Qumica Inorgnica 2

Isomera De Enlace: Sntesis Y Caracterizacin De Cloruro

Pentamminnitrocobalto(III)[Co(NH3)5NO2]Cl2
Linkage Isomers: Synthesis And Characterization Of Pentaamminenitrocobalt(III) Chloride,
[Co(NH3)5NO2]Cl2
Coral, R.1; Rosero,M.2 & Solarte, L.3
Departamento De Qumica, Facultad De Ciencias Exactas y Naturales
Universidad De Nario
San Juan de Pasto, Torobajo Cra. 18 Calle. 50
Fecha de entrega: 09/10/2015
rodrigo96@udenar.edu.co
miguelrosero1@gmail.com

RESUMEN
Se sintetizaron 3,47g del ismero de enlace [Co(NH 3)5NO2]Cl2 con un rendimiento de reaccin del 52,26%
respecto al valor terico 6,64g, a partir del complejo [CoCl(NH 3)5]Cl2 el cual se logr sintetizar a travs de
reacciones redox donde el Co(ll) se oxida a Co(lll) en presencia de H 2O2 como agente oxidante con un
rendimiento de reaccin del 56,70%; adems se logr caracterizar el ismero [Co(NH 3)5NO2]Cl2
pudindose cuantificar
ABSTRACT
PALABRAS CLAVE / KEYWORDS
Sintesis de K3[Mn(C2O4)3].3H2O; Caracterizacin Cuantitativa; Espectofotometria; OxidoReduccion; fotosensibilidad Mn; compuestos de coordinacion
Synthesis K3[Mn(C2O4)3].3H2O; Quantitative characterization; spectrophotometry; Redox;
photosensitivity Mn

INTRODUCCIN

METODOLOGA
1 Sntesis
Se prepar una solucin de cloruro de amonio 2,136g de NH 4Cl en 15 ml de NH3OH concentrado en un
matraz erlenmeyer de 100 ml, mientras se agitaba con un magneto, se aadi lentamente 3,770g
CoCl2.6H2O. Mientras se agitaba constantemente, agregaron lentamente 20 ml de una solucin de H2O2 al
6% cuando ces la reaccin se aadieron 25 ml de HCl concentrado, la solucin se calent en una plancha
calefactora manteniendo una temperatura de aproximadamente 85C durante aproximadamente 15 minutos
evitando llevar a ebullicin. La solucin se enfri ligeramente y luego se coloc en un bao de hielo.
1 Estudiantes Qumica, Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia) 2
Estudiantes Qumica, Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia)
3
Estudiantes Qumica, Practica de laboratorio, Universidad de Nario, Pasto (Colombia)

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Posteriormente se aisl el producto mediante filtracin por succin y se lav con una pequea cantidad de
agua fra. Se lo dej secar al ambiente y luego se pes el producto para determinar el porcentaje de
rendimiento. Una vez obtenido el precursor ([Co(NH3)5Cl]Cl2) se calent con agitacin una solucin de 8
ml de amonaco acuoso concentrado en 50 ml de agua en un beacker de 100mL, luego se aadieron 5,012g
de [Co(NH3)5Cl]Cl2), se continuo el calentamiento por debajo del punto de ebullicin, y agitando hasta
disolucin. Se enfri la solucin, en un bao de hielo, a aproximadamente 10 C se aadi HCl 2 M
lentamente hasta pH neutro (en papel tornasol). Se adicionaron 5,023 g de nitrito de sodio seguido de 5,0
ml de HCl 6 M. Se enfri la solucin en un bao de hielo, y luego se filtr por succin el precipitado de
color rojizo (precipitado de [Co (NH3)5ONO]Cl2). Se lav con 20 ml de agua fra y 20 ml de etanol al 95%
y se dej secar en una estufa de secado. Finalmente disolvi el [Co (NH 3)5ONO]Cl2 obtenido anteriormente
en 10 ml de agua caliente que contenan 2 ml de NH 3OH. Se enfri la solucin en un bao de hielo, y se
aadieron 30 ml de HCl concentrado y posteriormente se dej reposar la solucin en el bao de hielo hasta
que la precipitacin es completa, luego se filtr el producto amarillento por succin.
2 Caracterizacin
1.

