UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO

DEPARTAMENTO DE AGROTECNOLOGIA E CINCIAS SOCIAIS

ENGENHARIA QUMICA

DELNNIA MAIA NOBRE

USO DA TORTA DE PINHO MANSO PROVENIENTE DA PRODUO DE

BIODIESEL NA ADSORO DE POLUENTES ORGNICOS

MOSSOR - RN
2015

DELNNIA MAIA NOBRE

USO DA TORTA DE PINHO MANSO PROVENIENTE DA PRODUO DE

BIODIESEL NA ADSORO DE POLUENTES ORGNICOS

Monografia

apresentada

Universidade

Federal Rural do Semi-rido UFERSA,

Departamento de Agrotecnologia e Cincias
Sociais DACS, como parte dos requisitos para
a obteno do ttulo de Engenheira Qumica.
Orientadora: Prof. Dra. Geraldine Anglica
Silva da Nbrega

MOSSOR RN
2015

 Todos os direitos esto reservados a Universidade Federal Rural do Semirido. O contedo desta obra de inteira responsabilidade do (a) autor (a),
sendo o mesmo, passvel de sanes administrativas ou penais, caso sejam
infringidas as leis que regulamentam a Propriedade Intelectual,
respectivamente, Patentes: Lei n 9.279/1996, e Direitos Autorais: Lei n
9.610/1998. O contedo desta obra tomar-se- de domnio publico aps a
data de defesa e homologao da sua respectiva ata. A mesma poder servir
de base literria para novas pesquisas, desde que a obra e seu (a) respectivo
(a) autor (a) sejam devidamente citados e mencionados os seus crditos
bibliogrficos.

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)

Biblioteca Central Orlando Teixeira (BCOT)
Setor de Informao e Referncia

N754u

Nobre, Delnnia Maia

Uso da torta de pinho manso proveniente da produo de
biodiesel na adsoro de poluentes orgnicos / Delnnia Maia
Nobre -- Mossor, 2015.
44f.: il.
Orientadora: Prof. Dra. Geraldine Anglica S. da Nbrega
Monografia (Graduao em Engenharia Qumica)
Universidade Federal Rural do Semi-rido. Pr-Reitoria de
Graduao.
1. Adsoro. 2. Azul de metileno. 3. Pinho manso.
I. Ttulo.

RN/UFERSA/BCOT/214-15

CDD: 660.284.235

Bibliotecria: Vanessa de Oliveira Pessoa

CRB-15/453

DELNNIA MAIA NOBRE

USO DA TORTA DE PINHO MANSO PROVENIENTE DA PRODUO DE

BIODIESEL NA ADSORO DE POLUENTES ORGNICOS

Monografia

apresentada

Universidade

Federal Rural do Semi-rido UFERSA,

Departamento de Agrotecnologia e Cincias
Sociais DACS, como parte dos requisitos para
a obteno do ttulo de Engenheira Qumica.

Aos meus pais pela confiana, exemplo de vida

e total apoio na realizao do meu sonho. Aos
familiares e amigos pela fora e incentivo nos
momentos mais difceis.

AGRADECIMENTOS

Aos meus pais, Denise Maia da Silva e Dionsio Nobre de Almeida, por todo o apoio e incentivo
durante essa etapa da minha vida, e por serem meu refgio e meu alicerce. Por tudo que sei e
que sou.
A minha famlia, em especial, aqueles que acompanham minha trajetria de perto, como minha
av, Maria Alves Maia, e meu irmo Denis Wilker Maia Nobre.
A minha professora orientadora, Dra. Geraldine Anglica Silva da Nbrega, por quem tenho
grande admirao. Pela orientao, pela amizade, pelos ensinamentos e conselhos, pela
confiana, pelo exemplo como pessoa e profissional.
Ao professor Dr. Diego ngelo de Arajo Gomes, pelo apoio no desenvolvimento experimental
deste trabalho.
Ao professor Msc. Rafael Barbosa Rios pela disponibilidade para esclarecer dvidas
relacionadas a este trabalho, e por todo o conhecimento repassado em suas aulas.
Ao meu amigo e companheiro de projeto, Ricardo Cunha, pela grande ajuda relacionada s
literaturas que deram embasamento ao trabalho e ao desenvolvimento do trabalho.
Agradeo a todos professores por compartilharem comigo sua sabedoria, contribuindo para que
eu alcanasse meu objetivo e chegasse at aqui.
Agradeo a Aline Naiara Azevedo da Silva, por me dar coragem para encarar todos os desafios,
por me ajudar a ter pacincia para aceitar a todas as derrotas e por me dar foras para lidar com
tudo. Por todos os dias de estudo em que me fez companhia, por todas as trocas de
conhecimento, por todo o carinho e pacincia.
A minha amiga Monique Cunha, pela ajuda, pelas conversas e conselhos. Pelas dores de cabea
por causa das bebidas, por me fazer rir pelos motivos que me faziam chorar, por me fazer
acreditar em mim, me mostrar que eu posso, me suportar em todos os meus dramas, por estar
comigo sempre independente da distncia,
Aos meus amigos, companheiros de graduao, em especial Jorge Lus, Raimundo Renato
Mello, Andria Louise e Diana Lopes por todos os momentos de alegrias, de preocupaes e
de decepes em suas companhias. As nossas experincias contriburam para nos ajudar a
chegar a mais essa etapa.
Aos meus amigos Thariny Teixeira, Thaissa Teixeira e Paulo Augusto Nogueira, por todos os
desabafos, noites de estudos, brincadeiras e descontraes.
Enfim, a todos que de certa forma, s vezes apenas com uma palavra, ajudaram-me a percorrer
um caminho de forma prazerosa e a concluir mais uma etapa para dar incio a outras

" impossvel avaliar a fora que possumos

sem medir o tamanho do obstculo que
podemos vencer, nem o valor de uma ao sem
sabermos o sacrifcio que ela comporta."

H. W. Beecher

RESUMO
No intuito de agregar valor produo de biodiesel a partir do uso do pinho manso e
vislumbrando o tratamento do efluente lquido, produzido pelas indstrias, neste trabalho, a
torta de pinho manso, resultante da produo do biodiesel, foi avaliada como adsorvente para
remoo do corante azul de metileno (MB) de solues aquosas. A torta de pinho manso foi
modificada quimicamente com cido sulfrico e, posteriormente, foi avaliada quanto o seu
potencial de remoo do corante azul de metileno a partir de ensaios em banho finito, no qual
foi verificada a influncia da massa adsorvente sobre o percentual de remoo do corante e a
sua capacidade mxima de adsoro. Foi observado que um aumento na quantidade de
adsorvente proporcionava um aumento no percentual de remoo, devido ao aumento da
quantidade de stios ativos. Os modelos de isoterma de Langmuir, Freundlich, Sips e RedlichPeterson foram ajustados aos dados de equilbrio. Para o corante MB o modelo que mais se
ajustou aos dados de equilbrio do experimento foi o modelo da isoterma de Sips, sendo a
capacidade mxima de remoo do corante 482,7 mg/g a 25 C.
Palavras-chaves: Pinho manso. Azul de metileno. Adsoro.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Estrutura molecular do corante azul de metileno. ..................................................... 18

Figura 2: Esquema do mecanismo suposto para adsoro do adsorvato pelo adsorvente. ....... 19
Figura 3: Tipos de Isotermas. ................................................................................................... 22
Figura 4: Estrutura molecular do corante MB. ......................................................................... 28
Figura 5: Curva de calibrao para o corante azul de metileno (50 a 300 mg/L). ................... 30
Figura 6: Curva de calibrao para o corante azul de metileno (2 a 12 mg/L). ....................... 30
Figura 7: Efeito da massa de adsorvente na porcentagem de remoo do corante MB, utilizando
a concentrao inicial e fixa do corante MB de 500 mg/L. ...................................................... 32
Figura 8: Solues do corante MB com concentrao de 300 mg/L (a); 250 mg/L (b); 200 mg/L
(c); 150 mg/L (d); 100 mg/L (e) e 50 mg/L (f). ........................................................................ 33
Figura 9: Modelagem dos dados experimentais nas isotermas de adsoro: ajuste dos dados na
isoterma de Langmuir (a), ajuste dos dados na isoterma de Freundlich (b), ajuste dos dados na
isoterma de Sips (c) e ajuste dos dados na isoterma de Redlich-Peterson (d). ......................... 34

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Caractersticas da adsoro qumica e fsica ........................................................... 20

Tabela 2 - Influencia da massa na quantidade de corante adsorvido........................................ 32
Tabela 3 - Parmetros das Isotermas de Adsoro ................................................................... 36
Tabela 4 - Comparao da capacidade de adsoro mxima de MB ....................................... 37

LISTA DE SIGLAS

ABIQUIM

Associao Brasileira da Indstria Qumica

CONAMA

Conselho Nacional de Meio Ambiente

DACS

Departamento de Agrotecnologia e Cincias Sociais

EMBRAPA

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria

IFRN

Instituto Federal do Rio Grande do Norte

MB

Azul de metileno

UFERSA

Universidade Federal Rural do Semi-rido

UFRN

Universidade Federal do Rio Grande no Norte

SUMRIO
1.

