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Aguas Residuales: Determinacin de la demanda

bioqumica de oxgeno (DBO) y la demanda qumica


de oxgeno (DQO)
Miguel Delgado Zumbado1; Adolfo Morera Rodrguez1
1Laboratorio

de Qumica Aguas, Profesor: MSc. Roy Prez Salazar

Universidad Nacional, Costa Rica


21 de agosto del 2015
420nm o 600nm. La cantidad de materia oxidable se
mide como oxigeno equivalente y es proporcional al
oxigeno consumido, reportndose el DQO como
mg/L de DQO
2 72 + 14 + + 6 2 +3 + 72

Fundamento Terico
Para la determinacin del DBO se emplea el mtodo
Winkler, el cual es un mtodo yodomtrico, el cual
consiste en hacer reaccionar el oxgeno disuelto con
hidrxido de manganeso II, formando un precipitado
insoluble de manganeso IV debido a su oxidacin.
Posteriormente se acidula la disolucin y se agrega un
exceso de KI/alcalino, liberando el yodo en
cantidades equivalentes al oxgeno disuelto en la
muestra original. Este yodo se valora con una
solucin patrn de tiosulfato de sodio, empleando
almidn como indicador. La DBO se reporta como
mg/L de O.D y la lectura se realiza el dia 1 y el dia 5,
incubando las muestras a una temperatura de 20 C.
+2 + 2 ( )2 ( )
2( )2 + 2 2( )2 ( )
( )2 + 4 + + 3 2+ + 3 + 32
3 + 22 32 + 32 3 + 4 62
En cuanto al mtodo para la determinacin del DQO
este se basa en la oxidacin qumica de la materia
orgnica e inorgnica que se encuentra en la muestra
de agua, esta oxidacin se realiza empleando
dicromato de potasio y cido sulfrico a ebullicin,
provocando el que el cromo pase de su estado
hexavalente (Cr+6) a su estado trivalente (Cr+3). Al
realizar el mtodo lo que se determina es el exceso de
dicromato ya sea por medio de una titulacin con
sulfato ferroso de amonio o por espectrofotometra a

Marco Terico

Aguas residuales
Segn el decreto 33601-MINAE-S define las aguas
residuales como aquella agua que ha recibido un uso,
y divido a esto, su calidad ha sido modificada por la
incorporacin de agentes contaminantes. En Costa
Rica las aguas residuales se clasifican en dos tipos,
aguas de tipo ordinario, en la cual se genera por
actividades de origen domstica y aguas especiales,
en la que se incluye cualquier proceso que sea
diferente a las de origen ordinario1.
Las aguas residuales son una mezcla de compuestos
orgnicos e inorgnicos muy compleja, por lo cual
para poder realizar su tratamiento es necesario
caracterizarla; de esta manera se conocer su calidad,
y posibles problemas que pudieran existir al realizar
su tratamiento o en el sistema depurador 2,3.
Los parmetros bsicos para su caracterizacin son:
temperatura, conductividad, turbidez, solidos
disueltos totales, solidos sedimentales, grasas y
aceites, sustancias activas al azul de metileno y

demanda qumica de oxgeno y demanda bioqumica


de oxgeno1,2. Para este documento los dos ltimos
parmetros mencionados son los que se van a
desarrollar.

Demanda bioqumica de oxgeno


La DBO es una medida del oxgeno disuelto (mg)
consumido por microorganismos durante la
oxidacin de sustancias reducidas en un litro de agua
durante cinco das. Esto se realiza midiendo el
oxgeno presente en el agua el primer da y al quinto
da, almacenando la muestra en un lugar oscuro a
20C. Cuanto mayor es el contenido de sustancias
bioqumicas oxidantes, mayor es el consumo de
oxgeno. En la prctica, las personas suelen utilizar la
DBO520 es decir una prueba que dura 5 das a una
temperatura de 20C, esto no significa que despus de
5 das todos los compuestos vayan a estar
completamente oxidados por las bacterias, ya que
para lograr esto se necesita ms tiempo. En la
siguiente imagen se puede observar la demanda de
oxigeno con respecto al tiempo a 20C 4.

Figura 1. Curva caracterstica de la demanda


bioqumica de oxgeno con el pasar del tiempo.4
El proceso se da en dos etapas, la primera se
denomina la etapa de carbono y muestra la oxidacin
de este elemento; la segunda etapa se denomina la
etapa del nitrgeno o de nitrificacin en la que se da
la oxidacin de diversos compuestos nitrogenados y
es la que, dura mucho ms tiempo 4.

empleando una solucin acida de dicromato, siendo


dado el resultado en mgO2/L. La ventaja de este
ensayo en comparacin con el anterior es que este es
mucho ms rpido y no presenta tantas variables
como el anterior 3.

