PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD QUMICA

Y MECANISMOS DE REACCIN

1. ACIDEZ Y BASICIDAD
A) DEFINICIN DE BRONSTED-LOWRY
cido es todo compuesto capaz de ceder un protn.
Ej: HNO3, CH3COOH
Base es todo compuesto capaz de aceptar un protn.
Ej: OH, NH3
Aunque se habla de donadores y aceptores de protones (H+), en qumica orgnica se
usan flechas para indicar la accin de los electrones y no de los protones.

HO

Cl

HO

H + Cl

cidos/Bases Fuertes 100% ionizados

cidos/Bases Dbiles parcialmente ionizados equilibrio Ka, Kb
La fortaleza de un cido/base es un concepto termodinmico
Ing. Karim Poma F.

Base Conjugada de un cido especie formada que se produce cuando

un cido de Bronsted pierde un H+
cido Conjugado de una base es la forma protonada de la base

AH +
cido 1

B
base 2

A
base conjugada 1

HB
cido conjugado 2

Si un cido es dbil, su base conjugada es fuerte y viceversa.

Si una base es fuerte, su cido conjugado es dbil y viceversa.
La mayor o menor acidez o basicidad depender de los grupos enlazados
a cada especie en particular.

Ing. Karim Poma F.

Fortaleza de
cidos y
bases: pKa

Ing. Karim Poma F.

Las reacciones cido-base siempre conducen a la formacin del cido y

la base ms dbiles
Ing. Karim Poma F.

Efectos estructurales sobre la acidez y basicidad

Ing. Karim Poma F.

B) DEFINICIN DE LEWIS
cido: Especie qumica capaz de aceptar un par de electrones
Base: Especie qumica capaz de compartir un par de electrones
Cualquier sustancia deficiente de electrones puede actuar como un cido de
Lewis. Ej: H+, ZnCl2, FeCl3, AlBr3.
Cualquier sustancia con pares de electrones no compartidos acta como una base
de Lewis. Ej: NH3, OH
(Un enlace doble C=C tambin acta como base de Lewis)
[la mayora de bases de Lewis tambin son bases de Bronsted]
La mayora de reacciones en qumica orgnica pueden tratarse como una reaccin
cido-base de Lewis

Ing. Karim Poma F.

Ing. Karim Poma F.

FeBr3
un cido
de Lewis
(aceptor de e-)

CH

HC

CH

Br

FeBr4

CH

C
C

CH

H+

HC

Br

CH
C

CH

H
C

H
C

CH

H
BL

una base
de Lewis
(donador de e-)

C
CH

Br

AL

Aunque la definicin de Lewis parece diferente, es coherente (y complementaria)

con otras definiciones cido-base.

Ing. Karim Poma F.

2. EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES

La acidez y basicidad, tanto en el caso de Bronsted-Lowry como en el de
Lewis (as como otras propiedades), dependen tambin de los grupos
enlazados.
Los sustituyentes afectan la reactividad de las especies por modificacin
de la distribucin de las cargas en los tomos (originan desplazamientos
electrnicos). Estos desplazamientos electrnicos puede razonarse en
base a varios factores, entre los cuales destacaremos
el efecto inductivo, y
el efecto resonante.

Ing. Karim Poma F.

A) EFECTO INDUCTIVO

Ing. Karim Poma F.

Atraedores- de
I
e

Atomos o agrupamientos ms electronegativos que el C

(en cualquiera de sus hibridaciones)

+
NR3
..
OH
..
.. .
X
.. . (F,

..

NR2

..

NH2

..
OR
..

Cl, Br, I)

CF3
.. .O
.. .

..
O..

.
O
.. .

+ Ie
Dadores de

C N..

Atomos o agrupamientos menos electronegativos que el C

(en cualquiera de sus hibridaciones)
.. .O
.. .

R(alquilo)

CH3
Mg
Ing. Karim Poma F.

.. .
O.
..
OH
..

Si

El hidrgeno, H, se toma como referencia, para medir la fuerza del efecto inductivo ya
que se considera que no causa efecto inductivo, y muchas veces el efecto inductivo se
define en funcin de ste.

Ejemplo de fortaleza atraedora:

Ejemplo de fortaleza donante:

(en los grupos alquilo la ramificacin aumenta este tipo de

efecto inductivo)
Ing. Karim Poma F.