INTRODUO ............................................................................................................. 13

2.

REVISO DA LITERATURA .................................................................................... 15

2.1. PINHO MANSO .......................................................................................................... 15

2.2. CARACTERIZAO DO EFLUENTE ........................................................................ 16
2.3. CORANTES.................................................................................................................... 17
2.3.1. Azul de metileno .......................................................................................................... 18
2.4. ADSORO ................................................................................................................... 18
2.4.1. Ensaio de equilbrio .................................................................................................... 21
2.4.2. Isotermas de adsoro ................................................................................................ 22
2.4.2.1. Modelo de Freundlich ................................................................................................ 23
2.4.2.2. Modelo de Langmuir .................................................................................................. 24
2.4.2.3. Modelo de Sips ........................................................................................................... 24
2.4.2.4. Modelo de Redlich-Peterson ...................................................................................... 25
2.5. MTODOS ANALTICOS ............................................................................................ 25
2.5.1. Espectroscopia de Absoro no Ultravioleta-Visvel ............................................... 25
2.5.2. Curva de Calibrao................................................................................................... 26
2.6. ADSORVENTES ............................................................................................................ 26
2.6.1. Uso do pinho manso como adsorvente .................................................................... 27
3.

MATERIAL E MTODOS .......................................................................................... 28

3.1. PREPARAO DA SOLUO .................................................................................... 28

3.2. PREPARAO DO ADSORVENTE ............................................................................ 28
3.3. ATAQUE QUMICO ...................................................................................................... 29
3.4. CURVA DE CALIBRAO ......................................................................................... 29
3.5. ESTUDO DE ADSORO ............................................................................................ 30
4.

RESULTADOS E DISCUSSO .................................................................................. 32

4.1. EFEITO DA QUANTIDADE DE ADSORVENTE ....................................................... 32

4.2. TESTE DE ADSORO ............................................................................................... 33
5.

CONCLUSO ............................................................................................................... 39

REFERNCIAS ..................................................................................................................... 40

13

1.

INTRODUO

O acelerado desenvolvimento industrial, que leva a um aumento da demanda energtica,

propiciou a acelerao da exausto dos recursos naturais no renovveis, tais como petrleo e
carvo mineral. Nesse contexto, o biodiesel vem sendo bastante explorado como forma
alternativa ao uso de combustveis fsseis, tendo em vista a preocupao sobre preservao
ambiental e consequente busca por fontes de energias sustentveis (ATABANI et al., 2013).
O pinho manso (Jatropha curcas L.) uma promissora oleaginosa para produo do
biodiesel, por ser uma planta que possui elevada produtividade de leo, baixo custo de
produo, perene, bastante resistente a seca, no necessita de agrotxicos e no contamina o
solo, o que seria uma vantagem significativa principalmente na regio semirida do nosso pas,
sendo mais uma fonte de renda e emprego para a regio (FREIRE e LIMA, 2010).
O pinho manso pertence famlia da Euforbicea, a mesma da mamona, da mandioca
e da seringueira, possui uma produtividade de leo de, em mdia, duas toneladas por hectare
(MURATA et al., 2012). Normalmente, as tortas de oleaginosas podem ser utilizadas como
rao animal, produto com alto valor agregado, entretanto as de pinho manso no podem ser
utilizadas para tal fim porque possuem substncias txicas, necessitando de um tratamento
adequado. A Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria - EMBRAPA (2013) aponta
avanos significativos nos processos de destoxificao da torta do pinho manso. Os processos
desenvolvidos pela Embrapa Agroenergia e parceiros j conseguiram eliminar at 90 % da
toxidez, entretanto no o suficiente para permitir o uso desse material na alimentao dos
animais.
Atualmente, os corantes sintticos so usados extensivamente em muitos campos da
tecnologia tais como, indstria txtil, curtimento de couro, produo de papel, tecnologia de
alimentos, clulas fotoeletroqumicas e coloraes de cabelo (FORGACS et al., 2004). Entre
as tecnologias mais utilizadas para remoo de corantes, equipamentos baseados no fenmeno
de adsoro oferece flexibilidade em design e operao e, em muitos casos, gera alta qualidade
no tratamento do efluente (ROUQUEROL et al., 1999).
O adsorvente mais utilizado no processo de adsoro industrial para remoo de
corantes tem sido o carbono ativado. Mas nas ltimas dcadas, vrios resduos agrcolas tm
sido explorados como adsorvente de baixo custo. Alguns deles incluem cascas e/ou sementes
de frutas, resduos industriais, etc. Estes materiais de resduos agrcolas tm sido usados em sua
forma natural ou aps alguma modificao fsica ou qumica (BHATNAGAR e SILANP,
2010).

14

Esse projeto sugere uma alternativa para agregar valor produo de Biodiesel a partir
do uso do Pinho Manso e como adsorvente a ser utilizado na remoo de corantes. Os ensaios
de adsoro foram realizados atravs da tcnica de adsoro e as anlises realizadas por meio
de espectroscopia UV/Visvel. Os modelos clssicos de isoterma de adsoro de Langmuir,
Freundlich, Sips e Redlich-Peterson foram ajustadas as isotermas de adsoro, como forma de
avaliar o modelo que melhor reproduz esses dados experimentais.

15

2. REVISO DA LITERATURA

2.1. PINHO MANSO

O pinho manso pertence famlia das Euforbiceas, do gnero Jatropha, espcie

Jatropha curcas L. uma arvore grande, de crescimento rpido, cuja altura normal dois a trs
metros, mas pode alcanar at cinco metros em condies especiais, sendo adaptvel a
condies edafoclimticas muito variveis (SATO et al., 2009). De acordo com Koh et al.
(2011), a espcie pode ser cultivada em todas as regies tropicais e subtropicais.
O pinho manso tolerante ao estresse, exigente em insolao, resistente seca, possui
um baixo custo de produo, possui capacidade de produzir em solos pouco frteis e arenosos
desfavorveis para maioria das outras culturas, alm da alta produtividade, da facilidade de
cultivo e de colheita das sementes (ATABANI et al., 2013).
A cultura pode ser utilizada para conservao do solo, porque evita eroso e perda de
gua por evaporao, alm de ser um fertilizante natural (possui elevados teores de nitrognio,
fsforo e potssio). Tambm so imunes a pragas e insetos devido um lquido txico expelido
por suas folhas e caules facilitando o cultivo em pequenas propriedades rurais, com mo-deobra familiar (FREIRE e LIMA, 2010).
Uma caracterstica importante do pinho manso, alm das citadas acima, que, segundo
Atabani et al. (2013), a espcie produz sementes oleaginosas com elevado teor de leo de 43 %
a 59 %. De acordo com Murata et al. (2012), esse teor de leo superior a maioria das
oleaginosas usadas para produo de biocombustveis, produzindo, em mdia, de duas a cinco
toneladas de biodiesel por hectare. Assim, a produo de biodiesel, tendo como matria-prima
o pinho manso, mostra-se bastante vantajosa do ponto de vista econmico devido a seu baixo
custo de cultivo e alta produtividade por hectare de um biodiesel de tima qualidade.
Entretanto, a produo do biodiesel a partir do pinho manso apresenta algumas
desvantagens. A torta resultante do processamento das oleaginosas representa mais de 50 % do
resduo gerado e sua destinao atual est restrita adubao orgnica. Normalmente, as tortas
de oleaginosas podem ser utilizadas como rao animal, produto com alto valor agregado, no
entanto a torta do pinho manso, apresenta constituintes txicos como os steres de forbol
(PRASAD et al., 2012) e inibidores de tripsina, fitatos, lectina e curcina (KOH et al., 2011),
uma protena altamente txica, tornando a torta do pinho manso imprpria para alimentao
animal.

16

A Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria - EMBRAPA (2013) aponta avanos

significativos nos processos de destoxificao da torta do pinho manso. Os processos
desenvolvidos pela Embrapa Agroenergia e parceiros j conseguiram eliminar at 90 % da
toxidez, entretanto no o suficiente para permitir o uso do material a alimentao dos animais.
Experimentos realizados com a torta, de variedades atxicas de pinho manso, adicionada ao
farelo de soja em concentraes de 20 % a 60 % na alimentao de ovinos comprovaram que,
do ponto de vista nutricional, o produto adequado. As variedades atxicas, no entanto,
apresentam menor produtividade e so ainda mais suscetveis a doena. Cruz-las com
variedades mais produtivas a fim de obter cultivares livres de steres de forbol que gerem
grandes colheitas tem sido um dos objetivos dos programas de melhoramento da EMBRAPA.