Demanda qumica de oxigeno


La demanda bioqumica de oxigeno es un parmetro
analtico de contaminacin, el cual determina el
material orgnico contenido en una muestra liquida,
empleando una oxidacin qumica. Especficamente
representa el contenido orgnico total que es oxidable

Comparacin de DBO y DQO

A pesar de que el resultado de ambos se expresa en


gramos de mg O2/L y son una medicin de la
concentracin de materia orgnica, tienen diferentes
significados. La DQO representa la concentracin
exacta de materia orgnica, debido a que la oxidacin
qumica es completa. Por lo tanto la DQO es
extremadamente til para la formulacin de un
balance de masas; lo complicado es que algunas
sustancias inorgnicas presentes como por ejemplo el
sulfuro, tambin se oxidan qumicamente. La DQO
tambin es til para determinar la materia orgnica no
biodegradable, ya que sta tambin se va a oxidar 4.
En cuanto a la DBO, sta es ms
representativa para los componentes biodegradables
ya que la medicin es basada en el oxgeno
consumido a travs de microorganismos aerbicos,
durante la descomposicin de los compuestos. Un
punto especial a tomar en cuenta es que algunos
compuestos inorgnicos de amonio pueden oxidarse
bioqumicamente
a
travs
de
ciertos
microorganismos, aumentando por ende la DBO. La
utilidad de la DBO es limitada, ya que la oxidacin
bioqumica de la materia no siempre es completa; los
microorganismos tambin utilizan una parte de los
compuestos orgnicos para generar nuevas clulas.
Por estas razones, la DBO obtenida a partir de una
muestra de agua residual es siempre inferior al DQO4.
La comparacin DBO520/DQO es utilizada a
menudo como indicador para la trazabilidad
biolgica de las aguas residuales: una relacin de 0,5
o mayor muestra que el agua puede ser tratada
fcilmente, pero una relacin menor de 0,4 indica que
el agua puede contener componentes txicos 4.

Seccin experimental
Muestreo
Para el anlisis se realiz un muestreo puntual de
cuatro sitios, los cuales fueron etiquetados como S7
(entrada STAR), PTE2 (salida STAR), PTS3 (Rio
Cloaca), PTE5 (rio abajo) y su ubicacin espacial se
visualiza a continuacin:
Figura 5: Foto del punto de muestreo nombrado como
PTE5 (rio abajo)

Figura 2: Representacin geogrfica de los puntos de


muestreo, seleccionados para el anlisis.

Figura 6: Foto del punto de muestreo nombrado como


PTE2 (salida STAR)

Figura 3: Foto del punto de muestreo nombrado como


PTS3 (Rio Cloaca)

Determinacin de DBO

Reactivos
Disolucin de Sulfato de Manganeso
Disolucin de Yoduro alcalino
cido Sulfrico 18M
Disolucin de Sulfato de Magnesio
Disolucin de Cloruro de Calcio
Disolucin de Cloruro de Hierro (III)
Disolucin amortiguadora de pH 7
Disolucin de Tiosulfato de Sodio
0,0195420,000369 mol/L
Disolucin de almidn 0,5%
Equipo
Incubadora Incubator 815
Mtodo empleado

Figura 4: Foto del punto de muestreo nombrado como


S7 (entrada STAR)

El mtodo que se emple fue el mtodo Winkler el


cual consisti primero en preparar un agua de

Determinacin de DQO

Reactivos
Disolucin de Dicromato de Potasio
0,01666670,0000042M
Disolucin de cido sulfrico sulfato de plata
(H2SO4/Ag2SO4)
Disolucin Indicadora de Ferroina
cido Sulfrico 18M
Disolucin estndar de Sulfato de Amonio
Ferroso (FAS) 0,150,01M
Equipo
Bloque de digestin Bioscience inc
Mtodo empleado
Para la determinacin de la demanda qumica de
oxigeno se utiliz el mtodo titrimtrico, con flujo
cerrado. Este consisti en adicionar en tubos de
16x100mm, 1,5ml de disolucin de dicromato de
potasio 0,01666670,0000042M, posteriormente
2,5ml de la muestra y de ltimo 3,5mL de la
disolucin catalizadora. Realizado esto se colocaron
las tapas de los tubos, se mesclo y se colocaron en el

Resultados

absorbancia (0,001)nm

Al otro juego de muestras se le adicion dos goteros


de sulfato de magnesio y el yoduro alcalino en ese
orden y se dej reposar durante una hora, transcurrido
ese tiempo se le adicion cido sulfrico concentrado
para disolver el slido formado y se prosigui a titular
las muestras con la disolucin de tiosulfato de sodio
hasta un amarillo paja, en ese momento se le adicion
5ml de la disolucin de almidn y se sigui titulando
hasta que la muestra llegara a incolora.

bloque de digestin por dos horas, transcurrido el


tiempo se dejaron enfriar por un periodo adecuado y
se prosigui a titular con FAS, empleando indicador
de ferroina para ver el punto final de verde azulado a
caf. Para mayor detalle del mtodo referirse a la
seccin 5220 del Estndar Methods for the
Examination of Water and Wasterwater.