B) EFECTO RESONANTE

Se denomina efecto resonante al desplazamiento electrnico producido por la

movilidad de los electrones de los enlaces .
El efecto resonante consiste en:
i) El paso de un par de electrones compartido entre dos tomos (enlace) a
uno slo de ellos

ii) En la comparticin entre dos tomos de un par de electrones perteneciente

a uno slo de ellos.
Ing. Karim Poma F.

El efecto resonante o de resonancia aparece en las molculas orgnicas

cuando:
a) Hay enlaces mltiples conjugados (son los enlaces dobles, triples
separados por un enlace simple).

b) Hay enlaces mltiples junto a tomos que contienen pares electrnicos

libres.

Los compuestos que presentan este fenmeno se pueden representar como un

hibrido entres varias estructuras o formas resonantes (resonancia)
Si hay enlaces mltiples conjugados el efecto resonante puede transmitirse a
mayor distancia que el inductivo
Ing. Karim Poma F.

Tipos de efecto resonante:

Efecto Resonante Dador de e

Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al

carbono formndose un doble enlace.
Grupos dadores de e- (tienen pares de electrones sin compartir):

NH2, NHR, OH, OCH3, X:

..
..

CH2=CHNH2 CH2CH=NH2+

Efecto Resonante Atraedor de e

El tomo unido al carbono coge para s un par de electrones del doble o

triple enlace.
Grupos atraedores de e- (tienen dobles o triples enlaces):
CHO , NO, CN, COCH3 , COOH...

CH2=CHCH=O:

Ing. Karim Poma F.

+CH CH=CHO:
2

C) EFECTOS INDUCTIVO Y RESONANTE

Cuando los procesos se producen en la misma zona sus efectos se suman.

Es posible que se opongan y entonces predomina el efecto electrmero
(resonante) sobre el inductivo.
Los efectos inductivo y mesmero tienen una gran importancia para
comprender como se producen las reacciones orgnicas, ya que permiten
saber las zonas en que las molculas tienen mayor o menor densidad de
carga. Estas zonas sern las atacadas por los reactivos nuclefilos o
electrfilos.

Ing. Karim Poma F.

Efecto de la Estabilizacin por Resonancia sobre la Fortaleza Acida

de algunos Compuestos Orgnicos Comunes

Ing. Karim Poma F.

Problema. Explique la variacin de los valores de pKa

Problema. Qu compuesto se comporta como una mejor base de Lewis?

NH3

Ing. Karim Poma F.

NF3

3. CENTROS DE REACCIN
Las reacciones orgnicas son gobernadas en gran parte por la
polarizacin de los enlaces, es decir por la distribucin de las cargas
parciales positivas y
negativas entre los tomos que componen la molcula.
Dentro de una estructura qumica existen:
- Un centro de reaccin, del cual depende el tipo de reaccin,
- Sustituyentes, grupos de tomos unidos al centro de reaccin y de los
cuales depende la reactividad del centro de reaccin y por tanto de la
molcula.

Ing. Karim Poma F.

Los centros o sitios de reaccin se pueden agrupar en dos categoras.

La primera categora, tiene muy baja densidad electrnica

Es capaz de adquirir ms electrones (por ejemplo, cidos de Lewis),
es el extremo positivo ( + ) de un enlace polar.
Estos sitios deficientes de electrones son electrfilos (cidos de Lewis) y
las especies que los poseen se denominan electrfilas o receptoras de
electrones.
La segunda categora , tiene una alta densidad electrnica por que:
Tiene un par de electrones no compartido (por ejemplo, bases de
Lewis); es el extremo negativo ( ) de un enlace polar; tiene
electrones .
Tales sitios ricos en electrones son nclefilos (bases de Lewis) y las
especies que poseen tales sitios se denominan nuclefilas o
donantes de electrones
Ing. Karim Poma F.

A) REACTIVOS ELECTRFILOS
Los reactivos electroflicos o electrfilos (del griego, amante de electrones) son
iones positivos, molculas con tomos sin octeto completo (cidos de Lewis) o
con enlaces muy polarizados, y por lo tanto, aceptan electrones del sustrato.
CH3

Electrfilos cargados

Electrfilos neutros

H+

O N O

protn

ion nitronio

Cl
Cl Al
Cl
tricloruro de aluminio

Ing. Karim Poma F.