2.2. CARACTERIZAO DO EFLUENTE

Nas ltimas dcadas, o fenmeno da contaminao ambiental alcanou propores

globais, principalmente em funo da contnua emisso de inmeros resduos domsticos e
industriais, os quais, quando no adequadamente tratados, apresentam um elevado potencial
poluente (ZAMORA, 2012).
Os rejeitos gerados pelas indstrias tais como: os metais pesados, os corantes e os
compostos orgnicos, so, em geral, espcies qumicas altamente txicas para os solos, guas e
para o homem. O descarte inapropriado destes materiais causa grande preocupao devido s
alteraes que provocam nas condies naturais do meio ambiente onde so descartados
(PAULINO, 2008).
Para Amorim (2007), os efluentes lquidos, da indstria txtil, advindos das etapas de
limpeza e tingimento dos tecidos so os mais problemticos, caracterizando-se pela elevada
carga orgnica e concentraes residuais de corantes muitas vezes elevadas, especialmente no
caso de corantes reativos, cuja fixao ao tecido da ordem de 70 % do total aplicado.
Conforme Yildiz (2008), esses efluentes no so apenas poluentes estticos pela
ocorrncia de sua cor, podendo interferir na taxa de penetrao da luz na gua, como tambm
perturbar as atividades biolgicas dos organismos de vida aqutica.
Na legislao nacional em vigor, so estabelecidos padres para lanamento de
efluentes atravs da Resoluo CONAMA n 357/05 complementar a Resoluo n 20/86 do
mesmo rgo, que classifica os corpos hdricos em guas doces, salobras e salinas. Mediante a
estas resolues, o efluente descartado no pode alterar a classificao do corpo hdrico
receptor, sendo que a colorao no efluente deve obedecer a um limite de 75 mg Pt-Co/L. A

17

portaria n 518/2004 do Ministrio da Sade (2006) estabelece um valor de cor aparente para a
potabilidade da gua de 15 mg Pt-Co/L.
Dessa forma, a submisso do efluente colorido a tratamentos para que sejam atendidos
os padres estabelecidos na legislao de fato necessrio e imprescindvel.

2.3. CORANTES

De acordo com Calvete (2011), os corantes constituem um grupo de compostos

qumicos orgnicos que possuem a capacidade de absorver luz na regio do visvel (350 nm a
760 nm), fato que justifica o motivo de serem coloridos. A presena de grupos cromforos
conjugados a anis aromticos em sua estrutura modifica e/ou intensifica a colorao
caracterstica de cada corante. So constitudos por grupos auxocromos como: amino, etila,
nitro, hidroxila, sulfnico, etxi, metxi, cloro e bromo, que determinam as propriedade fsicoqumicas dos corantes, responsveis pela fixao fibra e intensificao da cor.
A classificao dos corantes pode ser determinada atravs do tipo de fibra, tais como:
Corantes para nylon, algodo e polister; pela forma que so fixados fibra (corantes diretos,
reativos, cuba) e de acordo com sua estrutura molecular.
A produo anual mundial de corantes estimada em mais de 7x105 toneladas (XU et
al., 2008). Nos ltimos anos, as indstrias de processamento txteis esto se expandindo nos
pases em desenvolvimento.
A maior parte dos corantes fabricados destina-se a indstria txtil, mas as indstrias de
artefatos de couro ou de papel, indstrias alimentcias, de cosmticos, tintas e plsticos tambm
utilizam grandes quantidades de corantes (FORGACS et al., 2004). A presena destes
compostos nos corpos dgua pode causar problemas ao meio ambiente, devido estabilidade
biolgica dos corantes, e, alm da poluio visual, provoca srios danos fauna e flora devido
a sua toxidade. Nos seres humanos, estudos tm mostrado que algumas classes de corantes
podem acarretar irritao na pele, vias areas e, quando ingeridos podem gerar substncias com
propriedades carcinognicas e mutagnicas (MORAIS, 2007).
O processo de adsoro tem sido bastante utilizado na remoo desses compostos, pois
associa baixo custo e elevadas taxas de remoo. Alm disto, em alguns casos, por no se tratar
de um mtodo destrutivo, possibilita a recuperao do corante sem perda de sua identidade
qumica (DALLAGO et al., 2005).

18

2.3.1. Azul de metileno

Os corantes so compostos complexos, muitas vezes impossvel traduzi-los por uma

frmula qumica - alguns so misturas de vrios compostos e outros no possuem estrutura
qumica definida. Por esse motivo, a nomenclatura qumica usual raramente usada,
preferindo-se utilizar os nomes comerciais (ABIQUIM, 2011).
O azul de metileno (Figura 1) um corante bsico e, segundo Lima et al. (2004),
pertence classe das fenotiazinas. orgnico, aromtico, heterocclico, solvel em gua ou
lcool.

Figura 1: Estrutura molecular do corante azul de metileno.

Fonte: Merk Chemicals, 2011.

Segundo Fabrcio et al. (2009) o corante azul de metileno comumente empregado na

produo de papel e outros materiais como polisteres e nylons. Alguns corantes bsicos
apresentam atividade biolgica e so utilizados como antisspticos. O azul de metileno
apresenta em sua composio a estrutura da fenotiazina, composto que est presente em antihistamnicos e antipsicticos. Ele tambm utilizado como traador de guas contaminadas,
desinfetante, e empregado ainda na verificao do nvel de bactrias no leite, nas anlises de
cido ascrbico, detergentes, percloratos e perxidos, e tambm usado como fotossensitizador.
Segundo Poggere et at. (2011), o azul de metileno torna-se um resduo difcil de se
tratar, pois, sendo catinico, tem alta reatividade e capacidade de reagir com substratos
diversos.

2.4. ADSORO

A adsoro um fenmeno termodinmico espontneo e exotrmico, no qual as

molculas de um fluido se aderem a uma superfcie, geralmente de um slido, sem a

19

necessidade de uma reao qumica. O desequilbrio eletrosttico originado pela irregularidade,

a nvel molecular, de uma superfcie, capaz de gerar um campo de fora, no ambiente ao seu
redor, que atrai as molculas de um fluido em contato com essa superfcie por um tempo finito.
Adsoro, portanto, ocorre sempre que uma superfcie slida exposta a um gs ou lquido, e
a princpio, a qualquer temperatura e presso e para uma infinidade de espcies qumicas
(ROUQUEROL et al., 1999).
A Figura 2 representa um esquema do mecanismo suposto para adsoro do adsorvato
pelo adsorvente, onde pode-se observar a transferncia dos componentes da fase fluida para a
superfcie do adsorvente. De acordo com Calvete (2011), essa transferncia ocorre devido
diferena de concentrao entre a soluo e a superfcie do adsorvente. Quando existe o contato
entre as duas fases, o soluto (adsorvato) se desloca por difuso ou conveco da fase fluida
interface lquido-slido. Aps atingir a superfcie, o soluto difunde-se atravs dos poros do
adsorvente e finalmente adsorvido pelos stios ativos.

Figura 2: Esquema do mecanismo suposto para adsoro do adsorvato pelo adsorvente.

Fonte: Calvete, 2011.

Na superfcie dos slidos existem foras de atrao que so responsveis pela adsoro.
Considerando o tipo de fora de atrao predominantes na fixao do adsorvato, podem se
considerar dois tipos de adsoro: adsoro fsica (fisissoro) e adsoro qumica
(quimissoro) (CALVETE, 2011).
A adsoro fsica rpida e reversvel. Nessa o adsorvato encontra-se ligado superfcie
como resultado de foras de Van der Waals, dipolo-dipolo e ligaes de hidrognio. As
molculas adsorvidas no esto fixas em locais especficos da superfcie, elas esto sujeitas a
movimentos dentro da interface. Na adsoro qumica, as molculas unem-se superfcie do
adsorvente atravs da formao de ligaes qumicas, geralmente covalentes, sendo

20

caracterizada por altas energias de adsoro e esse tipo de adsoro usualmente irreversvel
(VAGHETTI, 2009).
A Tabela 1 exibe as principais caractersticas da adsoro qumica e fsica, e mostra o
quo diferente estes dois tipos de adsoro podem ocorrer com a variao das condies em
que se encontra o processo.

Tabela 1 - Caractersticas da adsoro qumica e fsica.

ADSORO FISCA

ADSORO QUMICA

Baixo calor de adsoro (2 ou 3 vezes

menor que o calor latente de vaporizao)

Alto calor de adsoro (2 ou 3 vezes maior

que o calor latente de vaporizao)

No especfica

Altamente especfica

Significativa apenas a baixas temperaturas

Possvel grandes faixas de temperatura

Ocorre tanto em mono como em

multicamadas

Somente monocamada

Sem transferncia de eltrons, embora possa

ocorrer polarizao

Com transferncia de eltrons e formao de

ligao qumica com a superfcie.

Rpida, pouco ativada e reversvel

Ativada pode ser lenta e irreversvel

No h dissociao das espcies adsorvidas

Normalmente ocorre dissociao

Fonte: Rouquerol et al., 1999.

