Procedimiento
Determinacion de (HCrO4-)0
a)
b)
c)
d)

Enjuagar la bureta con solucin C (Na2S2O4) y enrasar 50 ml

Colocar en el matraz 5ml d sol A y 2ml de Sol B. Agregar el indicador de almidn
Titular hasta el cambio de coloracin de azul a verde claro
Se anotara el volumen de solucin C (Na2S2O4)

Determinacion de (HCrO4-)1
a) Colocar en el Erlenmeyer 50 ml de sol A y 1ml d etanol contabilizar
b) Transcurrido 10 min transvasar 5 ml al Erlenmeyer agregar 2ml d sol B y adicionar
10 gotas de almidn
c) Volumen gastado
d) Se anotara el de solucin C. Repetir cada 10 min

IV.

DATOS Y CALCULOS

Tabulamos los resultados y hacemos los clculos de [HCrO4-]0 y [HCrO4-]t

2HCrO4

(ac)+

14H

+
(ac)

+ 6I

(ac)

I 2(ac) + 2Na2S 2O 3(ac)

3I2 + 2Cr

+3
(ac)

+ 8H20

2NaI (ac) + Na2S 4O 6(AC)

1. en t=0:
[HCrO4-]0=

[HCrO4-]0=7.33x10-4M

Utilizamos el mismo paso para hallar la concentacion del [HCrO4-] en tiempos distinos:
Tiempo(mi solucion C (mL) [HCrO4-]
n)
(M)
0
5
7.83 x10-3
10
3.9
5.72 x10-3

10

20
30
40
50
60

3
2.5
2.1
1.7
1.3

4.4 x10-3
3.67 x10-3
3.08 x10-3
2.49 x10-3
1.91 x10-3

Graficamos [HCrO4-] en funcin del tiempo. Determinamos la velocidad

inicial y sus velocidades instantneas.

Determinamos grficamente si la reaccin es de primer orden o

segundo orden.
Tiempo(min) [HCrO4-] (M)

log[HCrO4-] (M)

7.83 x10-3
5.72 x10-3
4.4 x10-3
3.67 x10-3
3.08 x10-3
2.49 x10-3
1.91 x10-3

2.10
2.24
2.35
2.43
2.51
2.60
2.71

0
10
20
30
40
50
60

11

Haciendo la grafica observamos q la reaccin pertenece al primer orden.

Determinar la constante de velocidad k, para la reaccin y tambin
escriba la ley de la velocidad.

Como sabemos la interseccin de de la recta con el eje y : es el log(k)

Log(k) = -3.13
k = 7.407x10-4
por lo tanto la ley de la velocidad se expresa asi
v= k[HCrO4-]

V.

CONCLUSIONES

Sobre la velocidad de reaccin concluimos que los factores que la

afectan son:
Naturaleza de la reaccin: Algunas reacciones son, por su propia
naturaleza,
ms rpidas que otras.
Concentracin: La velocidad de reaccin aumenta con la
concentracin

12

Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa

muy significativamente con la presin
Orden: El orden de la reaccin controla cmo afecta la
concentracin (o presin) a la velocidad de reaccin.
Temperatura: A mayor temperatura ms rpida es la reaccin
Todo esto se concluye a partir de la ley de velocidad de reaccin:
v = k(T) [A]n [B] m
Donde k(T) es la constante de velocidad en funcin de la
temperatura, [A] y [B] las concentraciones de los reactantes A y B
respectivamente y n y m son los rdenes de las reacciones

Tras analizar se observa que han identificado claramente el tipo de

reaccin que se ha producido y los factores que afectan a la
velocidad de reaccin. Sin embargo les resulta muy costoso
realizar los clculos para comprobar que se conserva la masa y
para calcular la concentracin.

VI.

RECOMENDACIONES

Se debe tener cuidado al momento de medir las alturas de

los lquidos, ya que si aadimos ms de lo indicado puede
hacer que la reaccin sea ms rpida debido a hay mayor
concentracin.
Debe de verificarse que las pipetas, los Erlenmeyer, las
probetas deben de estar bien lavadas para que no hallan
sustancias que puedan ocasionar las reacciones sean ms
lentas o rpidas
Se tener un orden al momento para distinguir un tubo de
otro dependiendo de su concentracin (si es posible
rotularlos)
13

VII.