CH3

C+

CH3
catin terc-butilo

Br
Br Fe
Br
tribromuro de hierro

B) REACTIVOS NUCLEFILOS
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos (del griego, que aman los ncleos)
son aniones o molculas que tienen pares de electrones no compartidos y
pueden cederlos a tomos deficientes de electrones.
-

Nuclefilos cargados

Nuclefilos neutros

Cl

HO

ion cloruro

ion hidrxido

:NH3

R O H

H O H

amonaco

alcohol

agua

Electrofilia y nucleofilia son conceptos cinticos: un buen nuclefilo es una especie

qumica que reacciona rpidamente con electrfilos
Ing. Karim Poma F.

Qu diferencia hay entre un cido de B-L y un electrfilo,

o entre una base de B-L y un nuclefilo?
El in metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in mercapturo CH3S-.
Comportamiento bsico del ion metxido y del ion mercapturo
CH3O-

H2O

CH3OH

OH

OH

equilibrio desplazado a la derecha

CH3S-

H2O

CH3SH

equilibrio desplazado a la izquierda

la Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in

mercapturo
sin embargo...
Ing. Karim Poma F.

El in mercapturo es un nuclefilo ms fuerte que el in metxido

Comportamiento nucleoflico del ion metxido y del ion mercapturo

CH3O

CH3S

lenta
+

CH3Br

CH3OCH3 +

Br

CH3SCH3 +

Br

rpida
+

CH3Br

La reaccin del metxido con el bromuro de metilo forma dimetilter y la

reaccin del mercapturo con el bromuro de metilo forma dimetiltioter.
Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el
mercapturo reacciona mucho ms rpidamente que el metxido

Ing. Karim Poma F.

Las reacciones en qumica orgnica ocurren mayormente por

formacin de enlaces entre un sitio nuclefilo (base de Lewis)
y uno electrfilo (cido de Lewis).

Reactivos electrfilos
H+, H3O+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, ZnCl2, FeCl3,
X2, I*Cl, R3C+, R2C*=O, RCOX, C*O2
* = tomo electrfilo
Reactivos nuclefilos
H, NH, OH, RS, RCO2, X, HSO3, CN,
RCC, =O:, =S:, R (RLi, RMgBr)

Ing. Karim Poma F.

NUCLEFILO ATACA ELECTRFILO

Ing. Karim Poma F.

4. REACTIVIDAD QUMICA
Los qumicos tienen pasin por entender por qu y cmo las reacciones ocurren porque
ellos desean poder predecir qu reacciones ocurrirn cuando se enfrenten con nuevos
compuestos.
Una de las primeras cosas que se ha dicho es que casi siempre existen ciertos grupos de
tomos que reaccionan de la misma manera grupos funcionales. La reactividad de los
grupos funcionales puede entenderse rpidamente examinando su polaridad, la que
depende de la electronegatividad de los tomos. La polaridad es indicada por un + o para indicar que los electrones no son igualmente compartido.

Ing. Karim Poma F.

EJEMPLO
Los grupos carbonilo son algo negativos en el oxgeno y algo positivos en
el carbono. La polaridad es indicada por un + o - para indicar que los
electrones no son igualmente compartido, pero los tomos en un carbonilo
no tienen una carga formal

reacciona con bases

o agentes reductores

+
C=O

reacciona con cidos

o agentes oxidantes

El carbono de este grupo es el + y as reacciona con los donadores del

electrn - bases o agentes reductores. El oxgeno del grupo es y
reaccionar con los aceptores de electrones - cidos o agentes
oxidantes.

Ing. Karim Poma F.

5. PRINCIPIOS QUE GOBIERNAN UNA REACCIN

Termodinmica y Equilibrio Qumico

Ing. Karim Poma F.

Ing. Karim Poma F.

Cintica Qumica

Ing. Karim Poma F.

6. QU OCURRE DURANTE UNA REACCIN?

A menudo slo ciertas orientaciones de la molcula conducen a una
reaccin existe un factor espacial o estrico.
Los enlaces deben estirarse y las molculas han de asumir un estado
reactivo para que puedan formarse nuevos enlaces, es decir, debe darse
energa a las molculas para que se efecte la reaccin.
Esta energa es llamada Energa de Activacin de la reaccin, E, y el
estado reactivo se llama Estado de Transicin (o Complejo Activado de
mayor energa), un estado en el cual algunos enlaces se rompen mientras
otros se forman.
Una vez alcanzado el estado de transicin, los tomos pueden
reordenarse a los nuevos productos o experimentar reversin a los
reactantes originales con desprendimiento de energa.
Relacin entre E y rapidez ln k = E/RT + cte

Ing. Karim Poma F.