O processo de adsoro influenciado por diversos fatores, tais como: a velocidade de

agitao, pois obtm-se melhores resultados quando se tem uma disperso de partculas
homogneas devido a diminuio da espessura da camada limite e o aumento da taxa de
transferncia de massa; a temperatura, um aumento da temperatura, na maioria dos sistemas,
implica em uma diminuio da quantidade adsorvida, o que significa que a adsoro
geralmente exotrmica; o tamanho da partcula, pois quanto menor

for o tamanho das

partculas, maior ser a superfcie de contato ocasionando uma maior adsoro, contudo as
propriedades e as caractersticas estruturais e morfolgicas tm se mostrado mais relevantes no
estudo do processo (HOMEM, 2001).
Quando molculas do adsorbato chegam ao adsorvente e so adsorvidas e, o nmero de
molculas liberado e se estabelece uma condio de equilbrio de adsoro, a partir da
possvel estimar a capacidade mxima de adsoro de um adsorvente e comparar esta
capacidade entre diferentes adsorventes (GALN et al., 2013). Segundo Calvete (2011), por

21

essa razo utilizam-se as relaes existentes em uma isoterma de adsoro, que estabelece a
relao entre a quantidade adsorvida e a quantidade de adsorbato que, ainda, permanece no
sistema.

2.4.1. Ensaio de equilbrio

O ensaio de equilbrio frequentemente utilizado nos estudos em laboratrios para

avaliar a capacidade de alguns materiais em remover constituintes qumicos em soluo, sendo
o mtodo mais comum para a obteno do coeficiente de distribuio. Esses ensaios so
tambm considerados mais rpidos, mais baratos e mais simples do que os testes de coluna e
permitem uma comparao de vrios parmetros sobre os resultados experimentais (Calvete et
al., 2010).
A metodologia desse ensaio consiste basicamente na suspenso e agitao da mistura de
uma determinada quantidade de massa conhecida do material slido adsorvente (m) com um
volume (V) de soluo contaminada por adsorventes, de concentrao inicial conhecida (Co),
em um recipiente fechado, sob uma temperatura especfica, por um tempo determinado, at que
o equilbrio fsico-qumico seja estabelecido. A quantidade adsorvida pelo adsorvente
determinada atravs da diferena entre a concentrao inicial da soluo e a concentrao do
equilbrio aps o tempo de mistura com o adsorvente. A concentrao do contaminante na
alquota (Cf) determinada e a quantidade de corante adsorvido (mg/g) calculada pela
Equao 1.

(0 )
.

(1)

na qual q a quantidade de corante adsorvido (mg/g); Co a concentrao inicial de MB

colocado em contato com o adsorvente (mg/L), Cf a concentrao do corante (mg/L) aps o
processo de adsoro, V o volume de soluo corante (L) colocado em contato com o
adsorvente e m a massa (g) do adsorvente.
Um fato a ser observado nesse ensaio que as partculas dos slidos encontram-se
dispersas, estando sujeitas a maior exposio e, consequentemente, maior interao com o
soluto, fornecendo assim, valores mximos de capacidade de adsoro do material em relao
ao tempo de equilbrio. Outros ensaios, portanto, podem ser realizados para nvel de
comparao.

22

2.4.2. Isotermas de adsoro

A adsoro pode ser avaliada quantitativamente atravs das isotermas de adsoro. As

isotermas de adsoro representam a relao de equilbrio entre a concentrao de um
componente na fase fluida e a concentrao nas partculas do adsorvente, em uma dada
temperatura (LABEGALINI, 2013).
A forma que a isoterma adquire uma ferramenta experimental frequentemente
utilizada para conhecer o tipo de interao que ocorre entre o adsorbato e o adsorvente. A Fgura
3 mostra cada um dos tipos de isotermas que caracterizam um processo especfico de adsoro.

Figura 3: Tipos de Isotermas.

Fonte: Mccabe et al., 2000.

A isoterma linear, saindo da origem, indica que a capacidade de adsoro proporcional

concentrao em equilbrio e no mostra um limite mximo para a capacidade de adsoro.
A isoterma cncava para baixo bastante favorvel ao processo de adsoro, pois, possvel
obter uma capacidade de remoo relativamente alta, mesmo em condies de baixa
concentrao de adsorbato na soluo. Para as isotermas que apresentam a concavidade para
cima observa-se o contrrio, isto , a capacidade de remoo s satisfatria em condies de
alta concentrao de adsorbato. Para baixas concentraes, no so satisfatrias, ao longo do
leito, observa-se zona de transferncia de massa muito grande. A isoterma irreversvel apresenta
um comportamento constante independente da concentrao um caso limite das isotermas

23

favorveis, ou seja, para valores muitos baixos de concentrao, so obtidas excelentes

capacidades de remoo, ou seja, a isoterma traduz uma elevada afinidade do adsorvente para
o soluto (MCCABE et al., 2000).
As isotermas podem ser representadas por modelos tericos, empricos ou pela
combinao destes, que, atravs de equaes, relacionam diretamente a massa adsorvida no
adsorvente em funo da concentrao do adsorbato na fase fluida, destacando-se os modelos
de Freundlich e de Langmuir como os mais representativos na maioria dos processos
(ATABANI et al., 2013). Porm, h vrios outros modelos de isotermas que tambm descrevem
o processo de adsoro e sua eficincia, tais como a isoterma de Redlich-Peterson e Sips
(Freundlich-Langmuir).

2.4.2.1. Modelo de Freundlich

O modelo emprico de Freundlich foi desenvolvido para superfcies heterogneas. Tratase de uma equao exponencial e, por isso, assume-se que medida que a concentrao de
adsorbato na soluo aumenta, o mesmo acontece com a concentrao de adsorbato na
superfcie do adsorvente (LABEGALINI, 2013).
O modelo de Freundlich leva em considerao as interaes entre o substrato e o
substrato adsorvido, tendo em vista a heterogeneidade da superfcie do material adsorvente
(ATKINS, 2008).
A Equao 2 representa esse modelo:

(2)

em que qe a quantidade de soluto adsorvido por unidade de massa de adsorvente no equilbrio

(mg/g); Kf a constante de Freundlich ou coeficiente de adsoro relacionado com a capacidade
do adsorvente determinada empiricamente [mg/g (mg/L)-1/n]; Ce a concentrao de equilbrio
de soluto na soluo (mg/L) e nf a constante de Freundlich que d uma ideia da afinidade do
adsorvente pelo soluto (adimensional), ela est relacionada com a intensidade de adsoro e d
uma indicao se a isoterma favorvel ou no. Quando n < 1, a adsoro favorvel e se n >
1, a adsoro desfavorvel.

24

2.4.2.2. Modelo de Langmuir

O modelo de Langmuir o mais utilizado entre os modelos representativos das relaes

de equilbrio. O modelo considera que as molculas so adsorvidas na superfcie do adsorvente
em um nmero fixo de stios homogneos acessveis, com localizao bem definida; todos os
centros ativos tm energia equivalente e, ainda, no h interao entre as espcies adsorvidas
(TREVINO-CORDERO et al., 2013).
A expresso matemtica representativa da isoterma de Langmuir dada pela Equao
3.

1 +

(3)

onde Ce a concentrao do adsorvato na soluo aps o sistema atingir o equilbrio (mg/L), K

a constante de equilbrio de adsoro de Langmuir (L/mg) e est relacionado com as foras
de interao adsorvente-adsorvato, qmx a capacidade mxima de adsoro do material (mg/g)
assumindo uma monocamada do adsorvato sobre o adsorvente (CARDOSO, 2010).

2.4.2.3. Modelo de Sips

O modelo de Isoterma de Sips combina os modelos de isotermas de Langmuir e

Freundlich. A equao 4 representa esse modelo:
( )
=
1 + ( )

(4)

na qual K a constante de equilbrio de adsoro de Sips (mg/L)-1/ns, Qmax a capacidade

mxima de adsoro (mg/g), e n o expoente de Sips (adimensional). Em baixas concentraes
de adsorbato esse modelo assume a forma de Freundlich, enquanto que em altas concentraes
assume a forma de adsoro de Langmuir em monocamadas (ROYER et al., 2008).

25

2.4.2.4. Modelo de Redlich-Peterson

O modelo de Isoterma de Redlich-Peterson descreve uma isoterma de equilbrio por

meio de uma equao emprica,
=

1 +

(5)

onde KRP e aRP so constantes de Redlich-Peterson, com as respectivas unidades (L/g) e (mg/L)
e g o expoente de Redlich-Peterson (adimensional), cujo valor deve ser entre zero e um. Esta
equao pode ser reduzida para uma isoterma linear no caso de baixa cobertura na superfcie
(g=0) e para isoterma de Langmuir quando g for igual a 1 (VAGHETTI et al., 2009)

2.5. MTODOS ANALTICOS

2.5.1. Espectroscopia de Absoro no Ultravioleta-Visvel

A espectrofotometria o mtodo de anlises ptico mais usado nas investigaes

biolgicas e fsico-qumicas. O espectrofotmetro um instrumento que permite comparar a
radiao absorvida ou transmitida por uma soluo que contm uma quantidade desconhecida
de soluto, e uma quantidade conhecida da mesma substncia.
Segundo Harris (2012) o princpio da anlise espectrofotomtrica quantitativa baseia-se
na lei de Beer-Lambert, cuja qual enuncia uma relao de proporcionalidade entre a quantidade
de luz absorvida e a concentrao do analto na soluo de interesse. Ainda de acordo com o
autor supracitado, tm-se que a partir de uma soluo de uma substncia, que seja apta a
absorver a energia luminosa de um feixe de luz monocromtica, diluda em um solvente
transparente, constata-se que a diminuio da intensidade da luz que atravessa a soluo
diretamente proporcional radiao incidente, concentrao da substncia absorvente e ao
caminho ptico (espessura da cubeta).
De acordo com Harris (2012) a espectrofotometria UV-Vis, baseia-se no princpio da
incidncia da luz sobre uma soluo, sendo o comprimento de onda da luz compreendido dentro
da faixa de 200 a 780 nm, onde uma parcela da radiao absorvida pelas molculas,
ocasionando uma excitao eletrnica, isto , fazendo com que os eltrons destas molculas
saltem para orbitais moleculares mais energticos, saindo de um estado fundamental para um
estado excitado.