Fig.1. Espectrofotmetro de absorcin atmica AA2380 PERKIN ELMER Universidad De Nario

ANALISIS DE RESULTADOS Y DISCUSION
Tabla 1 rendimiento de reaccin para la sntesis de [Co(NH 3)5NO2]Cl2

Especie

[Co(NH3)5NO2]Cl2

Terico Experimental

6.640g

3.47g

Porcentaje
Rendimiento
52,26%

Se sintetizaron 3,47g del ismero de

enlace cloruro de nitropentamincobalto (III) [Co(NH 3)5NO2]Cl2 con un porcentaje de rendimiento del
52,26%; a partir de 5,67g de cloropentamincobalto (III),este ltimo se sintetizo a partir de reacciones
redox:
Co2++ NH4+ + 1/2H2O2 [Co(NH3)5(OH2)]3+ (reaccin1)
[Co(NH3)5(OH2)]3+ + 3HCl [Co(NH3)5Cl]Cl2(s) + H2O + 3H+ (reaccin 2)
En las anteriores reacciones el Co II se oxida a CoIII como [Co(NH3)5(OH2)]3+ en presencia de H2O2 como
agente oxidante notndose una reaccin exotrmica por el calor trasmitido hacia al medio, el hecho de
utilizar H2O2 en la reaccin no solo garantiza la oxidacin del Co II, sino que adems favorece la cintica de
la reaccin. Si se hubiera realizado en medio atmosfrico con slo el O 2 presente, la reaccin hubiese sido
lenta[1].

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La oxidacin del Co(II) a Co(III) no es fcil, ya que los compuestos de Co(II) son mucho ms estables que
los compuestos de coordinacin del Co(III), estos intercambian difcilmente los ligantes a diferencia de los
de Co(II). Se tiene en cuenta que se lleva a cabo la sustitucin de NH 3 por H2O antes de la oxidacin del
metal segn la cintica presentada por parte de este.
Cintica de sustitucin del cobalto [2]:
Co2+ (d7): LBIL (reaccin de sustitucin de velocidad elevada).
Co3+ (d6): INERTE (reaccin de sustitucin de velocidad lenta).
Sin embargo la sustitucin de ligantes acuo por aminos hace que sea ms estable el complejo, puesto que O
para el complejo amino es mayor que para el acuocomplejo en ambos estados de oxidacin.
-Ambos complejos: [Co(H2O)6]n+, [Co(NH3)6]n+
Co(II) son de espn alto
Co(III) son de espn bajo.
El HCl concentrado que se utiliz en la reaccin a una temperatura de 85C proporciono la sustitucin del
ligante acuo H2O por un ligando Cl y se posesionan 2 cloros como contraiones de este compuesto afuera de
la esfera de coordinacin (reaccin 2).
Se debe tener en cuenta es que la identidad del producto depende del control cuidadoso de las condiciones
experimentales o del uso de un catalizador. En la practica la oxidacin del CoCl 2 acuoso en presencia de
perxido de hidrogeno, amoniaco y cloruro amnico, da como resultado [Co(NH3) 5Cl]Cl2 Algunos de los
posibles complejos que se pudieron obtener con la sntesis realizada son [3]:
SAL LUTEO [Co(NH3)6]Cl3
SAL PRPURA [CoCl(NH3)5]Cl2
SAL ROSA [Co(NH3)5H2O]Cl3
Los nombres indicados hacen alusin al color de la sal y al lado figuran las frmulas de constitucin
establecidas por Werner. Para comprobar si esta primera sntesis dio correctamente solo se compar el color
obtenido con lo descrito tericamente correspondiendo este al [Co(NH 3)5Cl]Cl2 de coloracin purpura

Figura 2: muestra el producto final obtenido correspondiendo al complejo Co(NH3)5Cl2]Cl2

en el cual uno de los cloros se encuentra en la esfera de coordinacin y dos cloros afuera de ella figura .
por lo cual cualquier cambio en los ligantes que coordinan el cobalto hubiese dado un cambio drstico en
el color de este, desde amarillo, purpura o rosado y ocasionara tambin cambios en la conductividad y
dems propiedades del compuesto.
Tabla 2 rendimiento de reaccin para la sntesis de [Co(NH3)5Cl2]Cl2
Especie

