Sebenta resumida de

Cincia dos Materiais

1 Ano, 2 Semestre

Instituto Superior Tcnico

2013
Filipe Quintino
MEMec

75190

Esta sebenta foi feita por um aluno e pode conter erros. Acredito que estes apontamentos
podem ser uma mais valia, no entanto, aconselho precauo e olhar crtico, e agradeo que
me notifiquem caso encontrem algum erro (deixo em baixo o meu e-mail). Estes
apontamentos podem apenas ser considerados um breve resumo e no devem ser portanto, o
vosso nico suporte de estudo. Espero que vos v sendo til.
Saudaes Acadmicas
Filipe Quintino, MEMec

filipe.marques.quintino@ist.utl.pt

Nota: Este documento foi escrito ao abrigo do antigo acordo ortogrfico.

ndice
Ensaio de Traco ..................................................................................................................................................................... 7
Frmulas e Conceitos........................................................................................................................................................... 7
Materiais Compsitos ............................................................................................................................................................. 11
Alinhamento das fibras ...................................................................................................................................................... 11
Isodeformao ........................................................................................................................................................................ 11
Isotenso ................................................................................................................................................................................. 12
Estruturas Cristalinas .............................................................................................................................................................. 13
Estrutura Cbica Simples (CS) ................................................................................................................................................. 13
Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC) ............................................................................................................................. 14
Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC) ............................................................................................................................. 14
Estrutura Hexagonal Compacta (HC) ....................................................................................................................................... 15
Densidade Terica (volmica) , ................................................................................................................................................... 15
Outras densidades .................................................................................................................................................................. 15
Estudo da estrutura de um cermico ...................................................................................................................................... 16
Caso do Cloreto de Sdio, NaCl ......................................................................................................................................... 16
Cristais..................................................................................................................................................................................... 17
Coordenadas de pontos em clulas unitrias cristalinas cbicas ............................................................................................ 17
Direces Cristalogrficas em clulas unitrias cbicas .......................................................................................................... 17
Planos Cristalogrficos em clulas unitrias cbicas ............................................................................................................... 18
Direces e Planos Cristalogrficos em clulas unitrias hexagonais ...................................................................................... 18
Comparao entre estruturas cristalinas (CCC, CFC e HC) ....................................................................................................... 19
Difraco de Raios-X e Lei de Bragg ........................................................................................................................................ 19
Defeitos em Slidos................................................................................................................................................................. 20
Defeitos Pontuais............................................................................................................................................................... 20
Lacunas .............................................................................................................................................................................. 20
Intersticiais ........................................................................................................................................................................ 21
Substitucionais................................................................................................................................................................... 21
Concentrao de Equilbrio .................................................................................................................................................... 21
Defeitos Pontuais em Ligas ..................................................................................................................................................... 21

Defeitos Pontuais em Cermicos............................................................................................................................................. 22

Defeitos Lineares..................................................................................................................................................................... 23
Deslocao Cunha.............................................................................................................................................................. 23
Deslocao parafuso .......................................................................................................................................................... 23
Deslocao Mista ............................................................................................................................................................... 24
Deformao plstica ............................................................................................................................................................... 24
Sistema de escorregamento .............................................................................................................................................. 25
Tenso e Movimento de Deslocaes ..................................................................................................................................... 25
Lei de Schmid .......................................................................................................................................................................... 25
Escorregamento em Policristais .............................................................................................................................................. 25
Limites de gro ........................................................................................................................................................................ 26
Solidificao ....................................................................................................................................................................... 26
Falhas de empilhamento ................................................................................................................................................... 26
Observao Microscpica de Defeitos .................................................................................................................................... 26
Polmeros ................................................................................................................................................................................ 27
Hidrocarbonetos ..................................................................................................................................................................... 27
Saturados ........................................................................................................................................................................... 27
Insaturados ........................................................................................................................................................................ 27
Reaces de Polimerizao ..................................................................................................................................................... 27
Polimerizao em cadeia ................................................................................................................................................... 27
Polimerizao por passos sucessivos ................................................................................................................................. 28
Polimerizao por reticulao ........................................................................................................................................... 29
Peso molecular da cadeia polimrica ...................................................................................................................................... 29
Peso molecular mdio ....................................................................................................................................................... 29
Isomerismo ............................................................................................................................................................................. 30
Estreo-isomerismo ........................................................................................................................................................... 30
Formas de estreo-isomerismo: ........................................................................................................................................ 30
Isotctico ...................................................................................................................................................................... 30
Sindotctico.................................................................................................................................................................. 30
Atctico ........................................................................................................................................................................ 31
Isomerismo geomtrico ..................................................................................................................................................... 31
Forma das Cadeias .................................................................................................................................................................. 31
Distncia entre extremidades ................................................................................................................................................. 32

Tipos de Polmeros .................................................................................................................................................................. 33

Termoplsticos vs Termoendurecveis .................................................................................................................................... 33
Termoplsticos .................................................................................................................................................................. 33
Termoendurecveis ............................................................................................................................................................ 33
Cristalinidade de Polmeros..................................................................................................................................................... 33
Formas cristalinas .............................................................................................................................................................. 34
Copolmeros ............................................................................................................................................................................ 34
Propriedades Mecnicas ......................................................................................................................................................... 35
Vulcanizao da borracha ....................................................................................................................................................... 36
Fluncia e fractura de polmeros ............................................................................................................................................. 36
Temperaturas de fuso (Tf) e transio vtrea (Tg) .................................................................................................................. 37
Ensaio de relaxao de tenso ................................................................................................................................................ 37
Aditivos ................................................................................................................................................................................... 38
De enchimento .................................................................................................................................................................. 38
Plastificantes...................................................................................................................................................................... 38
Estabilizantes ..................................................................................................................................................................... 38
Retardantes de chama ....................................................................................................................................................... 38
Lubrificantes ...................................................................................................................................................................... 38
Solidificao ............................................................................................................................................................................ 38
Mecanismos de Nucleao...................................................................................................................................................... 39
Nucleao homognea ...................................................................................................................................................... 39
Energia livre de Volume .......................................................................................................................................................... 39
Energia de Superfcie............................................................................................................................................................... 39
Nucleao heterognea ..................................................................................................................................................... 41
Crescimento ............................................................................................................................................................................ 41
Estruturas de Gro .................................................................................................................................................................. 41
Materiais de gro fino e grosseiro ..................................................................................................................................... 41
Tamanho de gro............................................................................................................................................................... 42
Monocristais vs Policristais ..................................................................................................................................................... 42
Difuso .................................................................................................................................................................................... 42
Difuso por lacunas ........................................................................................................................................................... 43
Difuso intersticial ............................................................................................................................................................. 43
Processos industriais utilizando difuso .................................................................................................................................. 44

Cementao....................................................................................................................................................................... 44
Dopagem ........................................................................................................................................................................... 44
Difuso estacionria ............................................................................................................................................................... 44
1 Lei de Fick ...................................................................................................................................................................... 45
Difuso e temperatura ............................................................................................................................................................ 45
Difuso no-estacionria......................................................................................................................................................... 45
Difuso rpida vs Difuso lenta ............................................................................................................................................... 46
Diagramas de fases ................................................................................................................................................................. 46
Fases Slidas ........................................................................................................................................................................... 46
Solues Slidas ...................................................................................................................................................................... 46
Solues slidas Substitucionais ........................................................................................................................................ 47
Equilbrio de fases ................................................................................................................................................................... 48
Limite de Solubilidade ....................................................................................................................................................... 48
Tipos de Diagramas de Fases .................................................................................................................................................. 48
Regra das fases de Gibbs ......................................................................................................................................................... 49
Diagramas de Fases Binrios: Sistemas Isomorfos ................................................................................................................. 49
Composio Qumica............................................................................................................................................................... 50
Proporo de Fases ................................................................................................................................................................ 50
Sistemas Binrios Eutcticos ................................................................................................................................................... 51
Reaces do tipo eutctico ................................................................................................................................................ 51
Microestrutura em sistemas eutcticos............................................................................................................................. 52
Sistemas Binrios Peritcticos ................................................................................................................................................. 53
Reaces do tipo peritctico.............................................................................................................................................. 53
Microestrutura em sistemas peritcticos .......................................................................................................................... 53
Exemplo do diagrama Ferro-Carbono ..................................................................................................................................... 54
Diagramas de Fases Ternrios ................................................................................................................................................. 56
Arrefecimento fora de equilbrio............................................................................................................................................. 57
Cintica e microestrutura das transformaes de fases ......................................................................................................... 58
Diagramas TTT (Tempo-Temperatura-Transformao) ........................................................................................................... 58
Diagrama TTT-TI (Transformao Isotrmica) ......................................................................................................................... 58
Perlite ................................................................................................................................................................................ 58
Diagramas TTT-TI dos Aos...................................................................................................................................................... 59
Elementos de liga............................................................................................................................................................... 59