26

Para Skoog (2012) a espectroscopia de absoro UV-Vis apresenta caractersticas

importantes para anlises, tais como: Aplicabilidade ampla, alta sensibilidade, seletividade
moderada a alta, boa exatido, alm da facilidade e convenincia para obteno dos dados.

2.5.2. Curva de Calibrao

O principal uso dos mtodos fotomtricos na quantificao de substncias. Estes

mtodos podem ser utilizados para a determinao da concentrao de um cromforo, a partir
de solues com concentraes conhecidas ou ento com a utilizao da constante e para as
condies nas quais se est fazendo a determinao. Na construo de uma curva de calibrao
(Absorbncia x Concentrao), solues contendo o adsorbato a diferentes concentraes sero
preparadas e, atravs da espectroscopia UV/visvel, as respectivas medidas de absorbncia
sero realizadas.
A espectroscopia UV/visvel est baseada na medida da absorbncia (A) de solues
contidas em clulas transparentes tendo um caminho tico l fixo. A concentrao c de um
analito absorvente est relacionada linearmente sua absorbncia, conforme representado pela
lei de Beer. importante utilizar todas as condies nas quais se encontra a amostra a fim de
determinar a concentrao do corante a partir da leitura da absorbncia do efluente (MARTINS,
2011).

2.6. ADSORVENTES

Os adsorventes so, frequentemente, utilizados na forma granular, e, conforme o campo

de aplicao, deveram apresentar propriedades especficas. Em geral, devem ser materiais
resistentes, possuir alta capacidade de adsoro e elevada rea superficial especfica.
O carbono ativado o adsorvente mais utilizado no tratamento de efluente devido
grande rea superficial, estrutura de microporos, elevada capacidade de adsoro e alto grau de
reatividade superficial (ARCHER et al., 2008). As aplicaes dos carbonos ativados so
inmeras, de acordo com Calvete (2011), podemos citar a purificao de guas residuais
industriais, a adsoro de substncias orgnicas, a reduo direta de gases poluentes, como o
monxido de carbono, e o suporte de catalisadores para reaes gs-slido.
Entretanto, seu alto custo energtico e dificuldade de regenerao limitam o seu uso.
Neste sentido, o interesse por materiais de baixo custo, que possam ser utilizados como
adsorventes para eliminao de corantes txteis, tem sido crescente. Recentemente, um nmero

27

considervel de trabalhos focando o uso de resduos agrcolas como material precursor para a
preparao de carvo ativo tem sido empregado. Entre os tais pode se citar: casca de coco, gro
de milho, bambo, gergelim, algodo, casca de sementes, caroo de cereja, caroo de azeitona e
fibra da casca de coco (CARDOSO, 2010).

2.6.1. Uso do pinho manso como adsorvente

Ao avaliarem o uso da torta residual de pinho manso proveniente da produo de

biodiesel, como adsorvente na remoo de corantes em meio aquoso, diversos autores
obtiveram resultados promissores, mostrando que a torta residual tem considervel potencial
para a remoo dos corantes: azul de metileno (LABEGALINI, 2013; CARDOSO, 2010;
ROYER et al., 2009; ARCHER et al., 2008; LOPES et al., 2009), vermelho reativo 194
(LABEGALINI, 2013; LIMA et al., 2008; ROYER et al., 2010), vermelho de prociona MX3B
(CALVETE et al., 2009), laranja reativa 16 (CALVETE et al., 2010a) e verde brilhante
(CALVETE et al., 2010b).
No intuito de aprimorar a capacidade de adsoro de certos materiais, suas superfcies
so modificadas quimicamente incrementando a quantidade de stios ativos. Os produtos
carbonizados apresentam elevada capacidade de remoo de corantes de solues aquosas, com
a vantagem de no precisarem passar pelo processo de ativao na presena de gases oxidantes
especiais e altas temperaturas (CALVETE et al., 2009).
Royer et al. (2009) investigaram o uso das cascas de pinho manso in natura e
carbonizadas como adsorventes para a remoo do corante azul de metileno de solues
aquosas. O processo de adsoro foi ajustado a cinco modelos cinticos e, o modelo cintica de
Avrami (ordem fracionria) foi o que melhor se ajustou aos resultados experimentais. O modelo
de difuso intra-partcula indicou trs regies lineares, que sugeriram que o processo de
adsoro seguiu mltiplas taxas de adsoro. A capacidade mxima de adsoro foi 252 mg/g
e 529 mg/g para as cascas de pinho e o material carbonizado, respectivamente.
De acordo com os autores supracitados, o processo de carbonizao das cascas de pinho
manso resultou em um aumento da capacidade de adsoro do material carbonizado em
comparao com as cascas in natura. Esse aumento foi atribudo s diferenas texturais (rea
superficial especfica, volume mdio de poro e dimetro mdio de poro) promovidas pela
carbonizao com cido sulfrico. O processo de carbonizao com cido a quente levou a
desidratao e a oxidao das cascas de pinho, produzindo um material com alta capacidade
adsorvente, sem a necessidade da etapa de ativao.

28

3. MATERIAL E MTODOS

A torta de pinho manso foi adquirida pelo processo de extrao mecnica do leo no
Departamento de Engenharia da Universidade Federal do Rio Grande no Norte UFRN, Natal.
A caracterizao qumica da torta de pinho manso e os testes de adsoro foram desenvolvidos
no Laboratrio de Qumica do Instituto Federal do Rio Grande do Norte IFRN, Campus
Mossor.

3.1. PREPARAO DA SOLUO

O corante catinico, Azul de Metileno (MB) (C.I. 52015, C16H18ClN3S.XH2O), ver

Figura 4, foi obtido pela Vetec Qumica Fina Ltda. A soluo de estudo dos corantes possua
uma concentrao inicial de 500 mg/L. A fim de produzi-la, pesou-se a massa do corante em
uma balana analtica, em seguida, esta foi transferida para um bquer onde se adicionou gua
destilada e, posteriormente, promoveu-se a agitao da soluo at a diluio total do reagente
slido. A soluo foi inserida em um balo volumtrico de 250 ml, aferida e homogeneizada.
As solues utilizadas no trabalho foram obtidas atravs da diluio da soluo estoque
do corante.

Figura 4: Estrutura molecular do corante MB.

Fonte: Cardoso et al., 2010.

3.2. PREPARAO DO ADSORVENTE

As amostras da semente foram maceradas em almofariz at ser verificado que a

granulometria de p estava uniforme e fina. Sendo assim, as amostras foram preparadas em
forma de pastilhas em uma prensa hidrulica, cerca de 1 a 2 g de amostra da semente em uma
presso de 5 toneladas por 5 min em um dimetro de 3 cm.
Uma quantidade de 1 g de pinho foi cozida a 100 C em um bquer de vidro de 100 ml
por 2 h, sob agitao magntica. A soluo aquosa marrom, resultante do cozimento do pinho

29

contendo fenis oxidados, foi descartada (VAGHETTI, 2008). Posteriormente, a torta de

pinho foi imersa em gua destilada e, novamente, aquecida at a fervura durante mais duas
horas, a fim de remover compostos fenlicos solveis em gua que poderiam ser liberados no
processo de adsoro. Posteriormente, a torta de pinho foi lavada com gua destilada e seca a
70 C numa estufa por 8 h.

3.3. ATAQUE QUMICO

No intuito de aumentar a capacidade mxima de adsoro da torta, realizou-se o

processo de ativao da torta do pinho utilizando um cido, porm sem a etapa de pirolise.
Foram adicionadas 1 g da torta e 5 ml de cido sulfrico concentrado (98 % de peso, 1,98 g/mL)
em um bquer de vidro de 100 ml, produzindo um resduo carbonizado de cor preta. O emprego
desse cido, de acordo com Cardoso (2010) est relacionado com duas caractersticas
importantes: esse cido atua como um agente desidratante, bem como apresenta um poderoso
potencial oxidante.
O material slido foi misturado com o auxlio de um basto de vidro, durante 10
minutos. Em seguida, foram adicionados 100 ml de gua ao resduo slido negro. O sistema foi
aquecido a 100 C durante 2 horas, sob agitao magntica. Enfim, a torta de pinho foi filtrada,
lavada com a gua destilada, at a gua de lavagem atingir o pH de gua neutra (pH = 5,5),
colocada em uma estufa a 150 C por 2 h.