7. PERFILES DE REACCIN

Grxn determina la posicin de equilibrio

para la reaccin. En una reaccin
exotrmica predominarn los productos,
mientras que en una reaccin
endotrmica, lo harn los reactantes.

Energa

ET
E
Reactantes

G rxn
Productos
avance de la reaccin

REACCIN ENDOTRMICA
Energa

La relacin energtica entre el estado de

transicin, los reactantes y los productos
se muestran grficamente en los llamados
Perfiles de Reaccin. En estos grficos, en
la ordenada se representa la energa libre
(o entalpa) del sistema y en la abscisa se
representa el cambio progresivo en las
relaciones espaciales a medida que las
molculas se aproximan mutuamente,
forman el estado de transicin, y se
separan formado los productos (esto es, el
avance de la reaccin).

REACCIN EXOTRMICA

ET

Productos
G rxn

Reactantes
avance de la reaccin

Ing. Karim Poma F.

8. PRODUCTO CINETICO Y TERMODINAMICO

A menudo los mismos reactantes pueden experimentar
dos o ms reacciones independientemente y formar
diferentes productos.

A+B

Energa

C+D

PRODUCTO CINTICO Y
PRODUCTO TERMODINMICO
ET1

E+F
Cada reaccin tiene su propia energa de activacin y su
propia Hrxn.
La reaccin con menor E ser la ms rpida.
La posicin de equilibrio final de la reaccin depende de
Hrxn y predominarn los productos con menor contenido
energtico.
C + D son los productos gobernados cinticamente,
E + F son los productos gobernados termodinmicamente.
Las condiciones de reaccin (y si la reaccin se detiene
antes que las reacciones reversibles sean importantes)
determinarn que tipo de producto predominar al final. La
reaccin que conduce a productos indeseados o a
productos de menor valor se llama reaccin secundaria.

Ing. Karim Poma F.

ET2
E1

C+D
E2
2 rxn

A+B
1 rxn

E+F

avance de la reaccin

9. MECANISMOS DE REACCIN
Un mecanismo de reaccin es una descripcin de un camino o una
secuencia de etapas por las que transcurre la reaccin a nivel
microscpico. Es la descripcin, etapa por etapa (llamada cada una
reaccin elemental), de una reaccin qumica.
- La expresin de la velocidad y por tanto, el orden de la reaccin depende
del mecanismo por el que tiene lugar la reaccin.
- El mecanismo de reaccin debe ser consistente con la estequiometra
total de la reaccin y con la ley de velocidad determinada
experimentalmente.

Ing. Karim Poma F.

Una vez conocida la polaridad de la molcula y la naturaleza de cualquier otro

reactivo, usted puede hacer una buena suposicin - una hiptesis - sobre cmo
reaccionar la molcula.
La descripcin de cmo ocurre una reaccin se denomina el mecanismo de esta
reaccin. Esta reaccin puede ocurrir en un paso (un reaccin elemental) ,
como es a ms a menudo, en varias etapas o pasos elementales.

El mecanismos de las reacciones orgnicas debe explicar:

Debilitamiento de los enlaces entre los tomos de los reactantes

Formacin de un complejo activado inestable (estado de transicin)

Aparicin de nuevos enlaces entre los tomos que forman los productos

Variacin de la energa del proceso (la energa necesaria para que se forme el
complejo activado es la energa de activacin)

Ing. Karim Poma F.

10. LEY DE ACCIN DE MASAS (LAM)

En 1867, Guldberg y Waage, establecen
experimentalmente que:
La rapidez de una reaccin es proporcional
a las concentraciones de los reactantes
elevadas a ciertos exponentes.
LEY DE ACCIN DE MASAS

Sea la reaccin :
3A + 2B
LAM

donde :

C +

= r= k [ A] [ B ]
n

rxn

k
= cte de proporcionalidad = constante de velocidad especfica
n, m = entero o semientero = orden de la reaccin respecto a
A y B respectivamente.
n + m = orden de la reaccin.
n y m se obtienen experimentalmente y no son necesariamente iguales a
los coeficientes estequiomtricos de A y B.

Ing. Karim Poma F.