Diagramas TTT-AC (Arrefecimento contnuo).......................................................................................................................... 60

Tratamentos trmicos dos aos .............................................................................................................................................. 60
Recozimento ...................................................................................................................................................................... 60
Relaxao de tenses ................................................................................................................................................... 60
Esferoidizao .............................................................................................................................................................. 61
Recozimento aps deformao plstica ....................................................................................................................... 61
Recozimento completo ................................................................................................................................................ 61
Normalizao ............................................................................................................................................................... 61
Tmpera ............................................................................................................................................................................ 61
Revenido ............................................................................................................................................................................ 62
Transformaes da austenite .................................................................................................................................................. 62
Taxonomia dos Metais ............................................................................................................................................................ 62
Aos ................................................................................................................................................................................... 63
Ao inoxidvel .............................................................................................................................................................. 63
Ferros Fundidos ................................................................................................................................................................. 63
Ligas no-ferrosas ................................................................................................................................................................... 63
Ligas de Cobre (Cu) ............................................................................................................................................................ 63
Ligas de Alumnio (Al) ........................................................................................................................................................ 64
Ligas de Titnio (Ti) ............................................................................................................................................................ 64
Ligas de Nquel (Ni) ............................................................................................................................................................ 64
Ligas de Magnsio (Mg) ..................................................................................................................................................... 64
Metais refraccionrios ....................................................................................................................................................... 64
Endurecimento por precipitao ............................................................................................................................................. 64
Envelhecimento ................................................................................................................................................................. 65
Materiais celulares .................................................................................................................................................................. 65
Principais propriedades e vantagens ....................................................................................................................................... 65
Principais aplicaes .......................................................................................................................................................... 65
Estrutura dos materiais celulares ............................................................................................................................................ 66
Estrutura real dos materiais celulares ..................................................................................................................................... 67
Comportamento mecnico de estruturas 2D .......................................................................................................................... 67
Comportamento sob-traco de estruturas 2D ...................................................................................................................... 68
Propriedades Elctricas ........................................................................................................................................................... 68
Lei de Ohm .............................................................................................................................................................................. 68

Condutividade de diversos materiais ...................................................................................................................................... 69

Bandas de energia ................................................................................................................................................................... 69
Transporte da carga ................................................................................................................................................................ 70
Impurezas e resistividade nos metais...................................................................................................................................... 71
Conduo extrnseca e intrnseca ............................................................................................................................................ 71
Nmero de transportadores de carga................................................................................................................................ 71
Anexos

Ensaio de Traco
Frmulas e Conceitos
Tenso (mecnica) - valor da distribuio
de foras por unidade de rea de um dado
material;
=Pa

--------------------------------------

------------------------------------Lei de Hooke (def. elstica)

Grfico 1 - Tenso vs Extenso

--------------------------------------

(ad.)

adimensional

-------------------------------------Tenacidade energia necessria para levar

um dado material fractura;
-------------------------------------Resilincia capacidade de um material
absorver energia quando sofre deformao
elstica;

-------------------------------------Ductilidade capacidade de um material

deformar sobre tenso;
-------------------------------------Fluncia deformao plstica de um
material sofrida ao longo do tempo,
quando submetido a uma carga ou tenso
constante;

Grfico 2-Curva de fluncia tpica

Fluncia primria velocidade de

fluncia diminui ao longo do tempo
Fluncia secundria (ou estacionria) velocidade de fluncia (praticamente)
constante

Fluncia terciria velocidade de fluncia aumenta (rapidamente) com o tempo

-------------------------------------------------------------------------------------------Dureza resistncia de um material deformao permanente (plstica);

Tabela 1 - Ensaios de Dureza

-------------------------------------------------------------------------------------------Fadiga designam-se por fracturas por fadiga todas as que ocorrem por tenses
cclicas ou repetitivas;
Pode fracturar em situaes tais que:
;
Provoca aproximadamente 90% das falhas em Eng Mecnica;

Grfico 3- Curva da tenso em funo do nr. de ciclos (S/N)

Fractura Separao de um slido em partes (duas ou mais) quando submetido a uma

tenso;
Fractura Dctil Ocorre aps uma deformao plstica prolongada
(grande);
Fase 1 estrico no provete, com cavidades no interior da
zona estriccionada;
Fase 2 fissura no interior do provete resultante das cavidades
da fase 1;
Fase 3 fissura aproxima-se da superfcie segundo um ngulo
de 45o com o eixo de traco;
Fractura Frgil - Ocorre sem a necessidade de uma deformao
plstica prolongada;
Etapa 1 Concentrao das deslocaes, por meio da
deformao plstica, junto a obstculos dos planos de
escorregamento;
Etapa 2 Tenses de corte junto aos obstculos em que as
deslocaes se encontram bloqueadas;
Etapa 3 Propagao de microfissuras provocadas pelas
tenses aplicadas no material;
-------------------------------------------------------------------------------------------Tenacidade fractura

Fractura
catastrfica:

No h fractura:

Ilustrao 1 - Tipos de fenda superficial

Ver anexo (Coeficiente de Poisson)

10

Materiais Compsitos

ou

Fase contnua ou matriz protege as fases em relao ao meio, liga o reforo e transfere
tenso para o mesmo;
Fase dispersa ou reforo suporta a maior parte da tenso e melhora as propriedades da
matriz;
Alinhamento das fibras
Contnuas

Descontnuas

Anisotrpico

Isotrpico

Anisotrpico

Isodeformao
Deformao uniforme (longitudinal) em todo o compsito, ou
seja, em todas as suas camadas, quando sob tenso;

11

Ilustrao 2 - Representao
da isodeformao

Multiplicando por obtemos volumes (

7
):

De modo a obter uma fraco volmica, dividimos por Vc:

Como estamos em regime elstico aplica-se a Lei de Hooke (

):

Na isodeformao, a deformao uniforme, logo:

Ento temos a Lei de misturas linear (ou regra das misturas para compsitos binrios):

--------------------------------------------------------------------------------------------

Isotenso
Deformao igual (perpendicularmente), sobre
camadas de fibra e matriz perpendiculares em relao
orientao da tenso aplicada;

Ilustrao 3 - Representao da
isotenso

Multiplicando por A obtemos volumes (

):

Dividindo por Vc obtemos fraces volmicas tal como na deduo para a isodeformao:

Como estamos em regime elstico aplica-se a Lei de Hooke (

12

):

Na isotenso a tenso igual, logo:

Ento temos a Lei de misturas inversa:

8
--------------------------------------------------------------------------------------------

Estruturas Cristalinas

Nos metais:
Densidade elevada devido s distncias dos motivos aos vizinhos ser pequena,
ser apenas um elemento presente (normalmente) e uma ligao no
direccional (metlica);
Estruturas Cristalinas Simples.