3.4. CURVA DE CALIBRAO

Sabendo-se o comprimento de onda de mxima absoro do corante estudado, definido

atravs de espectrometria de absoro molecular na regio do ultravioleta e visvel por Royer
et al. (2009), no valor de 660 nm, pde-se determinar uma curva de calibrao para o corante,
onde a absorbncia (Abs) est relacionada com a concentrao de corante presente na soluo
de forma linear, segundo a lei de Beer, em diferentes faixas de concentrao.
Intuitivamente a concentrao de uma substncia colorida, dissolvida num solvente
incolor (gua), proporcional intensidade de cor da soluo. Sendo assim, a intensidade de
cor pode ser uma medida da concentrao da soluo.
A partir de seis solues do corante MB diludos em gua destilada variando de 50 a
300 mg/L, em intervalos de 50 mg/L, foi obtida uma curva padro, conforme mostra a Figura
5. Tambm foram realizadas curvas para solues do corante variando entre 12 a 2 mg/L, em

30

intervalos de 2 mg/L, que pode ser observado nas Figura 6. Essa curva se faz necessria para
determinar a concentrao do corante a partir da leitura da absorbncia do efluente.

Figura 5: Curva de calibrao para o corante azul de metileno (50 a 300 mg/L).
2,720
y = 0,0007x + 2,4587
R = 0,9981

Absorbncia

2,680
2,640
2,600

Srie1

2,560

Linear (Srie1)

2,520
2,480
0

50

100

150

200

250

300

350

Concentrao (mg/L)
Fonte: Autora prpria, 2015.

Figura 6: Curva de calibrao para o corante azul de metileno (2 a 12 mg/L).

2,500
y = 0,1609x - 0,033
R = 0,9944

Absorbncia

2,000
1,500

Srie1

1,000

Linear (Srie1)
0,500
0,000
0

10

12

14

Concentrao (mg/L)
Fonte: Autora prpria, 2015.

3.5. ESTUDO DE ADSORO

No estudo de adsoro para avaliao dos adsorventes na remoo de corante MB, a

partir de solues aquosas, foi utilizado uma quantidade de adsorvente (15-55 mg) colocadas
em bales volumtricos de 10,0 mL, contendo soluo do corante (5-500 mg/L).

31

concentrao final do corante remanescente na soluo, aps a adsoro, foi determinada por
espectrofotometria de absoro molecular na regio do visvel, utilizando um espectrofotmetro
modelo NV-203, provido de cubetas de quartzo de 3,5 mL com caminho ptico de 1 cm. Foram
realizadas medies de absorbncia no comprimento de onda mximo do MB (660 nm). A
quantidade do corante adsorvido e a porcentagem de remoo de corante pelos adsorventes
foram calculadas mediante a aplicao das equaes 6 e 7, respectivamente:

0
.

% = 100.

(0 )
0

(6)

(7)

32

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1. EFEITO DA QUANTIDADE DE ADSORVENTE

O estudo do efeito da dosagem do adsorvente para a remoo do corante MB, a partir

de soluo aquosa, foi realizado utilizando-se massas de adsorvente de pinho manso variando
entre 15,0 a 55,0 mg; fixando a concentrao inicial de MB em 500,0 mg/L, com base no estudo
realizado por Royer et al., (2009); e o volume das solues de MB em 10,00 mL (Tabela 2), no
tempo de equilbrio de 6 horas, pH natural da soluo e temperatura ambiente (25 1 C).

Tabela 2: Influencia da massa na quantidade de corante adsorvido.

Volume Massa de Pinho Concentrao
(ml)

(mg)

Inicial (mg/L)

10

15,5

500,0

10

25,7

10

10

Absorbncia

Concentrao Percentual de
final (mg/L)

remoo (%)

2,533

452,0

9,6

500,0

2,526

417,0

16,6

35,5

500,0

2,511

342,0

31,6

55,0

500,0

2,505

312,0

37,6

Fonte: Autoria Prpria, 2015.

A Figura 7 mostra a influncia da massa sobre o percentual de remoo do azul de

metileno nas condies explanadas anteriormente.

Figura 7: Efeito da massa de adsorvente na porcentagem de remoo do corante MB,

utilizando a concentrao inicial e fixa do corante MB de 500 mg/L.
40,0
35,0

%Remoo

30,0
25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
10

15

20

25

30

35

40

Massa (mg)
Fonte: Autoria Prpria, 2015.

45

50

55

60

33

Os dados obtidos neste procedimento revelam que medida que se eleva a massa de
pinho manso, ocorre um aumento na porcentagem de remoo do corante. Este comportamento
pode ser atribudo ao fato que uma maior quantidade de massa aumenta a quantidade de rea
superficial do material e, com isso, h mais stios disponveis para adsoro, como j foi
relatado por Lima et al. (2008) e por Vaghetti et al. (2008).
No entanto, Royer et al. (2009), observou que, a partir de uma certa massa, estabelece
um equilbrio de adsoro entre adsorbato e o adsorvente. Segundo o autor, utilizando 60 mg
de pinho manso obteramos a maior quantidade de remoo do corante e, para massas de
adsorvente superiores a esse valor, a remoo do corante permaneceria praticamente constante.

4.2. TESTE DE ADSORO

Atravs do experimento de adsoro realizado, foi possvel observar mudanas na

colorao das solues do corante MB aps 24 h de contato com 40 mg de pinho manso, como
pode ser observado na Figura 8.

Figura 8: Solues do corante MB com concentrao de 300 mg/L (a); 250 mg/L (b); 200
mg/L (c); 150 mg/L (d); 100 mg/L (e) e 50 mg/L (f).

(a)

(b)

(c)

(d)

34

(e)

(f)
Fonte: Autoria Prpria, 2015.

Com a finalidade de determinar a capacidade mxima adsortiva da torta de pinho

manso, tratada quimicamente, em relao ao corante MB na temperatura de 25 C, foi utilizado
quatro modelos matemticos: Langmuir, Freundlich, Sips e Redlich-Peterson. Os grficos a
seguir foram plotados utilizando o software Origin8, os quais fazem uso da quantidade
adsorvida no equilbrio (qe) em funo da concentrao do equilbrio (Ce). Condies:
temperatura foi fixada em 28 C; tempo de contato foi fixado em 24 h; pH foi fixado em 2,5;
massa do adsorvente foi fixado em 40,0 mg.

Figura 9: Modelagem dos dados experimentais nas isotermas de adsoro: ajuste dos dados na
isoterma de Langmuir (a), ajuste dos dados na isoterma de Freundlich (b), ajuste dos dados na
isoterma de Sips (c) e ajuste dos dados na isoterma de Redlich-Peterson (d).
Experimental
Ajuste Langmuir

50

q (mg/g)

40

30

20

10

0
0

20

40

60

Ce (mg/L)
(a)

80

100

35

Experimental
Ajuste Freundlich

50

q (mg/g)

40

30

20

10

0
0

20

40

60

80

100

80

100

Ce (mg/L)
(b)

Experimental
Ajuste Sips

50

q (mg/g)

40

30

20

10

0
0

20

40

60

Ce (mg/L)
(c)

36

Experimental
RedlichPeterson

50

q (mg/g)

40

30

20

10

0
0

20

40

60

80

100

Ce (mg/L)
(d)
Fonte: Autoria Prpria, 2015.

A partir dos ajustes dos pontos experimentais nas isotermas de adsoro foi possvel
determinar o coeficiente de correlao e os erros dos parmetros, para uma regresso no-linear,
de cada modelo atravs do software Origin8, como ilustrados na Tabela 3.

Tabela 3 - Parmetros das Isotermas de Adsoro.

Langmuir
Qmax (mg/g)

KL (L/mg)

58,5942

0,04517

0,9738

Freudlich
nF

KL (mg/g (mg/L)-1/nF)

2,4257

7,5156

0,9964

Sips
Qmax (mg g-1)

KS ((mg/L)-1/nS)

nS

482,6932

6,5081 x 10-7

0,9976

0,4169

RedlichPeterson
aRP (mg L-1)-g

KRP (L/g)

6,9248

55,6971

0,9957

0,6009

Fonte: Autoria Prpria, 2015.

37

Pode-se perceber atravs dos coeficientes de correlao (R2), que a isoterma de Sips foi
a que obteve o maior coeficiente de correlao. Entretanto, deve-se ressaltar que o modelo de
isoterma de Freudlich e o modelo da isoterma de Sips possuem ajustes, razoavelmente,
prximos aos dados experimentais. Todavia sabido que o modelo de Sips possui caratersticas
de Freudlich a baixas concentraes, e a anlise de erros pretende elucidar essa questo.
Considerando que a isoterma de Sips seja a que melhor se ajusta, temos que a capacidade
mxima de remoo do corante MB estimada foi 482,7 mg g -1 e o valor do parmetro nS indica
que a superfcie do adsorvente altamente heterognea.
Na Tabela 4, adaptada dos estudos de Royer et al., (2009), podemos fazer uma
comparao da capacidade mxima de adsoro (Qmax) de alguns materiais adsorventes
utilizados na adsoro do corante azul de metileno.
Tabela 4 Comparao da capacidade de adsoro mxima de MB.
Qmax (mg g-1)

Adsorvente

Referncia

Farelo de Trigo Desidratado

185,2

Wang et al. (2007)

Folha de Goiaba

295,0

Lima et al. (2008)

Carvo Ativado

588,0

Olivares et al. (2006)

Adsorvente a base de amido

172,4

Demir et al. (2008)

Carvo ativado baseado em bambu

454,2

Pekkuz et al. (2009)

Fibra de Palmeira

233,4

Hojamberdiev et al. (2008)

Resduo de Maracuj amarelo

44,7

Goodell et al. (2004)

Carvo ativado de caroo de azeitona

166,1

Cestari et al. (2005)

Casca de amendoim desidratada

161,3

Guo et al. (2003)

Argila ativada

109,1

Cengiz et al. (2008)

Resduos slidos da indstria de couro

80,0

Hameed et al. (2008)

Fibras Posidonia oceanica (L.)