11. ETAPAS ELEMENTALES

- Las etapas individuales que constituyen un mecanismo de reaccin se
conocen como etapas elementales. Estas etapas pueden ser:
1- Unimoleculares:

A B+C

2- Bimoleculares:

A+B C+D

3- Trimoleculares:

A+B+ C D+E

- En general podemos decir que la velocidad de una etapa elemental es

igual a la constante de velocidad, k, multiplicada por la concentracin de
cada molcula de reactivo.

Ing. Karim Poma F.

Los procesos elementales se caracterizan por:

1. Su molecularidad, es decir el nmero de especies qumicas (molculas, tomos,
iones o radicales libres) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la
transformacin de reactivos a productos. En un concepto terico pueden ser:
A productos
UNIMOLECULAR
A + B productos
BIMOLECULAR
2 A productos
BIMOLECULAR
2 A + B productos
TER- TRIMOLECULAR
3 A productos
TER- TRIMOLECULAR
(los trimoleculares son bastante raros)
2. Los exponentes para las concentraciones en la ley de velocidad son los mismos
coeficientes estequiomtricos del proceso elemental
(la molecularidad es igual al orden de reaccin).
A + B productos

r = k[A][B]

A + 2 B productos

r = k[A][B]2

3. Los procesos elementales son reversibles y algunos pueden alcanzar una condicin
de equilibrio, es decir rdirecto = rinverso.

Ing. Karim Poma F.

12. REACCIONES POR ETAPAS

Energa

Las reacciones antes representadas

ocurrieron en una etapa. Sin embargo, a
menudo se encuentra que una reaccin
ocurre en una serie de pasos. Cada paso
es realmente una reaccin aparte y tiene su
propia E y su G.

REACCIN POR ETAPAS:

Unimolecular
ET1
ET2
E1

I
B

E2

As, la reaccin A + B X + Y puede

ocurrir as:
i)

AI+X

ii)

B+IY

Reaccin total: A + B X + Y
I es llamada una especie intermedia,
de relativa estabilidad (menor energa que
el estado de transicin), pero que
normalmente no se aisla y la reaccin
prosigue hasta la formacin de productos.
El perfil de la reaccin podra ser:

X+Y

avance de la reaccin

En este caso E1 > E2, y como la rapidez de la

reaccin depende de E,
El paso 1 es ms lento que el paso 2
el paso 1 es el paso determinante de la
rapidez de la reaccin
i) A
ii) I + B

I+X
Y

paso lento
paso rpido

r = k1 A
Es una reaccin unimolecular !

Ing. Karim Poma F.

rxn

Energa

REACCIN POR ETAPAS:

Bimolecular
ET2

ET1

E2

I
B

E1

A
rxn

X+Y

avance de la reaccin

En este caso E2 > E1,

y como la rapidez de la reaccin depende de E,
El paso 1 es ms lento que el paso 2
el paso 2 es el paso determinante de la
rapidez de la reaccin
i) A
ii) I + B

I+X
Y
r = k2 A

Ing. Karim Poma F.

paso rpido
paso lento
B

Es una reaccin bimolecular !

Problema
Proponga un mecanismo unimolecular de
tres etapas para la reaccin:
A + 2B C + D
cuya ley de rapidez es r = k[A][B]2
Cul ser el perfil de energa
correspondiente, si la reaccin es
exotrmica??

13. INTERMEDIOS DE REACCIN

Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin avanza
desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los
reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en la
mezcla de reaccin. Las especies intermedias en qumica orgnica con
frecuencia surgen de dos tipos de arreglos de los enlaces:

Reacciones heterolticas (polares)

Ambos electrones que forman un
enlace son tomados por uno de
los grupos que lo forman.

Reacciones homolticas
(radicales libres)
Cada grupo que se separa toma
un electrn.

A B

A + B

A B

A + B

A + B

A + B

El movimiento de 2 electrones de
modo conjunto se representa
mediante una flecha de cabeza
entera

El movimiento de 1 electrn se
representa mediante una flecha
de media cabeza

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energa:

calor, luz, presencia de un radical, etc.
Ing. Karim Poma F.

Ing. Karim Poma F.

Ing. Karim Poma F.

Estabilidad de Intermedios

Radicales

Carbocationes

Carbaniones

Ing. Karim Poma F.