Estrutura Cbica Simples (CS)

NC = 6
Direco mais compacta aresta do cubo
Rara (devido baixa densidade)

Factor de compacidade atmica:

Para a estrutura CS:

13

Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)

NC = 8
Direco mais compacta diagonal maior do cubo

Factor de compacidade atmica:

Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)

Empilhamento ABCABC

NC = 12
Direco mais compacta diagonal da face

Factor de compacidade atmica:

14

Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

Empilhamento ABABAB

NC = 12
FCA = 0,74

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Densidade Terica (volmica) ,

Nota:
Em geral
Outras densidades

---------------------------------------------------------------------------------------------------------

15

Estudo da estrutura de um cermico

Caso do Cloreto de Sdio, NaCl
Pode analisar-se o Cloreto de Sdio como tendo uma estrutura CFC de ies cloreto (Cl-), cujos
interstcios se encontram ocupados por ies sdio (Na+). Como a estrutura CFC uma
estrutura compacta, e, nestas estruturas, o nmero de interstcios igual ao nmero de
tomos constituintes da estrutura e, segundo o critrio da neutralidade elctrica (todos os
cermicos devem assegurar a neutralidade elctrica), conclui-se que o nmero de ies Na+
11
igual ao nmero de ies Cl-. Assim, a estrutura pode ser vista como a juno intercalada de
duas estruturas CFC.

Ilustrao 4 Estrutura do NaCl

A estabilidade das estruturas cermicas e, neste caso, do NaCl, influenciada pela razo entre
o raio do catio e o raio do anio (rc/ra). Para assegurar a estabilidade da estrutura cermica o
valor desta razo dever ser maior do que a razo crtica (razo entre o raio do interstcio e o
raio atmico, igual a 0,414) e menor do que 0,732. Estes valores correspondem aos valores das
razes para os quais os caties tocam nos anies (vizinhos).

Ilustrao 5 Significado visual da razo crtica

16

--------------------------------------------------------------------------------------------------------Polimorfismo (ou alotropia) Um material polimrfico todo aquele que tem a capacidade
de apresentar mais do que uma estrutura cristalina.

-------------------------------------------------------------------------------------------------------Cristais
Monocristal material no qual a estrutura cristalina da amostra contnua at s suas bordas,
ou seja, no apresenta rupturas.
- Anisotropo, ou seja, as propriedades do material (pticas, mecnicas) variam com a
direco.
Policristal material constitudo por uma infinidade de monocristais que preenchem o volume
do slido (so a maioria dos materiais utilizados em engenharia).
- Isotropo, caso os seus constituintes (gros ou cristalitos) estiverem orientados
aleatoriamente;
- Anisotropo, caso os gros estiverem dispostos segundo uma direco especfica
(textura).

--------------------------------------------------------------------------------------------------------Coordenadas de pontos em clulas

unitrias cristalinas cbicas
Utilizam-se os eixos ortogonais cartesianos x, y e
z com os seus sentidos convencionais;
As posies dos tomos nas clulas so definidas
atravs das direces unitrias ao longo dos
eixos cartesianos;
Nota: Para a CCC, de modo a simplificar, muitas
vezes apenas se apresentam duas posies:
(1,1,1,) e
.

Ilustrao 6 Eixos cartesianos para posicionar

os tomos

Direces Cristalogrficas em clulas unitrias cbicas

Utilizam-se as componentes do vector direco, reduzidos aos
menores inteiros, como ndices das direces cristalogrficas;
Os ndices colocam-se entre parntesis rectos, por ordem
(cartesiana), sem vrgulas a separ-los;
Normalmente utilizam-se as letras u,v e w para indicar os
ndices [u v w];

17

Ilustrao 7 Exemplos de
direces numa clula unitria

Os ndices negativos so indicados atravs de uma barra horizontal sobre o nmero (

);

Nota: as direces paralelas entre si tm ndices iguais;

As direces so cristalograficamente equivalentes se pertencerem mesma famlia,
ou seja, se a distncia entre os tomos ao longo dessas direces for o mesmo:
Exemplo:
Neste exemplo so indicadas todas as direces correspondentes a arestas do
cubo;
Na resoluo de problemas muitas vezes usada a densidade (atmica) linear (pg. 11).

Planos Cristalogrficos em clulas unitrias cbicas

Utiliza-se o sistema de notao de Miller (h k l);
Os ndices de Miller para um plano so os inversos
das interseces que o plano faz com os eixos;
Para determinar os ndices:
o Escolher um plano que no contenha a
origem;
o Determinar os pontos em que o plano
intersecta os eixos e calcular os inversos;

Ilustrao 8 Um plano
cristalogrfico numa clula unitria

o Reduzir as fraces ao mesmo denominador e reduzi-las aos menores inteiros;

No exemplo da ilustrao 8 vemos o plano zero-zero-um (0 0 1). Este plano intersecta
os eixos x, y e z em , e 1 respectivamente. Calculando os inversos temos 0, 0 e 1,
ou seja, o plano (001).
Para determinar uma famlia (de planos simtricos) colocam-se os ndices entre
chavetas, {h k l}.
o Exemplo: Os planos (100), (010) e (001) pertencem a uma famlia indicada
atravs da notao {100};
Na resoluo de problemas muitas vezes usada a densidade (atmica) planar (pg. 11).

Direces e Planos Cristalogrficos em clulas unitrias

hexagonais
Utilizam-se quatro eixos coordenados (a1, a2, a3, c), ver ilustrao 9;
Para as direces utiliza-se a notao [u v t w];
Nos planos utilizam-se os ndices Miller-Bravais (h k i l);
18

Ilustrao 9 Quatro eixos

coordenados num hexgono

As famlias de planos e direco so indicadas de forma anloga s estruturas cbicas

(<u v t w> e {h k i l});

Comparao entre estruturas cristalinas (CCC, CFC e HC)

Estrutura Cristalina

Planos de mxima
compacidade (famlia)

Direces de mxima
compacidade (famlia)

CCC

{1 1 0}

<1 1 1>

CFC

{1 1 1}

<1 1 0>

HC

{0 0 0 1}

Qualquer aresta do prisma

Difraco de Raios-X e Lei de Bragg

As distncias entre os planos atmicos nas estruturas cristalinas
aproximadamente igual aos comprimentos de onda das radiaes da gama dos
raios-X (entre 0,05 e 0,25 nm);
Para um sistema cbico uma distncia interplanar dada por:

Ao incidirem em planos cristalinos os raios-X so difractados (ilustrao 10);

Ilustrao 10 Difraco de raios-X em planos atmicos de uma estrutura cristalina

Considerando os raios incidentes 1 e 2, e, de modo a que estejam em fase, que a

distncia adicional percorrida pelo raio 2 igual a SQ+QT, podemos concluir que esta distncia
tem de ser igual a um certo nmero inteiro de comprimentos de onda :
19

Designamos a varivel n por ordem de difraco da forma n=1, 2, 3

Observando a ilustrao 10 podemos deduzir que:

Em que dhkl corresponde distncia interplanar dos planos de ndices de Miller (h k l);
Deduzimos assim a Lei de Bragg:

Na maior parte dos casos usa-se a difraco de primeira ordem n=1;

Clulas unitrias cbicas
Tem-se que:

-------------------------------------------------------------------------------------------------------Defeitos em Slidos
Defeitos Pontuais localizados em posies atmicas de um

cristal (ilustrao 11)

Lacuna tomo em falta numa determinada posio (11
A);
Intersticial (ou auto-intersticial) tomo que ocupa um
interstcio entre dois tomos em posies cristalogrficas
normais (11 B);
Substitucional tomo que substitui um tomo

original numa posio cristalogrfica regular (11 C);

Ilustrao 11 Representao grfica dos defeitos pontuais

Lacunas
- Qualquer slido cristalino contm lacunas;
- A sua existncia explicada pela termodinmica;
20

- A presena de lacunas num cristal aumenta a sua desordem, ou seja,

causa um aumento de entropia;
- possvel calcular a concentrao de lacunas em equilbrio segundo uma
lei de Arrhenius. Esta varia com a temperatura;
- So os defeitos estruturais mais simples.
Intersticiais
- Podem ser introduzidos por radiao;
- No ocorrem naturalmente atravs da distoro.
Substitucionais
- Ocorrem quando o tomo substituto e o tomo da rede tm tamanhos
semelhantes (diferenas entre raios menores que 15%);
- Podem aumentar a resistncia do material.