APNDICE

1. Cules son los factores que afectan la velocidad de reaccin?

Tenemos los siguientes factores que afectan la velocidad de reaccin.
Efecto de la concentracin
Cuando mayor sea el nmero de molculas de los reactivos presentes en
un mismo volumen mas fcilmente podrn colisionar. As mismo, cuando
mayor sea el nmero de colisiones que se producen en la unidad de
tiempo, tanto mas probable ser la realizacin de un choque eficaz. De
esta forma se explica el echo experimentalmente observado, de que al
aumentar la concentracin de los reactivos aumente la velocidad de la
reaccin qumica.
Efecto de la temperatura
Considerando conjuntamente la teora cintica y la teora de colisiones
es posible explicar tal comportamiento. Al aumentar la temperatura, la
energa cintica de las molculas de los reactivos aumenta, con lo que
los choques son ms violentos ponindose a juego en un mayor nmero
de ellos la energa suficiente como para superar esa barrera que
constituye la energa de reactivacin. El efecto conjunto de estos
procesos individuales se traduce en que una mayor cantidad de
reactivos se transforma en la unidad de tiempo, es decir la velocidad de
reaccin aumenta notablemente.
Efecto de catalizador
Se entiende en qumica por catalizador toda sustancia que incrementa la
velocidad de una reaccin sin verse ella misma alterada al final del
proceso. El efecto de catalizador es, en cierto sentido, inverso al efecto
del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto sentido, inverso al
efecto de temperatura; en vez de aumentar la energa cintica de las
partculas para poder salvar la cresta de la energa de activacin, rebaja
la altura de esta, con lo cual hace mas sencillo el proceso de
transformacin, pudindose en ocasiones llevar a cabo incluso a
temperatura ambiente. El catalizador se combina con alguna de los
reactivos, dando lugar a un producto intermedio de vida transitoria que
reacciona en el resto con mayor facilidad. Una vez concluida la reaccin
se recupera, pudiendo ser empleado nuevamente.
14

Efecto del grado de divisin

Cuando esta constituido por reactivos en distinto estado fsico; como
slido y lquido por ejemplo; el grado de divisin del reactivo slido
influye verificarse la reaccin a nivel de la superficie del slido, cuando
ms finalmente dividido se encuentre ste, tanto mayor ser el nmero
de choques eficaces aumentar.
Efecto de la naturaleza de los reactivos
Usted habr que una pieza metlica de hierro se oxida con relativa
facilidad, en cambio, una pieza metlica de plata se oxida con mucha
lentitud. La razn es que el Hierro (Fe9 es mas reactivo (ms activo) que
la plata, por lo tanto, se oxida mas fcil (pierde electrones con mayor
facilidad).
El potasio metlico reacciona violentamente en el agua fra, pero el
mismo elemento reacciona lentamente en alcohol etlico. Esa diferencia
de velocidades se explica por que el agua se reduce ms fcil que el
alcohol en presencia del potasio, es decir, el agua es ms reactivo que el
alcohol etlico.
Otro aspecto a considerar es la naturaleza molecular o inica de los
reactivos. La reaccin de HCl(ac) con NaOH(ac) es rapidez y exotrmica,
mientras la reaccin de CO(s) y NO2(g) es lenta.
HCl (ac) + NaOH(ac)
CO (g) + NO 2(g)

NaCl (ac) + H2O(l) + calor

CO 2 (g) + NO (g) + calor

La explicacin para esta diferencia de velocidades es la siguiente; en el

primer caso interactan iones mediante fuerzas elctricas de atraccin.
En el segundo caso, interactan molculas que, segn la teora de
colisiones, requieren orientacin adecuada y energa cintica apropiada
para que ocurra la reaccin.
2. En la descomposin de NO2 a 383oC se dan los siguientes
datos:
Tiempo (s)

1/Log[ ]
15

0
5
10
15

-1
-0.56
-0.95
-0.45

Demuestre que es de 2do orden

Se demuestra grficamente pertenece al 2do orden, obteniendo una
pendiente de K=0.0252
3. Una muestra de agua contaminada se oxido. El porcentaje de
la materia orgnica que se oxid vaci con el tiempo de la
manera siguiente

Determinar si es de 1er o 2do orden

X (s)
8.64x105
2.59x106
4.32x106
6.04x106
8.64x106
K

Y x%
21
50
68
80
99

2.303
log
t

t 8.64 x105

100 mol
2.303
L 2.72 x10 7
K
log
5
8.64 x10
100 21 mol L
t 2.59 x10 6

100 mol
2.303
L 2.67 x10 7
K
log
6
2.59 x10
100 50 mol L
t 4.32 x10 6

100 mol
2.303
L 2.64 x10 7
K
log
6
4.32 x10
100 68 mol L
16

t 6.04 x106

100 mol
2.303
L 2.67 x10 7
K
log
6
6.04 x10
100 80 mol L
La reaccin es de 1er orden ya que se obtiene K=2.6x10 -7 , debido a que
representa una constante de velocidad.

Determinar el tiempo de vida media

El tiempo de vida media se halla por lo siguiente

0.643
t1
2
t

0.643
t1
2473076.923s
2 2.6 x10 7

Obtenindose:

t 1 2473076.923s
2

VIII.

BIBLIOGRAFA

Raimond Chang Qumica. Editorial Limusa Stanford Reserarch institute. E.U.A.

Decimoquinta reimpresin. 1992
T. Brow H. Lemay B. Bursten Qumica. Laciencia central. Prentice Hall. Septima edicin
1998.
Flix Echevarria y Carlos Velasco, Manual de Qumica General.
Lus Carrasco; Qumica General I, II y Qumica Orgnica; Editora de Impresiones Grficas.
Amrica S.R.L.; Mxico; pg. 36-39; 1996
Biblioteca de Consulta Microsoft Encarta 2005. 1993-2004 Microsoft Corporation.
Reservados todos los derechos.
http//es.wikipedia.org/wiki

17