Terico

Experimental

Porcentaje
Rendimiento

[Co(NH3)5Cl]Cl2

10,00g

5,67g

56,7%

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Para la sntesis de este complejo se obtuvieron 5,67g, con un porcentaje de rendimiento de 52,26% respecto
al valor terico 10,00g ; no se pudo alcanzar un porcentaje de rendimiento ms alto debido que fue mnima
la exposicin a la cual estuvo sometido el complejo en cristalizacin forzada a bao de hielo. Adems se
presentaron prdidas de muestra en algunos procesos como el filtrado y a la hora de trasvasar el medio de
reaccin.
Seguido a esto se sintetiz el ismero [Co(NH 3)5NO2]Cl2; a partir del anterior complejo a travs de las
siguientes reacciones:
[l(3)5]2++2 [(3)52]3++ (reaccin 3)
[Co(NH3)5H2O]3+ + NO2- [Co(NH3)5ONO]2+ + H2O (reaccin 4)
[Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+ (reaccin 5)
En el proceso de sntesis se obtiene su ismero de enlace [Co(NH 3)5ONO]Cl2 ( ver reaccin 4), puesto que
este complejo se ve ms favorecido cinticamente, es decir posee menor energa de activacin, por lo tanto
se forma ms rpidamente , mientras que su ismero de enlace [Co(NH 3)5NO2]Cl2 es ms favorecido
termodinmicamente, por lo que su estabilidad de este ismero (nitro) es mucho mayor. De modo que la
estabilidad del enlace Co-N es mayor que la del enlace Co-O.
La formacin de estos ismeros de enlace se explica porque el ion NO 2-, tiene pares de electrones solitarios
tanto en el nitrgeno como en el oxgeno es decir es de carcter ambidentado, por lo cual puede coordinar a
metales a travs de ambos y formar este tipo de ismeros con propiedades paramagnticas (ver figura 1).
El Co3+ d6 en este tipo de complejos posee geometra octadrica lo que implica que su hibridacin sea d 2sp3,
encontrndose los orbitales 4s y 4p disponibles, y el llenado del orbital 3d parcialmente lleno con 6
electrones, pudiendo aceptar 12 pares de electrones por parte de los ligantes , de tal modo que muestra una
especial afinidad por los donadores de nitrgeno, por tanto sus complejos contienen principalmente
amoniaco, aminas como la etilendiamina, grupos nitro o grupos SCN con enlaces de nitrgeno, as como
los iones halogenuro y molculas de agua. Para este caso el ligante NO 2 es de campo fuerte y el Co 3+ ser de
bajo espn lo que garantiza la estabilidad del complejo impidiendo que se presente distorsiones Janh-Teller
por efecto de estabilidad[4], este comportamiento igualmente puede explicarse porque el cobalto se
encuentra en la primera serie de transicin donde la densidad electrnica de los orbitales ocupa un mayor
volumen en el espacio que las otras dos series de transicin, por lo tanto hay interacciones fuertes con los
ligantes, Esto puede explicar que los complejos formados con los metales de la segunda y tercera series de
transicin son casi exclusivamente de bajo espn, mientras que en la primera serie de transicin se presentan
complejos de ambos tipos [5].
El producto final de reaccin fue de coloracin amarilla-plido correspondiente a l complejo
[Co(NH3)5ONO]Cl2; el color se debe a que el Co(III) del complejo formado dispone de 6 electrones en los
orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de esos orbitales en funcin de la interaccin con los ligantes,
grupos con pares de electrones solitarios, permita saltos electrnicos por absorcin de energa luminosa en
el espectro visible, que provoca que el compuesto tome colores complementarios espectaculares, muy
apropiados para ser identificados en foto digital.
CONCLUSIONES
La sntesis del complejo [Co(NH3)5NO2], implica la obtencin de su ismero [Co(NH3)5ONO]Cl2
pudindose observar la estabilidad del complejo [Co(NH3)5NO2 ] puesto que se favorece ms
termodinmicamente; adems se puede afirmar que los compuestos de cobalto (III) poseen mayor afinidad

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por los ligantes de campo fuerte, por lo que de esta forma se puede explicar la alta estabilidad de este tipo
de complejos.
BIBLIOGRAFA
[1] Brauer, G. Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, Academic. Press, New York, 1965; Vol. 2, p
1457.
[2] Groves, J. T.; Kruper, W. J.; Nemo, T. E.; Myers, R. S. J. Mol. Catal. 1980,7, 169.
[3] Noell, J. O.; Morokuma, K. Relative Stability of Bent and Linear Coordination of the Nitrosyl Ligand in
Nitrosylpentaamminecobalt (III), Co(NH3)5NO2 + . Anab Initio Investigation. 1978.
[4] Buchler, J. W.; Lay, K.-L.; Castle, L.; Ullrich, V. Inorg. Chem. 1982, 21, 842.
[5] Biltz, W. Laboratory methods of Inorganic Chemistry. Second Ed., John Wiley & Sons, Inc. New York,
1928.

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