Concentrao de Equilbrio

A concentrao de equilbrio varia com a temperatura;

NOTA: Em teoria a concentrao de equilbrio uma probabilidade em que Nv
corresponde ao nmero de casos favorveis e N corresponde ao nmero de casos total
(Laplace);

A ENERGIA DE ACTIVAO pode ser determinada experimentalmente:

Grfico 4 Recta experimental para determinao de Ev

Defeitos Pontuais em Ligas

Um tomo B (verde) associado a uma estrutura do tomo A (azul) Ilustrao
12:
21

Ilustrao 12 Solues slidas com defeitos pontuais

Df
O ao um exemplo de uma liga intersticial;
A liga cobre-nquel um exemplo de uma liga Substitucional;
A segunda fase da liga tem uma composio diferente e, normalmente, uma
estrutura cristalina tambm diferente.

Defeitos Pontuais em Cermicos

Nota: nestes materiais necessrio manter a neutralidade elctrica.
Defeito de Frenkel: catio deslocado para um interstcio, criando um par
lacuna-intersticial;
Defeito de Shottky: ausncia de um catio e de um anio criando um par de
lacunas

Ilustrao 13 Defeito de
Shottky

Ilustrao 14 Defeito de
Frenkel

Para estes defeitos a concentrao de equilbrio aproximada a uma

exponencial:

22

Defeitos Lineares
Deslocaes:
- Defeitos ocorrem segundo uma nica dimenso, em torno da qual os
tomos abandonaram as posies de equilbrio;
- Defeito caracterizado pela vector de Burgers, ou seja, medida da
distoro da rede, e pela linha de deslocao;

- O plano de escorregamento definido pelo vector de Burgers e pela

linha de deslocao.
Deslocao Cunha
- D-se a introduo de um semi-plano de tomos extra na estrutura cristalina;
- O vector de Burgers, ,, perpendicular linha de deslocao cunha, e
determinado a partir do circuito de Burgers.

Ilustrao 15 Deslocao Cunha (a azul claro, o delineamento do

circuito de Burgers)
O T invertido indica uma deslocao cunha positiva;

Na ilustrao 15 identificamos o plano de escorregamento entre os dois

planos no centro da figura;

Ilustrao 16 Representao visual de uma deslocao Cunha

Deslocao parafuso
-Resultante das tenses de corte criada uma rampa em espiral de
planos;
-O vector de Burgers,
determinado a partir do circuito de Burgers;

, paralelo linha de deslocao, e

23

- O plano de escorregamento contm a falha que se pode observar

na ilustrao 17.

Ilustrao 17 Representao visual de uma deslocao parafuso

Deslocao Mista
- Representa a maioria das deslocaes nos cristais;
- Consiste numa combinao entre as deslocaes cunha e parafuso, em
duas zonas diferentes;
-A linha de deslocao curva dentro do volume afectado, e contm os pontos
de deslocao parafuso e deslocao cunha.

-------------------------------------------------------------------------------------------------------Circuito de Burgers (definio): caminho fechado, de tomo a tomo, que contm a linha de
deslocao no seu interior. O caminho desenhado com saltos de tomo para tomo, com
forma rectangular (m*n). Na regio de deslocao o circuito no fecha, sendo assim o vector
de burgers, , completa o circuito.

-------------------------------------------------------------------------------------------------------Deformao plstica
Para estruturas cbicas e hexagonais metlicas a deformao plstica ocorre
por escorregamento de um plano de tomos sobre um segundo por movimento de
deslocaes.
NOTA: Para que ocorra deformao plstica necessrio que haja movimento
de deslocaes.
24

Sistema de escorregamento
-Plano de escorregamento:
Plano de deslizamento fcil;
Grandes distncias interplanares (ndices baixos);
Planos de mxima compacidade, com densidade
atmica planar elevada.
-Direco de escorregamento:
a direco de movimento;
Direces de maior compacidade, com densidade
atmica linear elevada.
Para as estruturas cristalinas (CCC, CFC e HC):
CCC: escorregamento ocorre em planos {1 1 0} e em direces <1 1 1>;
CFC: escorregamento ocorre em planos {1 1 1} (compactos) e em
direces <1 1 0>, num total de 12 sistemas de escorregamento;
HC: escorregamento ocorre nos planos basais e direces prismticas
(1 plano, 3 direces)

Tenso e Movimento de Deslocaes

- O escorregamento ocorre por aco de uma tenso de corte
resolvida, designada por
;
- A tenso de corte resolvida pode ser
causada por uma tenso de traco aplicada ao cristal.

Lei de Schmid

Ilustrao 18 Representao visual da Lei

de Schmid

Escorregamento em Policristais
- Limites de gro limitam a deformao. So assim, mais resistentes;
- Cada cristal tem uma tenso de
21 corte resolvida diferente;
10
0
-Cede primeiro o cristal com maior
0 tenso de corte resolvida;

-Os planos e direces de escorregamento ( e ) variam consoante o cristal;

-Cristais com orientaes menos favorveis cedem mais tarde.

25

Limites de gro
- So as regies entre os cristais;
-Zona de transio entre a rede de duas
transies;
-Ligeiramente desordenada;
-Densidade baixa:
Elevada mobilidade atmica;
Difusidade elevada;

Ilustrao 19 Estrutura em gros

Zona de reactividade qumica.

Solidificao
Em geral, pode dividir-se a solidificao de um metal ou liga em duas etapas:
1. Formao de ncleos estveis no lquido, nucleao;
2. Crescimento dos ncleos, originando cristais que tocam uns nos outros, e
formao de uma estrutura em gros.

Ilustrao 20 Etapas da solidificao. A cinza o lquido. A imagem mais direita

corresponde estrutura em gros com os limites de gro delineados

Falhas de empilhamento
Em metais CFC a ocorrncia de erros na sequncia de
empilhamento dos planos ABCABC - Exemplo: ABABCAB
Maclas: Uma reflexo das posies atmicas atravs do plano
de macla

Observao Microscpica de Defeitos

Ilustrao 20 Plano de Macla

- feita vista desarmada apenas para gros de elevadas dimenses (da

ordem dos milmetros, mm);
-Para gros da ordem dos micrmetros (m) usam-se tcnicas de microscopia
ptica e microscopia electrnica de varrimento;
- Para gros da ordem dos nanmetros (nm), deslocaes, maclas e falhas de
empilhamento usa-se a microscopia electrnica de transmisso.
Microscopia ptica: limites de gro revelados como linhas escuras;
26

Microscopia Electrnica de Transmisso: permite ver imagens de

deslocaes.

------------------------------------------------------------------------------------------------------Polmeros
Macromolculas qumicas constitudas por unidades estruturais (meros).
A maior parte destes polmeros so hidrocarbonetos.

Hidrocarbonetos
Saturados
Cada Carbono encontra-se ligado a quatro outros tomos:

Ilustrao 21 Exemplo de um hidrocarboneto saturado, o butano

Insaturados
Carbonos com ligaes duplas e triplas reactivas que podem formar
ligaes com outros elementos, quebrando as ligaes duplas ou triplas:

Ilustrao 22 Exemplo de um hidrocarboneto insaturado, o etileno

Reaces de Polimerizao
Polimerizao em cadeia
Processo qumico atravs do qual se sintetizam polmeros. Neste processo os
monmeros combinam-se atravs de reaces qumicas criando polmeros com longas
cadeias moleculares.
As reaces de polimerizao em cadeia podem ser divididas em 3 fases ou
etapas: iniciao, propagao e finalizao ou terminao.
Designemos por R um grupo funcional e por M o mero ou monmero, ou
23
unidade de repetio da cadeia polimrica. O ponto
designa um electro livre.
INICIAO

10
0

Ilustrao 23 Ilustrao da 1 etapa (iniciao)

27

Nesta fase um grupo funcional, que actua como iniciador, ao ligar-se unidade
de repetio, quebra a ligao mltipla que esta apresenta inicialmente. Assim, a molcula
resultante fica com um radical livre susceptvel de formar ligaes com outras molculas.
PROPAGAO

Ilustrao 24 Ilustrao da 2 etapa (propagao)

A propagao o processo de adio sucessiva de meros que provoca o

crescimento da cadeia polimrica.
FINALIZAO

Ilustrao 25 Ilustrao da 3 etapa (finalizao)

A finalizao pode ocorrer atravs da combinao entre duas cadeias ou pela

adio de um radical livre final. A terminao da cadeia polimrica pode tambm ser causada
pela presena de quantidades residuais de impurezas.