0,250
0,200

y = 0,0003x + 0,0141
R = 0,9879

0,150
0,100
0,050
0,000
0,00

200,00

400,00

600,00

800,00

concentracin (0,22)mg/L O2

Figura 7. Curva de calibracin para la determinacin


de DQO empleando el mtodo micro a rango alto.

absorbancia (0,001)nm

dilucin con nutrientes y luego burbujearla treinta


minutos y dejarla reposar durante 20 minutos.
Realizado lo anterior se procedido a tomar tres
volmenes diferentes de cada muestra por duplicado
y agregarlas a las botellas de DBO de 300 mL,
seguidamente se complet el volumen de las botellas
con el agua de dilucin y un juego de muestras se
prosigui a incubar a 20C durante 5 das,
transcurrido el tiempo se prosigui como se muestra
a continuacin.

0,200
0,150

0,100

y = -0,0022x + 0,1552
R = 0,997

0,050
0,000
0,000

20,000

40,000

60,000

80,000

concetracin (0,082) mg/L O2

Figura 8. Curva de calibracin para la determinacin


de DQO empleando el mtodo micro a rango bajo.

Cuadro 1: Resultados obtenidos para los parmetros


analizados.
Muestras
Parmetro

pH(0,01)
Conductividad
(1)s/cm
Turbiedad
(0,1) NTU
DBO(Winkler),
(mg/L)OD
DBO (Oxitop)
(mg/L)OD
DQO (R. Alto)
(mg/L)DQO
DQO (R. Bajo)
(mg/L)DQO
DQO (FAS)
(mg/L)DQO

S7

PTE2

PTS3

PTE5

7,48

7,02

7,17

7,17

Mximo
Permisible
segn
decreto
33601MINAE-S
5-9

595

722

480

390

N.A

27,0

14,0

50,0

24,5

N.A

16828

21,50,5

18431

614

50

1502,5

381

1552,5

705

50

803,6
2,4

592,2
1,1

150

455,6
1,7

N.C

150

N.C

15,51,9

N.C

477

150

N.C.= No cuantificables
N.A.= No aplica

Cuadro 2: Relacin de DBO/DQO para las muestras


analizadas.
Muestras DBO/DQO
S7
0,33-0,37
PTE2
1,39-2,45
PTS3
0,19-0,23
PTE5
0,10-0,12

DBO(5)mg/L

200
150

Discusin
En algunas ciudades de pases en vas de desarrollo,
donde la infraestructura municipal tiene muchos
atrasos respecto al crecimiento urbano, las personas
que habitan las mismas, han efectuado medidas poco
sensatas en cuanto a las disposicin de las aguas
residuales domsticas como es la conexin de
tuberas ilegales de aguas negras y grises a los
sistemas de alcantarillado pluvial, convirtiendo los
mismos en ros municipales y deteriorando las
cuencas de los ros naturales y aumentando la DBO
en un 10% si estas no son tratadas adecuadamente 5,6.
La muestra PTS3 que proviene del sistema de
alcantarillado de una zona de Santiago de San Rafael
de Heredia, segn el cuadro 1, presenta una turbiedad
de 50,00,1 NTU, lo que indica que contiene un alto
contenido de material en suspensin posiblemente de
la materia orgnica presente en ella. Adems, posee
una conductividad 4801 s/cm, una DBO de
18431 mg/L, una DQO 803,62,4 mg/L y un pH de
7,170,01. La conductividad que presenta hace
referencia a que en la misma, se encuentran gran
cantidad de slidos disueltos. Su DBO, DQO y la
relacin de las mismas que esta entre 0,19-0,23,
indican que se trata de aguas superficiales con fuerte
impacto de descargas de aguas residuales crudas
municipales y txicas, por la presencia de aguas
negras en las mismas 7.