5,56

El-Qada et al. (2008)

Fibra de carbono carbonizada

5,87

Al-Qodaha et al. (2007)

Casca de limo

29,0

Al-Futaisi et al. (2007)

Pinho Manso carbonizado

529,0

Royer et al. (2009)

Pinho Manso carbonizado

482,7

Neste trabalho

Fonte: Adaptada Royer et al., 2009.

38

Podemos observar que, quando comparados a diferentes adsorventes, apenas o carvo

ativado apresenta capacidade de soro superior ao do pinho manso, logo, a capacidade de
soro de MB apresentada coloca o pinho manso como um dos melhores adsorventes para a
remoo do MB de solues aquosas. No entanto, ao se comparar os resultados obtidos para o
adsorvente estudado neste trabalho com os obtidos na literatura explanada, devem-se levar em
considerao, para a comparao, a natureza do material estudado e o fato de os experimentos
serem realizados em diferentes condies. Uma vez que so alterados o tamanho de partculas,
a concentrao inicial do corante, o tempo de contato, a velocidade de agitao e a natureza do
material adsorvente, o processo de adsoro pode ser mais ou menos eficiente na remoo de
uma determinada substncia.

39

5.

CONCLUSO

Este trabalho demonstrou que a torta do pinho manso na sua forma carbonizada um
excelente adsorvente alternativo para a remoo do corante azul de metileno de solues
aquosas. Apresentando uma boa capacidade de adsorver o MB, mesmo em condies no
otimizadas. O emprego do cido sulfrico fez com que no fosse necessrio nenhum processo
de ativao do material carbonizado para uma remoo com sucesso de MB de solues
aquosas, pois o cido, alm de atuar como um agente desidratante, apresenta um poderoso
potencial oxidante.
Conclui-se que, o aumento na massa proporciona um aumento significativo no
percentual de remoo, pois a quantidade de stios vazios na soluo ser maior. No entanto, a
partir de uma certa massa, estabelece um equilbrio de adsoro entre adsorbato e o adsorvente
e, para massas de adsorvente superiores a do equilbrio, a remoo do corante permanece
praticamente constante.
Foram investigados os modelos de isoterma de Langmuir, Freundlich, Sips e RedlichPeterson. Foi possvel observar uma proximidade entre os valores encontrados nos modelos de
Sips e Freundlich, porm, a modelagem das isotermas de adsoro evidenciou que a isoterma
de Sips a que melhor correlaciona o mecanismo de adsoro, pois a que apresenta um maior
coeficiente de correlao. Assim a capacidade mxima de remoo do corante MB foi de 482,7
mg/g a 25 C, o que mostra que a torta de pinho manso bastante eficaz na remoo no corante
MB ao compararmos com outros adsorventes, alm de ser vivel economicamente, devido ao
seu baixo custo por no necessitar da etapa de pirolise.

40

REFERNCIAS
ABIQUIM Associao Brasileira da Indstria Qumica. Corantes e Pigmentos
Classificao. Disponvel em: <http://www.abiquim.org.br/ corantes/cor_classificacao.asp>.
Acesso em: 10 jan 2015

AMORIM, CAMILA COSTA. Avaliao do uso de resduos da indstria siderrgica na

descolorizao de efluentes txteis atravs de processos oxidativos Avanados. 2007. 98 f.
Dissertao (Mestrado em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos) Universidade
Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2007.

ARCHER, L.B; MACHADO, V.G.; MACHADO, C., Casca de pinho: um novo material
adsorvente?. In: 31 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica. guas de Lindia,
Brasil, 2008.

ATABANI, A. E.; SILITONGA, A. S.; ONG, H. C.; MAHLIA, T. M. I.; MASJUKI, H. H.;
BADRUDDIN, I. A.; FAYAZ, H., Non-edible vegetable oils: A critical evaluation of oil
extraction, fatty acid compositions, biodiesel production, characteristics, engine
performance and emissions production. Renewable and Sustainable Energy Reviews, New
York, v. 18, p. 211-245, 2013.

ATKINS, P. W.; PAULA, J. de. Fsico-qumica. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, v. 2, p. 427, 2008.

BHATNAGAR, A.; SILANP M., Utilization of agro-industrial and municipal waste

materials as potential adsorbents for water treatment - A review. Chemical Engineering
Journal, v. 157, p. 277-296, janeiro/2010.

CALVETE, T.; LIMA, E. C.; CARDOSO, N. F.; DIAS, C. S. L.; PAVAN, F. A., Application
of carbon adsorbents prepared from the Brazilian pine-fruit-shell for the removal of
Procion Red MX 3B from aqueous solution Kinetic, equilibrium, and thermodynamic
studies. Chemical Engineering Journal, v. 155, p. 627-636, 2009.

CALVETE, T.; LIMA, E. C.; CARDOSO, N. F.; DIAS, S. L. P.; RIBEIRO, E. S., Removal of
brilliant green dye from aqueous solutions using home made activated carbons. Clean:
Air, Soil, Water, v.38, p. 521-532, 2010b.

CALVETE, T.; LIMA, E. C.; CARDOSO, N. F.; VAGHETTI, J. C. P.; DIAS, S. L. P.;
PAVAN, F. A. Application of carbon adsorbents prepared from Brazilian-pine fruit shell
for the removal of reactive orange 16 from aqueous solution: Kinetic, equilibrium, and
thermodynamic studies. Journal of Environmental Management, v.91, p. 1695-1706, 2010a.

41

CALVETE, TATIANA. Casca de pinho in natura e carvo ativado adsorventes para

remoo de corantes em efluentes aquosos. 2011, 129 f. Dissertao (metrado) Programa
de Ps-Graduao em Qumica. Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre.
Disponvel em: < http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/ 30849/000780529
.pdf?sequence=1&locale=pt_BR>. Acesso em: 10 nov. 2014.

CARDOSO, N. F.; LIMA, E. C.; VAGHETTI, J. C. P.; SIMON, N. M.; CALVETE, T.;
VESES, R. C., Applications of Brazilian-pine fruit shell in natural and carbonized forms
as adsorbents to removal of methylene blue from aqueous solutions - Kinetic and
equilibrium study. Journal of Hazardous Materials, v. 164, p. 1213-1222, 2009.

CARDOSO, NATALI FARIAS, Remoo do Corante Azul de Metileno de Efluentes

Aquosos Utilizando Casca de Pinho in Natura e Carbonizada como Adsorvente. 2010, 54
f. Dissertao (metrado) Programa de Ps-Graduao em Qumica. Universidade Federal do
Rio Grande do Sul, Porto Alegre. Disponvel em: <http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/
10183/21692/000734456.pdf?sequence=1>. Acesso em: 13 nov. 2014.

CLARK, H. L. M. Remoo de Fenilalanina por adsorvente produzido a partir da torta

prensada de gros defeituosos de caf. 2010. 115 p. Dissertao (Mestrado em Cincia dos
Alimentos) - Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, 2010.

DALLAGO, R. M.; SMANIOTTO, A; OLIVEIRA, L. C. A. Resduos slidos de curtumes

como adsorventes para a remoo de corantes em meio aquoso. Qumica Nova. v. 28, n. 03,
p. 433-437, 2005.

EMBRAPA - Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria. Pinho-manso: cultivares,

sistema de produo e destoxificao da torta so alvos da pesquisa 2013. Disponvel em:
<https://www.embrapa.br/busca-de-noticias/-/noticia/1471675/pinhao-manso-cultivaressistema-de-producao-e-destoxificacao-da-torta-sao-alvos-da-pesquisa>. Acesso em: 30 set.
2014.

FABRCIO, T.N.R.; BRAGA, M.A.; GOMES, T.R.S.; VASCONCELOS, A.K.P.; AQUINO,

M.D.; ARAJO, R. Produo de Biossurfactante e Biodegradao no cultivo de
GeoBacillus Stearothermophilus com Corante Azul de Metileno. V CONNEPI Congresso
Norte-Nordeste de Pesquisa e Inovao, IFAL, Macei 2010.

FORGACS, E.; CSERHATI, T.; OROS, G. Removal of synthetic dyes from wastewaters: a
review. Environment International, v. 30, n. 7, p. 953 - 971, 2004.