Ilustrao 26 Exemplo do polietileno, obtido por polimerizao por cadeia

Polimerizao por passos sucessivos

uma reaco de polimerizao, em que os monmeros reagem
quimicamente entre si, formando polmeros lineares. considerado que a facilidade de
ocorrncia destas reaces independente do tamanho do polmero, ou seja, o tamanho do
polmero no afecta a reactividade dos grupos funcionais que vo formar ligaes entre si. Os
monmeros reagem entre si ou com os polmeros produzidos no processo. Muitas vezes
resulta deste processo uma molcula como subproduto, o que faz com que estas reaces
sejam muitas vezes denominadas como polimerizao por condensao.

28

Ilustrao 27 Caso do Nylon 6,6, obtido por polimerizao por passos sucessivos

Na ilustrao 27, possvel ver a reaco atravs da qual se obtm o Nylon 6,6.
Uma molcula de Hexametileno diamina reage com uma molcula de cido adpico, de onde
resulta o Nylon 6,6 (ou Hexametileno adipamida) e o subproduto, a gua.

Polimerizao por reticulao

A polimerizao por reticulao acaba por ser um ramo da polimerizao por
passos sucessivos, ainda que este no seja um termo correcto. Este tipo de reaco ocorre
quando as molculas reagentes tm mais do que um local de reaco, criando assim uma
rede tridimensional polimrica ao invs de um polmero linear. Este tipo de polimerizao
ocorre bastante em plsticos termoendurecveis.
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Grau de polimerizao, n igual ao nmero de meros presentes na cadeia polimrica em
questo;
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Material polimrico conjunto de cadeias polimrica de diferentes comprimentos e
caractersticas, em particular, o seu grau de polimerizao e peso molecular;
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Peso molecular da cadeia polimrica

designado por Mi e define-se como o peso de uma mole de cadeias
polimricas. De forma grosseira, podemos dizer que quanto maior for a cadeia (ou seja,
quantos mais tomos tiver) maior o seu peso molecular.
Peso molecular mdio
O peso molecular mdio pode ser calculado de duas maneiras diferentes, de
modo a obter dois resultados diferentes que cumprem objectivos distintos. O peso molecular
mdio pode ser feito atravs mdia tendo em conta a fraco numrica de cada molcula ou
29

tendo em conta as suas fraces de peso. O peso molecular mdio calculado atravs da
fraco de peso, Mw, mais sensvel a pesos moleculares mais elevados.

Isomerismo
Ismeros compostos qumicos que apresentam a mesma frmula molecular, no entanto,
com estruturas diferentes;
Estreo-isomerismo
Tipo de isomerismo percepcionado apenas atravs das diferenas nos arranjos
espaciais (provocado pela quebra de ligaes);

Formas de estreo-isomerismo:
Isotctico
O grupo funcional est sempre do mesmo lado da cadeia principal de
carbonos.

Ilustrao 28 Representao do Estreo-Isomerismo Isotctico

Sindotctico
Os grupos funcionais encontram-se alternadamente dos dois lados da cadeia
principal de carbonos.

30

Ilustrao 29 Representao do Estreo-Isomerismo Sindotctico

Atctico
Os grupos funcionais esto colocados aleatoriamente de ambos os lados da
cadeia principal de carbonos.

Ilustrao 30 Representao do Estreo-Isomerismo Atctico

Nota: Estas trs formas de estreo-isomerismo podem ser apresentadas em certa

percentagem nos materiais polimricos, em particular, em alguns termoplsticos.

Isomerismo geomtrico
O isomerismo geomtrico, ou isomerismo cistrans, um tipo de isomerismo que pode representar a posio
relativa dos grupos funcionais numa molcula. O termo cis (que
em Latim significa do mesmo lado), aplica-se a quando os grupos
funcionais se encontram do mesmo lado da molcula. O termo
trans (que em Latim significa do outro lado), aplica-se quando os
grupos funcionais se encontram em lados opostos da molcula.
Neste isomerismo os compostos devem apresentar sempre
simetria relativamente a um eixo ou ponto.
Ilustrao 31 Exemplo de um buteno

Forma das Cadeias

Conformao processo que ocorre em cadeias polimricas e que atravs da rotao em
torno das ligaes permite alterar a sua estrutura, sem quebrar as mesmas.
As cadeias moleculares podem ter diferentes configuraes e, com estas,
diferentes resistncias mecnicas:

31

Ilustrao 32 Cadeias Moleculares

A resistncia mecnica das diferentes cadeias varia segundo a seguinte ordem

crescente: linear < ramificada < lig. cruzadas < reticulada

Distncia entre extremidades

Distncia entre as duas extremidades da cadeia polimrica. Designa-se pela
letra r.

Ilustrao 33 Representao da distncia entre as duas extremidades de uma cadeia polimrica

32

Tipos de Polmeros
Os materiais polimricos dividem-se em dois grandes grupos com bastante
importncia industrial:

Os plsticos so um grupo vasto de materiais que so produzidos atravs de

moldagem ou enformao de modo a adquirirem uma determinada forma. Dependendo do
modo como os seus componentes esto ligados quimicamente podem ser caracterizados
como termoplsticos ou termoendurecveis.
Os elastmeros (ou borrachas) tm a capacidade de poder sofrer grandes
deformaes elsticas sob a aco de uma fora conseguindo voltar sua forma inicial.

Termoplsticos vs Termoendurecveis
Termoplsticos
So enformados com recurso ao calor, e mantm a forma da enformao aps
arrefecimento. Podem ser reaquecidos e reenformados. Na sua maior parte constitudas por
cadeias principais, de tomos de carbono com ligaes covalentes. As cadeias moleculares
esto ligadas umas s outras atravs de ligaes secundrias. Tm assim poucas ligaes
cruzadas, deformam-se com o aumento de temperatura (amaciam) e so mais dcteis.
Diminuindo a temperatura d-se um aumento do Mdulo de Young e da tenso mxima, no
entanto, diminui a percentagem elstica. Um aumento da velocidade de deformao causa
efeitos equivalentes diminuio da temperatura. Exemplos: Poliestireno; Polipropileno;
Termoendurecveis
So enformados de forma permanente e endurecidos (ou curados) atravs de
uma reaco qumica. No podem ser refundidos e reenformados. Degradam-se mediante
temperaturas muito elevadas. Tm muitas ligaes cruzadas (10 a 50% dos meros), e so por
isso, duros mas frgeis. No amaciam por aquecimento, ao invs, degradam-se e perdem as
suas qualidades, o que faz com que tambm no sejam reciclveis.

Cristalinidade de Polmeros
O estado cristalino, embora raro, pode existir em materiais polimricos. No
caso dos metais, por exemplo, as estruturas cristalinas dependem apenas de tomos
individuais. Para os polmeros o estudo da cristalinidade torna-se mais complexo porque
envolve molculas. A cristalinidade de polmeros consiste no arranjo atmico atravs do
33

empilhamento de cadeias moleculares. Dependendo do tamanho das molculas que

constituem o polmero, este pode ter uma maior ou menor tendncia para a cristalinidade,
sendo que quanto menores forem as molculas, maior ser
esta tendncia.
Na maior parte dos casos o mdulo de
Young, E, do material e a sua resistncia mecnica
aumentam com a sua % de cristalinidade.