ESTABILIDAD DE LOS RADICALES ALQUILO

Enlace C-H

Radical

Tipo

H0

metilo

105

primario

98

primario

98

primario

98

secundario

95

terciario

92

Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario
(95 kcal/mol) o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano es
especialmente difcil (105 kcal/mol). Cul es la razn?.
Ing. Karim Poma F.

La diferencia de energa debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales

resultantes. As, el radical terciario es 1.5 kcal/mol ms estable que el secundario y
ste a su vez 3.5 kcal/mol ms que el primario
Orden de estabilidad

Radical terciario > secundario > primario > CH3

Ing. Karim Poma F.

La hiperconjugacin puede explicar la estabilidad relativa de los

radicales
la ruptura de un enlace C-H en el
metano debe producir un cambio
de hibridacin en el carbono, de
sp3 a sp2, y el electrn
desapareado reside en un orbital p
El carbono central del radical CH3 es
deficiente en electrones porque no tiene el
octete completo

Si el radical fuera ms complejo, existe la posibilidad de importar

densidad electrnica desde otros tomos y con ello disminuir la
inestabilidad propia del radical: HIPERCONJUGACIN

Ing. Karim Poma F.

Los orbitales enlazantes vecinos al orbital p que contiene el electrn desapareado

pueden dar lugar a un solapamiento lateral distorsionado (parecido al de un enlace pero
mucho menos efectivo) y deslocalizar as el defecto de densidad electrnica. Cuantos
ms enlaces haya alrededor del centro radicalario, mayor ser la estabilizacin
Ing. Karim Poma F.

ESTABILIDAD DE LOS CARBOCATIONES

Los carbocationes, al igual que los radicales, tienen mayor estabilidad a

medida que son ms sustitudos.

Ing. Karim Poma F.

La razn es la misma que para los radicales: HIPERCONJUGACIN

Los orbitales s enlazantes vecinos al orbital

p vaco pueden dar lugar a un solapamiento
lateral distorsionado (parecido al de un
enlace p pero mucho menos efectivo) y
deslocalizar as el defecto de densidad
electrnica. Cuantos ms enlaces s haya
alrededor del centro carbocatinico, mayor
ser la estabilizacin. De esta forma tan
sencilla entendemos por qu un
carbocatin terciario es el menos inestable.

Ing. Karim Poma F.

14. MECANISMOS MS FRECUENTES

En los siguientes mecanismos, una flecha completa

indica el desplazamiento de un par de electrones, mientras
que una flecha de media cabeza o anzuelo
denota el desplazamiento de un solo electrn.
Es importante recordar que estas flechas indican la direccin
de los desplazamientos electrnicos y no corresponden
necesariamente al movimiento de los electrones.

Ing. Karim Poma F.

TERMINOLOGA

Ing. Karim Poma F.

15. CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES ORGNICAS

Reacciones
Segn la manera en que se forman
y rompen los enlaces

Reacciones no concertadas

Reacciones concertadas

1 etapa

2 etapa

La rotura y formacin de enlaces se produce

en etapas separadas. Se forman especies
intermedias ms o menos estables.
Ing. Karim Poma F.

La rotura y formacin de enlaces se

produce simultneamente.

Reacciones
Segn la manera en que se rompen
los enlaces

Reacciones de heterlisis

Reacciones de homlisis

A:B

. .

A + B

1)

A:B

+
A: + B
anin catin

radicales

2)

A:B

catin

Ing. Karim Poma F.

+ B:
anin

Reacciones
Segn el cambio estructural
producido en los sustrato

ADICIN

ELIMINACIN

Ing. Karim Poma F.

SUSTITUCIN

TRANSPOSICIN

Reacciones de adicin
Ocurren cuando las molculas poseen dobles o triples enlaces y se le
incorporan dos tomos o grupos de tomos disminuyendo la insaturacin de
la molcula original.

C C
sustrato

AB

C C

reactivo

A B
producto

Ejemplos:
Br
CH3

CH CH2 +
propeno

Br

Br

bromo

CH3

Br

CH CH2

1,2-dibromopropano
Br

CH3

C C CH3

Br

C C

Br
CH3

2-butino
Ing. Karim Poma F.

bromo

CH3
Br

2,3-dibromo-2-buteno

Reacciones de sustitucin
Son aqullas en las que un tomo o grupo de tomos del sustrato son sustituidos
por un tomo o grupo de tomos del reactivo.