S7

100

PTE2

50

PTE5
PTS3

0
0

Dias a 20C

Figura 9. Curvas obtenidas para la determinacin del


DBO520 empleando el mtodo por Oxitop

Sin embargo, al analizar PTE5, que es la zona en


donde ya las aguas de PTE3 estn mezcladas con el
agua del rio, las condiciones son diferentes. La misma
presenta una turbiedad de 24,50,1 NTU, una
conductividad 3901 s/cm, una DBO de 614 mg/L,
una DQO 592,21,1 mg/L y un pH de 7,170,01;
indicando una dilucin del caudal del mismo en el
caudal del rio el cual es mayor, y esto provoca que los
valores en los parmetros disminuyan. Su DBO,
DQO y la relacin de las mismas que esta entre 0,100,12 indica la presencia de aguas superficiales
contaminadas con descargas de aguas residuales
crudas.7

Por otro lado, esta la relacin de las aguas que entran


y salen a la planta de tratamiento de aguas residuales.
Las aguas que entran en un sistema de tratamiento de
aguas residuales, tienen un rango de pH entre 7,407,80 8.
Las muestra S7 entra al sistema con una turbiedad de
27,00,1 NTU indicando la presencia de materia
orgnica en suspensin, una conductividad 5951
s/cm, una DBO de 16828 mg/L, una DQO
455,61,7 mg/L y un pH de 7,480,01, su DBO,
DQO y la relacin de las mismas que esta entre 0,330,37 indica que es un agua superficial con un fuerte
contaminada de descargas de aguas residuales negras,
y debido a que presenta un valor que puede ser
inferior a 0,4, es un indicativo que pueden haber
sustancias toxicas disueltas en l. Sin embargo, la
salida de la misma, la muestra PTE2 sale del sistema
con una turbiedad de 140,1 NTU, una conductividad
7221 s/cm, una DBO de 21,50,5 mg/L, una DQO
15,51,9 mg/L y un pH de 7,020,01;, presentando
valores propios de aguas residuales tratadas y dado a
su disminucin, se comprueba que las planta presenta
una eficiencia de 87% en cuanto a remocin del DBO
y mayor al 90% en lo que respecta al DQO. Su DBO,
DQO y la relacin de las mismas que esta entre 1,392,45 indica la presencia de aguas superficiales con
capacidad muy alta de biodegradacin 4,7,9.
En cuanto al cumplimiento del reglamento de vertido
de aguas residuales, se observa que la muestra PTE3
que proviene del sistema de alcantarillado no cumple
con los valores mximos permisibles. Debido a que
supera el DBO por 134 mg/L y el DQO por 653,6
mg/L. Adems, la muestra PTE2 que proviene del
sistema de tratamiento, si cumple con los valores
mximos permisibles del reglamento de vertido 1.
Con respecto a los mtodos empleados para la
determinacin de DBO se puede mencionar que el
mtodo de Oxitop present muchas ventajas sobre el
mtodo Winkler, ya que este es mucho ms rpido de
realizar y determina el valor de DBO al quinto da de
forma automtica, a diferencia del Winkler en el cual
hay que esperar una hora antes de poder realizar las

titulaciones para determinar el oxgeno que hay en las


muestras. Adems el Oxitop almacena la informacin
del DBO por da permitiendo graficar los datos, con
el fin de terminar si el volumen tomado es el correcto,
como se muestra en la figura 9, para las muestras S7
y PTS3, las cuales muestran grficos similares al de
la figura 1.4,10
En el caso de la Demanda Qumica de Oxigeno, los
mtodos empleados demostraron que para el FAS, su
lmite de cuantificacin son muestras con un DQO
menor a 100 mg/L aproximadamente, en el caso del
mtodo para DQO micro rango alto no se puede
cuantificar muestras con un DQO menor a 10 mg/L y
por ltimo el DQO micro a rango bajo no detecta
muestra con un DQO mayor a 60mg/L
aproximadamente. Lo anterior debido a que son las
concentraciones mximas o mnimas de analito que
pueden ser detectadas con una exactitud y precisin
aceptables. Esto se puede visualizar en las curvas de
calibracin representadas en las figuras 7 y 8.11
Conclusiones
1- Debido a que la muestra Ro cloaca est
disminuyendo su concentracin de DBO y
DQO por accin del rio, se puede mencionar
que la dilucin es un mtodo de tratamiento,
aunque no es el mtodo ms apto, debido a
que no se est solucionando el problema.
2- Se pudo comprar que la planta de tratamiento
est funcionando adecuadamente ya que est
realizando una remocin de DBO y DQO
mayor al 80%.
3- El efluente que sale de la planta est beneficio
al Rio Pirro, ya que el aporte de caudal del
STAR permite diluir los contaminantes que
trae este, adems al salir con una baja DBO y
DQO el aporte de contaminantes por el
sistema es mnimo
4- Se determin que solo la muestra PTE2
cumple con el reglamento de vertido de aguas
residuales, debido a que las concentraciones
determinadas son menores a los parmetros

mximos permisibles establecidas por el


decreto 33601-MINAE-S.
5- Se determin que el mtodo ms prctico para
realizar la determinacin de DBO es el
mtodo de por Oxitop, debido a su sencillez y
rapidez de utilizacin.
6- Se determin que los mtodos de DQO
presentan lmites diferentes de cuantificacin
debido a que estas son las concentraciones
que pueden ser calculadas manteniendo una
exactitud y precisin confiables.
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