Ilustrao 34 Representao das regies amorfas e cristalinas de

um polmero

Formas cristalinas
Monocristais necessrio um crescimento lento e cuidado, feito em condies especiais, de
modo a evitar rupturas e limites de gro;
Esferulites Muitos polmeros, ao solidificarem, formam uma estrutura semicristalina, com
esferulites. Estas estruturas formam-se com uma estrutura aproximadamente esfrica.

Ilustrao 36 Esferulites observadas a microscpio

As cruzes observadas na figura designam-se por cruzes de Malta.

Ilustrao 35 Representao grfica das esferulites

Copolmeros
So polmeros constitudos por dois ou mais tipos de meros. Podem ser
divididos nas seguintes categorias, dependendo da sua estrutura:

34

Aleatrio: Os dois meros esto dispostos

aleatoriamente na cadeia

Alternado: Os dois meros esto dispostos

alternadamente na cadeia

Por blocos: Os dois meros formam blocos que so

dispostos alternadamente na cadeia

Ramificados: A cadeira principal composta por um

dos meros, ao passo que, as ramificaes so
formadas por um segundo

Propriedades Mecnicas
Em relao aos metais podemos encontrar algumas diferenas nas
propriedades mecnicas. Para os polmeros, o mdulo de Young inferior ao dos metais. A
tenso mxima dos polmeros , de forma grosseira, aproximadamente 10% da tenso
mxima dos metais. Nos polmeros possvel atingir extenses mais elevadas do que nos
metais. Enquanto que para os metais a extenso mxima no mximo de 10%, para os
polmeros pode chegar perto dos 1000%. No grfico 4 possvel observar as curvas tensoextenso tpicas dos polmeros (frgil, plstico e elastmero).

Grfico 4 Curvas tenso-extenso de polmeros

Em traco: para o polmero frgil, d-se uma fractura frgil. Para o plstico
d-se uma fractura dctil, para o elastmero a deformao reversvel at certo ponto.
35

Observando agora os pontos marcados no grfico para cada curva:

Polmero frgil (fractura frgil): (1) No incio para o caso com ligaes
cruzadas, temos as cadeias alinhadas. Para o caso reticulado, temos as ligaes sem
deformao alguma. (2) Perto da fractura denota-se um esticar das ligaes cruzadas devido
tenso aplicada no material. Para o reticulado, nota-se uma distoro das ligaes e da sua
disposio inicial.
Plstico (fractura dctil): (1) No incio temos um polmero semi-cristalino com
regies cristalinas e regies amorfas. (2) Ao ser atingida a tenso de cedncia as regies
amorfas alongam-se causando depois que (3) as regies cristalinas se alinhem. Depois de
alinhadas (4) as regies cristalinas deslizam criando (5) assim uma estrutura fibrilar que leva
fractura.
Elastmero: No incio temos as cadeias moleculares desalinhadas e ligadas.
At certo intervalo de extenso no grfico a deformao reversvel, aps esse ponto as
cadeias ficam permanentemente esticadas continuando ligadas.

Vulcanizao da borracha
A vulcanizao um mtodo criado no sc. XIX por Charles
Goodyear. A vulcanizao de elastmeros, e neste caso, da borracha natural
feito na presena de enxofre. A borracha natural composta por molculas de
Cis-poliisopreno (ilustrao 37). Na borracha vulcanizada as cadeias polimricas
de Cis-poliisopreno esto ligadas atravs de tomos de enxofre (S), em
aproximadamente 3% do peso, aumentando a resistncia do material.
Ilustrao 37 Composio
qumica da borracha natural

Ilustrao 38 Composio qumica da borracha vulcanizada e ilustrao

grfica
Grfico 5 Curvas tenso-extenso de borrachas

Fluncia e fractura de polmeros

Quando submetidos a uma carga aplicada constante e a temperatura se
mantm a sua deformao aumenta ao longo do tempo. A fluncia de materiais polimricos
medida pelo mdulo de fluncia. O mdulo de fluncia dado pela razo entre a tenso
inicial aplicada, o, e a extenso de fluncia (t) para cada instante. Quanto maior o mdulo
de fluncia menor a velocidade de fluncia.

36

A fractura de materiais polimricos pode ser considerada com frgil, dctil ou

intermdia (entre a frgil e a dctil). De forma geral, os termoendurecveis no reforados
fracturam de modo frgil. Os termoplsticos, no entanto, podem fracturar de forma dctil ou
frgil. Para os termoplsticos a fractura tendencialmente frgil abaixo da sua temperatura de
transio vtrea, caso contrrio dever ser dctil. Para os termoendurecveis a fractura
continua a ser frgil independentemente da temperatura.

Ilustrao 39 Representao grfica da fractura de polmeros

Na ilustrao 38 tm-se a fractura dos polmeros representada graficamente. Junto das

microcavidades e das fendas esto cadeias moleculares alinhadas. Na fractura as esferulites
sofrem deformao plstica formando uma estrutura fibrilar. Aparecem assim,
microcavidades e pontes com fibras entre estas.

Temperaturas de fuso (Tf) e transio vtrea (Tg)

As temperaturas de fuso e de transio vtrea aumentam com a rigidez da cadeia, e
consequentemente, com as caractersticas que contribuem para uma maior rigidez. A rigidez
da cadeia aumenta com grupos laterais volumosos, grupos polares ou grupos laterais e com
ligaes duplas e grupos aromticos (apresentam na cadeia principal um ou mais anis de
benzeno) na cadeia.

Ensaio de relaxao de tenso

um ensaio de traco em que a extenso mantida constante ao longo do
tempo, procurando uma diminuio da tenso ao longo do tempo.
Mdulo de relaxao calculado atravs da
razo entre a tenso em certo instante e a
extenso inicial.

Grfico 6 Grfico do ensaio de relaxao

37

Aditivos
De enchimento
Destinados a melhorar a resistncia traco e abraso, a tenacidade e
diminuir o custo.
Plastificantes
Destinados a diminuir a temperatura de transio vtrea.
Estabilizantes
Muitas vezes protectores de radiao (UV) ou antioxidantes.
Corantes
Tintas ou pigmentos.
Retardantes de chama
Cloro, Fluor e Boro.
Lubrificantes
Destinados a facilitar o escoamento da matriz e para facilitar o seu
processamento.
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Solidificao
A solidificao pode ser definida como o resultado do vazamento de um
material lquido. Em geral, divide-se a solidificao em duas etapas:
Nucleao: Formao de ncleos slidos e estveis (agregados de tomos) no
lquido.
Crescimento: crescimento dos ncleos criados na nucleao criando cristais,
formando uma estrutura de gro.

Ilustrao 40 Etapas da solidificao com o lquido a cinza

Na ilustrao 40 possvel observar os ncleos estveis da nucleao a evoluir para os

cristais que acabam por formar a estrutura de gros.
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------38

Mecanismos de Nucleao
Existem dois mecanismos principais pelos quais pode ocorrer o processo de
nucleao: nucleao homognea e nucleao heterognea.
Nucleao homognea
Este o caso mais simples de nucleao.
Na sequncia de um sobrearrefecimento elevado (tipicamente 80-300oC),
formam-se ncleos no interior do lquido, em particular, no metal lquido.
Na nucleao homognea temos dois tipos de variao de energia necessrias
de considerar. Em primeiro lugar a energia livre de volume, que libertada devido
transformao de lquido para slido. Em segundo lugar a energia de superfcie, que
necessria para criar as superfcies das partculas que so solidificadas.

Energia livre de Volume

Considerando por aproximao os ncleos como esferas, podemos obter a

variao da energia livre de volume total, atravs do produto entre o volume do ncleo, e a
sua energia livre de volume por unidade de volume.

Energia de Superfcie

Tal como para a energia livre de volume consideramos por aproximao os

ncleos como esferas. Assim, a variao da energia livre de superfcie obtida atravs do
produto da rea da superfcie da esfera multiplicada pela energia livre de superfcie por
unidade de rea.
Atravs da energia livre de volume e a energia de superfcie possvel obter a
energia livre total associada solidificao de um ncleo atravs da soma das duas. Esta
energia chamada de energia livre total e designa-se por GT.