FREIRE, E. A.; LIMA, V. L. A., O cultivo do pinho-manso (Jatrophas Curcas L.) para a
produo do biodiesel. Grupo Cultivar, 2010. Disponvel em: <http://www.grupocultivar.com.
br/site/content/artigos/artigos.php?id=933>. Acesso em: 03 out. 2014.

42

GALN, J.; RODRGUEZ, A.; GMEZ, J. M.; ALLEN, S. J.; WALKER, G. M., Reactive
dye adsorption onto a novel mesoporous carbon.Chemical. Engineering Journal, Lausanne,
v. 219, p. 62-68, 2013.

HARRIS, DANIEL. C. Anlise Qumica Quantitativa. 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2012. 898p.

HOMEM, EDUARDO MACHADO, Remoo de Chumbo, Nquel e Zinco em Zelita

Utilizando Sistema de Leito Fixo Fluidizado. 2001, 132 f. Dissertao (mestrado) Programa
de Ps-Graduao em Engenharia Qumica. Faculdade de Engenharia Qumica / UNICAMP,
Campinas. Disponvel em: <http://www.bibliotecadigital.unicamp.br/document/?down=vtls
000239265>. Acesso em: 14 nov. 2014.

KOH, M. Y.; MOHD GHAZI, T. I. A review of biodiesel production from Jatropha curcas
L. oil. Renewable and Sustainable Energy Reviews, New York, v. 15, n. 5, p. 2240-2251, 2011.

KREUZ, ADRIAN. Estudo da adsoro de mercrio (ii) em escamas da pinha da

Araucaria angustiflia, e determinao de parmetros cinticos e Termodinmicos. 2011,
81 f. Monografia (graduo) Graduao em Qumica. Universidade Regional de Blumenau,
Blumenau. Disponvel em:< http://www.bc.furb.br/docs/MO/2011/347280_1_1.pdf>. Acesso
em: 17 nov. 2014.

LABEGALINI, ANDR. Obteno de biochar a partir da pirlise rpida da torta de

pinho-manso: uso como adsorvente e suporte. 2013, 117 f. Dissertao (metrado)
Programa de Ps-Graduao em Agroqumica. Universidade Federal de Lavras, Lavras.
Disponvel em:<http://repositorio.ufla.br/bitstream/1/1639/2/DISSERTACAO_Obten%C3%
A7%C3%A3o%20de%20biochar%20a%20partir%20da%20pir%C3%B3lise.pdf>.
Acesso
em: 17 nov. 2014.

LIMA, E. C.; ROYER, B.; VAGHETTI, J. C. P; SIMON, N. M.; da CUNHA, B. M.; PAVAN,
F. A.; BENVENUTTI, E. V.; VESES, R. C.; AIROLDI, C., Application of Brazilian-pine
fruit coat as a biosorbent to removal of reactive red 194 textile dye from aqueous solution.
Kinetics and equilibrium study. Journal of Hazardous Materials, v.155, p. 536-550, 2008.

LOPES, J. H.; NOGUEIRA, F. G. E. QUITES, F. J.; PRADO N. T.; MAGRIOTIS, Z. M.,

Estudo de adsoro de composto orgnico utilizando a torta residual de pinho manso
(Jatropha curcas L.) proveniente da produo de biodiesel. 32 Reunio Anual da Sociedade
Brasileira de Qumica. 2009. Disponvel em: < http://sec.sbq.org.br/cdrom/32ra/resumos/
T1677-2.pdf Acesso em: 04 out. 2014.

MARTINS, LEONARDO MADEIRA. Estudo da aplicao de processos oxidativos

avanados no tratamento de efluentes txteis visando o seu reuso. 2011. 109 f. Dissertao

43

(Mestrado em Desenvolvimento e Meio Ambiente) Universidade Federal do Piau, Teresina,

2011.

MCCABE, W. L, SMITH, J. C., HARRIOT, P., Unit Operations of Chemical Engineering,

6 edio, McGraw-Hill Book Company, p. 816-817, 2000.

MERK CHEMICALS. Azul de Metileno. Disponvel em: < http://www.merckmillipore.com/

BR/pt/product/Azul-de-metileno-%28C.I.-52015%29,MDA_CHEM-159270>. Acesso em:13
jan. 2015.

MORAIS, W. A., Estudos de Soro de um corante aninico modelo em partculas de

quitosana reticulada. 2007, 109 f. Dissertao (Departamento de Qumica) Departamento de
Qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal - RN, 2007. Disponvel em:
<ftp://ftp.ufrn.br/pub/biblioteca/ext/bdtd/WaldeniceAM.pdf>. Acesso em: 04 out. 2014.

MURATA, K. LIU, Y.; INABA, M.; TAKAHARA, I., Catalytic fast pyrolysis of jatropha
wastes. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, New York, v. 94, p. 75-82, 2012.

PAULINO, A. T. Produo de adsorventes no-convencionais e aplicao na remediao

de guas e efluentes industriais. 2008, 152p. Tese (Doutorado em Cincias - Materiais)
Departamento de Qumica do Centro de Cincias Exatas, CCE/UEM - PR, Maring. Disponvel
em: <http://www.pqu.uem.br/arquivos/documentos/do023c.pdf>. Acesso em 17 de out. 2014.

PERALTA-ZAMORA, PATRICIO; SALVADOR, TEREZINHA; JR., LUIZ H.

MARCOLINO; Degradao de corantes txteis e remediao de resduos de tingimento
por processos fenton, foto-fenton e eletro-fenton. Qumica Nova, v.35, n.5, p. 932-938, 2012.

POGGERE, P.A.; DAVIS, R.; MONTANHER, S.F.; LOBO, V.S. Azul de Metileno:
Propriedades e tratamentos. Anais. III ENDICT, UFTPR, Toledo, 2011.

PRASAD, L.; PRADHAN, S.; DAS, L. M.; NAIK, S. N., Experimental assessment of toxic
phorbol ester in oil, biodiesel and seed cake of Jatropha curcas and use of biodiesel in
diesel engine. Applied Energy, London, v. 93, p. 245-250, 2012.

ROUQUEROL, J. et al,. Characterization of the porosity of activated charcoals by

adsorption from solution. Studies in Surface and Catalysis. v. 62, p. 399-408, 1999.

ROYER, B.; CARDOSO, N. F.; LIMA, E.C.; VAGHETTI, J. C. P.; SIMON, N. M.;
CALVETE, T.; VESES, R. C., Applications of Brazilian-pine fruit shell in natural and

44

carbonized forms as adsorbents to removal of methylene blue from aqueous solutions Kinetic and equilibrium study. Journal of Hazardous Materials, v. 164, p. 1213-1222, 2009.

ROYER, B.; LIMA, E. C.; CARDOSO, N. F.; CALVETE, T.; BRUNS, R. E., Statistical
design of experiments for optimization of batch adsorption conditions for removal of
reactive red 194 textile dye from aqueous effluents. Chemical Engineering Communications,
v.197, p. 775-790, 2010.

SATO, M.; BUENO, O. C.; ESPERANCINI, M. S. T.; FRIGO, E. P., A cultura do pinhomanso (jatropha curcas l.): Uso para fins combustveis e descrio agronmica. Revista
Varia Scientia, v. 7, n.13, p. 47-62.

SKOOG, DOUGLAS A; WEST, DONALD M.; HOLLER, F. JAMES; CROUCH, STANLEY

R. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. So Paulo: Cengage Learning, 2012. 999 p.

TREVINO-CORDERO, H.; JUREZ-AGUILAR, L. G.; MENDOZA-CASTILLO, D. I.;

HERNNDEZ-MONTOYA, V.; BONILLA-PETRICIOLET, A.; MONTES-MORN, M.,
Synthesis and adsorption properties of activated carbons from biomass of Prunus
domestica and Jacaranda mimosifolia for the removal of heavy metals and dyes from
water. Industrial Crops and Products, London, v. 42, p. 315-323, 2013.

VAGHETTI, J. C. P.; LIMA E.C.; ROYER B.; BRASIL, J.L., DA CUNHA, B. M.; SIMON,
N. M.; CARDOSO, N. F.; NOREA, C. P. Z., Application of Brazilian-pine fruit coat as a
biosorbent to removal of Cr(VI) from aqueous solution. Kinetics and equilibrium study.
Biochemical Engineering Journal, v.42, p. 67-76, 2008.

VAGHETTI, JLIO CSAR PACHECO, Utilizao de Biossorventes para remediao de

efluentes aquosos contaminados com ons metlicos. 2009. 99 f. Tese (Doutorado em
Qumica) - Ps-Graduao em Qumica, UFRGS, Porto Alegre. Disponvel em: <
http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/17482/000709030.pdf?sequence=1&locale
=pt_BR>. Acesso em: 14 nov. 2014.

XU, L.; ZHAO, H.Z.; SHI, S.Y.; ZHANG, G.Z.; Ni, J.R. Electrolytic treatment of CI Acid
Orange 7 in aqueous solution using a three-dimensional electrode reactor. Dyes Pigments,
v. 77, p. 158164, 2008.

YILDIZ, Y.S. Optimization of bomaplex red CR-L dye removal from aqueous solution by
electrocoagulation using aluminum electrodes. Journal Hazardous Materials, v. 153, p. 194200, 2008.