RA
sustrato

RB

productos

reactivo

Ejemplos:
H
CH3

Cl

CH CH3 +
propano

CH3

CH2

Br

bromoetano
Ing. Karim Poma F.

Cl

Cl

cloro

KC N
cianuro
de potasio

Luz

CH3

CH CH3

2-cloropropano

CH3

CH2

C N

propanonitrilo

+ H Cl
cloruro de
hidrgeno

KBr
bromuro
de potasio

Reacciones de eliminacin
Dos tomos o grupos de tomos que se encuentran en carbonos adyacentes se
eliminan generndose un doble o triple enlace. Es la reaccin opuesta a la
adicin.

C C
A B
sustrato

C C

Z
reactivo

ZAB

productos

Ejemplos:
CH3

CH CH CH3 + KOH
Cl

CH3

CH CH CH3 + KCl + HOH

2-clorobutano
CH3

etanol

hidrxido de
potasio

CH CH CH3 + 2 KOH

Br Br
2,3-dibromobutano
Ing. Karim Poma F.

hidrxido de
potasio

2-buteno
(mayoritario)
CH3

C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

2-butino

Reacciones de transposicin
Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento de los tomos de una
molcula que origina otra con estructura distinta

CH3

CH2

Ing. Karim Poma F.

CH2

CH3

cat.

CH3

CH
CH3

CH3

REACCIN DE ADICIN

REACCIN DE ELIMINACIN

REACCIN DE SUSTITUCIN

REACCIN DE TRANSPOSICIN

Ing. Karim Poma F.

LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIN DE DIVERSOS TIPOS DE REACCIN

Ing. Karim Poma F.

16. CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES ORGNICAS

Regioselectividad: Una reaccin es regioselectiva cuando entre
varios productos posibles slo se obtiene uno de ellos.

Estereoselectividad: Una reaccin es estereoselectiva cuando

entre varios estereoismeros se obtiene preferentemente uno de
ellos.

Ing. Karim Poma F.

Estereoespecificidad: Una reaccin es estereoespecfica cuando

transcurre de diferente manera en funcin del estereoismero utilizado.

Ing. Karim Poma F.

17. OXIDACIN-REDUCCIN EN QUMICA ORGNICA

OXIDACIN: AUMENTO EN EL ESTADO DE OXIDACIN
REDUCCIN: DISMINUCIN EN EL ESTADO DE OXIDACIN

-1

-2

OH

oxidacin

0
H3 C

0
CH 3

C
H

reduccin

0
H 3C

0
C

CH3

+1

EO C = 0

EO C = +2

A un halgeno o a un grupo
hidroxilo se les asigna el
nmero de oxidacin 1, a un
oxgeno unido al carbono
mediante un enlace doble se
le asigna un estado de
oxidacin 2. Cada tomo de
hidrgeno se encuentra en
un estado de oxidacin +1.

Los tomos en
rojo han sufrido
oxidacin y los
tomos en azul
reduccin

Ing. Karim Poma F.

REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS DIFERENTES GRUPOS

FUNCIONALES
Funcin

Frmula

Reacciones caractersticas

Alcanos

CC, CH

Sustitucin (de H, comnmente por Cl o Br)

Combustin (conversin a CO2 y H2O)

Alquenos

C=CCH

Adicin
Sustitucin (de H)

Alquinos

CCH

Adicin
Sustitucin (de H)

Haluros de alquilo

HCCX

Sustitucin (de X)
Eliminacin (de HX)

Alcoholes

HCCOH

Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH)

Eliminacin (of HOH); Oxidacin (eliminacin de 2H)

teres

()COR

Sustitucin (de OR); Sustitucin (de H)

Aminas

CNRH

Sustitucin (de H);

Adicin (a N); Oxidacin (de N)

Ing. Karim Poma F.

Benceno (anillo)

C6H6

Sustitucin (de H)

Aldehidos

()CCH=O

Adicin
Sustitucin (de H or H)

Cetonas

()CCR=O

Adicin
Sustitucin (de H)

cidos Carboxlicos

()CCO2H

Sustitucin (de H); Sustitucin (de

OH)
Sustitucin (de H); Adicin (a
C=O)

Derivados Carboxlicos

()CCZ=O
(Z = OR, Cl, NHR, etc.)

Sustitucin (de Z); Sustitucin (de

H)
Adicin (a C=O)

Ing. Karim Poma F.