Para a nucleao de um certo metal existe um raio crtico para os ncleos

criados pela nucleao para o qual a energia livre total mxima (ou crtica). Esse raio crtico
designa-se por r* e pode ser deduzido atravs da expresso da energia livre total.
39

Grfico 6 Variao das energias livres em funo do raio

A existncia deste raio crtico permite prever algumas mudanas espontneas

causadas pelas mudanas de um estado de energia superior para um estado de energia
inferior. Para as partculas slidas formadas durante a solidificao que tenham raios
inferiores ao raio crtico, tm tendncia a dissolverem-se porque causar uma diminuio de
energia do sistema. No entanto, se as partculas slidas se formarem com raios superiores ao
raio crtico, estas tero tendncia a entrar na fase de crescimento, porque essa diminuir a
energia do sistema.
A variao da energia livre de volume, ao contrrio da energia de superfcie,
depende muito da temperatura. Por esta razo, o valor do raio crtico determinado
principalmente atravs de
. Quanto maior for o sobrearrefecimento do sistema, maior o
valor de

. Podemos ento considerar algumas frmulas:

Assim, podemos concluir que para haver nucleao necessrio ter uma
variao de temperatura positiva (T>0). Quanto maior esta variao menor o raio crtico
e, consequentemente, tambm a energia livre total mxima. Uma maior variao de
temperatura facilita a nucleao e provoca uma maior taxa de nucleao (nmero de ncleos
formados por unidade de volume e de tempo, N).

40

Nucleao heterognea
A nucleao heterognea d-se sobre as paredes do (eventual) recipiente, em
impurezas presentes no lquido ou noutro material estranho estrutura que diminua a
energia livre crtica necessria para a formao de um ncleo estvel. Para que este tipo de
nucleao ocorra, o lquido deve solidificar facilmente sobre o agente nucleante. A nucleao
heterognea ocorre mesmo com uma variao de temperatura pequena.

Ilustrao 41 Nucleao heterognea sobre um agente nucleante

Crescimento
O crescimento a segunda etapa da solidificao. Este inicia-se quando os
ncleos criados na nucleao atingem o raio crtico, tornando-se assim estveis. Estes ncleos
estveis crescem aglomerando-se, formando cristais no processo designado por difuso
atmica. Assim que os cristais atingem um tamanho tal que as suas fronteiras se toquem, o
crescimento esgota-se e forma-se uma estrutura de gros. A velocidade de crescimento
determina-se a partir da velocidade de difuso, que depende muito da temperatura, T. Assim,
a velocidade de crescimento aumenta com o aumento da temperatura.

Estruturas de Gro
Materiais de gro fino e grosseiro
O tipo de gro presente numa estrutura de gro depende fortemente da
variao de temperatura, T. Quando esta variao de temperatura baixa (pequeno
sobrearrefecimento) cria-se uma estrutura com poucos gros e grandes, sendo assim uma
estrutura de gro grosseiro. Quando a variao de temperatura elevada (grande
sobrearrefecimento) cria-se uma estrutura com muitos gros pequenos, sendo assim uma
estrutura de gro fino. Um material com estrutura de gro fino mais duro e mais resistente.
Atravs da chamada equao de Hall-Petch possvel relacionar a tenso de
cedncia do material com o dimetro dos gros que o constituem:

41

Tamanho de gro
O mtodo de medida utilizado para medir o tamanho de gro o mtodo
ASTM. Neste mtodo define-se o nmero do tamanho de gro n como:
N = 2 n-1
N o nmero de gros por polegada quadrada (1 polegada quadrada = 6.25
cm ). Para uma superfcie ampliada 100x, n o nmero inteiro designado nmero ASTM de
tamanho de gro.
2

Ver limites de gro na pgina 22

Na solidificao podemos ter gros equiaxiais (aproximadamente mesma
dimenso em todas as direces) ou colunares (gros alongados). Normalmente, para um
dado material, os gros colunares encontram-se nas zonas onde temos uma menor variao
de temperatura e os equiaxiais quando a variao de temperatura mais elevada.

Monocristais vs Policristais
As propriedades dos Monocristais variam com a direco, devido
propriedade de anisotropia (ver pg. 13). Para os Policristais, as suas propriedades podem ou
no variar com a direco. Caso os gros estejam orientados aleatoriamente verifica-se a
isotropia (pg. 13), se os gros estiverem orientados segundo direco preferencial verifica-se
na anisotropia. (pg. 13).
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Difuso
Mecanismo atravs do qual a matria transportada atravs da prpria
matria. Para os fludos (gases e lquidos) o movimento feito de forma aleatria. Nos slidos,
o mecanismo pode ser o de difuso por lacunas ou difuso intersticial.
Numa liga metlica, os tomos tendem a migrar para regies de concentrao
baixa vindos de regies com concentrao alta. Este processo chama-se interdifuso.

Ilustrao 42 Representao do processo de interdifuso

42

Quando temos um slido puro, ou seja, constitudo por um nico elemento,

temos o processo de auto-difuso, em que da prpria espcie migram atravs do slido.

Ilustrao 43 Representao do processo de auto-difuso

Difuso por lacunas

Ao mecanismo na difuso por lacunas d-se o nome de mecanismo por
lacunas ou mecanismo subtitucional. Se existirem na rede cristalina de um slido lacunas ou
defeitos, pode dar-se este mecanismo. Neste mecanismo, os tomos trocam de posio com
as lacunas se a energia trmica fornecida pela vibrao trmica dos tomos for suficiente. Nos
metais (e ligas metlicas) existem sempre lacunas, e, por isso, pode ocorrer difuso por
lacunas. A taxa a que feito este mecanismo de difuso depende do nmero de lacunas
presentes no material e a energia de activao para a migrao, que a soma da energia de
formao de uma lacuna com a energia de activao para mover a lacuna.

Ilustrao 44 Difuso por lacunas

Difuso intersticial
Este mecanismo de difuso ocorre quando os tomos se movem de um interstcio
para um outro interstcio vizinho. Para que este mecanismo de difuso tenha lugar, os tomos
que se difundem tm de ser relativamente pequenos, em comparao os tomos da matriz.
Podemos pensar no exemplo de um ao, em que os tomos de carbono de difundem
intersticialmente sem implicar com os tomos da matriz de ferro. Este mecanismo mais
rpido do que a difuso por lacunas.

43

Ilustrao 45 Difuso intersticial

Processos industriais utilizando difuso

Cementao
Consiste na difuso de tomos de carbono numa estrutura de tomos de
ferro na sua camada superficial. A presena destes tomos de carbono tm como objectivo
tornar a estrutura do Ferro mais dura. O metal aquecido na presena de um material rico
em carbono (por exemplo carvo) e este absorve o carbono libertado. (Exemplo: roda
dentada cementada). O mesmo processo d-se para o azoto (em vez do carbono), com o nome
de nitrurao.
Dopagem
o processo de adio de tomos (normalmente ndio ou Fsforo) por difuso num
material semicondutor (normalmente germnio ou silcio). Neste processo so depositadas
camadas ricas do elemento adicionado seguido de um aquecimento. Assim, o semicondutor
fica com regies dopadas dotando-os de propriedades de semicondutor controladas,
possibilitando a sua aplicao em dispositivos electrnicos.

Difuso estacionria
Consideremos
dois
planos paralelos a uma distncia x
(ilustrao 46). Durante um certo
intervalo de tempo a concentrao de
tomos no plano 1 C1 e a concentrao
de tomos no plano 2 C2, ou seja, se
no se der nenhuma variao da
concentrao de tomos de soluto com
o tempo. A estas condies chamam-se
condies de difuso estacionrias. Este
tipo de difuso d-se quando um gs
no-reactivo se difunde atravs de uma
folha metlica.

Ilustrao 46 Difuso estacionria

Observemos a ilustrao 46. Se durante um certo intervalo de tempo no se

derem interaces qumicas entre os tomos de soluto e solvente, teremos um deslocamento
44

global de tomos entre os planos 1 e 2, das regies de concentrao mais altas para as mais
baixas. Neste tipo de sistemas possvel equacionar o fluxo de tomos, com uma taxa de
difuso, atravs da chamada 1 Lei de Fick.
1 Lei de Fick

Note-se que para uma variao linear das concentraes o gradiente de

concentrao dado pela diviso das variaes C e X. O sinal de menos usa-se porque a
difuso ocorre das difuses mais altas para as mais baixas.

Difuso e temperatura
Como o coeficiente de difuso aumenta exponencialmente com a temperatura
para um fenmeno termicamente activado, possvel, atravs da Lei de Arrhenius equacionar
o aumento do coeficiente de difuso.

A transformao logartmica da expresso torna-se bastante til para a

resoluo de problemas e para o trabalho experimental:

Sabendo que o coeficiente de difuso maior para a difuso intersticial (em

relao difuso por lacunas), possvel concluir que esta mais rpida que a difuso por
lacunas.

Difuso no-estacionria
A difuso estacionria no um caso frequente nos materiais utilizados em
engenharia. A difuso no-estacionria, ao contrrio da difuso estacionria, verificvel
quando as condies de difuso, e, consequentemente, o coeficiente de difuso, esto
dependentes do tempo. Nestes casos, passa a aplicar-se a 2 Lei de Fick da difuso.

A 2 Lei de Fick tem em conta a variao do coeficiente de difuso ao longo do

tempo, o que a torna aplicvel na difuso no-estacionria.
Quando o coeficiente de difuso de um material noutro for independente da
posio, possvel chegar a uma soluo para a 2 Lei de Fick. Temos ento:
45

Em que erf(z) corresponde funo erro de Gauss. Tendo em conta o valor do

argumento desta funo possvel utilizar valores tablados para saber qual a sua imagem. No
entanto, deixo em anexo um pequeno resumo sobre a funo erro de Gauss e o clculo da
mesma, para a eventual necessidade de a utilizar. Ver anexo (Funo de erro de Gauss)

Difuso rpida vs Difuso lenta

Difuso Mais Rpida

Difuso Mais Lenta

-estruturas cristalinas menos compactas

-estruturas compactas

-materiais com ligaes secundrias

-materiais com ligaes covalente

-tomos pequenos

-tomos grandes

-materiais de densidade baixa

-materiais de densidade elevada

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Diagramas de fases
Fase regio que difere de outra, tendo em conta a estrutura e/ou composio, ou
seja, uma regio de matria homognea com composio e/ou estrutura cristalinas prprias.
As fases de um sistema so separadas por interfaces que se caracterizam pela transio
abrupta da estrutura e/ou da composio qumica.
Diagrama de fases representao grfica que indica as fases existentes num sistema,
para diferentes temperaturas, presses e composies.
Diagrama de equilbrio de fases diagrama de fases de um sistema em condies de
equilbrio termodinmico.

Fases Slidas
Solues slidas fases com domnios de estabilidade alargados -,
Compostos estequiomtricos fases com domnios de estabilidade estreitos ou
composio qumica fixa (ex: Al3Ti)

Solues Slidas
Para tomos de um elemento B (soluto) adicionados a uma matriz de um
elemento A (solvente) ilustrao 47:

46

Ilustrao 47 Solues slidas de um elemento B em A

Solues slidas Substitucionais

A formao de solues slidas substitucionais exige algumas
condies. Temos assim as regras de W. Hume Rothery, referentes
aos tomos do soluto e do solvente:
- Diferena entre raios atmicos < 15%;
- Electronegatividades semelhantes;
- Mesma estrutura cristalina em metais puros;
- Mesma valncia;

Uma soluo slida tem componentes, ou seja, os elementos que os

constituem que so os constituintes da mistura, e fases (ex: e ), as pores fsica e
quimicamente idnticas desses mesmos materiais.

Ilustrao 48 Exemplo de uma liga com duas fases vista a microscpio

47

Equilbrio de fases
Soluo soluo lquida apenas uma fase
Mistura o conceito mistura aplica-se quando temos mais do que uma fase,
lquidas e slidas
Limite de Solubilidade
Este limite representa a concentrao mxima para a qual se forma uma
soluo, ou seja, uma nica fase. Num digrama de fases, este apresenta-se como uma
fronteira.

Grfico 7 Diagrama de fases do sistema acar/gua

O limite de solubilidade afectado por variaes de temperatura e de

concentrao, como possvel ver pelo grfico 7.

Tipos de Diagramas de Fases

Podemos dividir os diferentes tipos de diagramas de fases tendo em conta o
nmero de componentes (substncias puras) que constituem o sistema em anlise. Assim
podemos caracterizar os sistemas atravs da seguinte classificao:
Sistema unrio C=1, Sistema binrio C=2, Sistema ternrio C=3
A representao grfica do diagrama feita recorrendo a eixos, sendo estes
eixos para a composio (com n componentes), para a temperatura e para a presso. O(s)
eixo(s) da composio so n-1, sendo n o nmero de componentes do sistema. Em sistemas
condensados o eixo da presso dispensa-se, assumindo um presso constante (1 atm.).

48

Grfico 8 Exemplo de um diagrama de fases

unrio

Grfico 9 Exemplo de um diagrama de fases

binrio (assume-se presso constante)

Grfico 10 Exemplo de um diagrama de fases

ternrio (assume-se presso constante)

Regra das fases de Gibbs

Atravs de consideraes termodinmicas, foi possvel, por Gibbs, encontrar
uma equao que define o nmero de fases que podem coexistir num determinado sistema,
em equilbrio. Esta equao a chamada Regra das fases de Gibbs:
C nmero de componentes do
sistema
V nmero de graus de liberdade

F+V=C+2

F nmero de fases num

determinado sistema

A varincia ou nmero de graus de liberdade (V), o nmero de variveis

independentes que podem causar alteraes no sistema sema ocorrncia de transformaes
de fases.
Quando temos um sistema binrio em que assumimos presso constante
podemos simplificar a equao acima enunciada para:
F+N=C+1

Diagramas de Fases Binrios: Sistemas Isomorfos

Para
sistemas
binrios
(com
dois
componentes), em que dois elementos so completamente
solveis um no outro, existe apenas uma estrutura cristalina.
Por esta razo so designados por sistemas isomorfos. Estas
solues seguem as regras de Hume-Rothery para solues
slidas substitucionais (ver pg. 45). Nem sempre todas estas
regras se aplicam a todos os pares de elementos nestas
condies.
No grfico 11 possvel observar um
diagrama de fases binrio, com as reas correspondentes s
fases slida e lquida. A regio, entre as linhas liquidus e
solidus, representa uma regio bifsica em que coexistem as Grfico 11 Diagrama de fases binrio da liga
Nquel-Cobre
fases lquida e slida. A partir deste tipo de diagramas
possvel saber o nmero de fases presentes a partir dos valores de temperatura e
concentrao.
49

Composio Qumica
A composio dos elementos num diagrama de fases define-se em termos de
percentagens. Temos ento duas percentagens que se tm em considerao, ponderal e
atmica.

Proporo de Fases
Observe-se o grfico 12. Tendo um diagrama
de fases, semelhana do grfico 12 possvel
determinar a proporo de cada fase na regio
bifsica. Podemos calcular as propores atravs das
seguintes expresses:

Esta a chamada regra da alavanca e deduzida

sabendo que M.S=ML.R. Temos ento tambm que:

A partir do grfico 13 possvel ter uma melhor

compreenso desta regra.
Tie Line linha isotrmica que une as vrias fases
em equilbrio entre si

50

Grfico 12 Diagrama de fases

Grfico 13 Diagrama de fases (auxlio explicativo

regra da alavanca)

Sistemas Binrios Eutcticos

Nos sistemas binrios os componentes podem ser apenas parcialmente solveis um no
outro no estado slido. As regies de solubilidade limitada no estado slido designam-se por
fases alfa() e beta(), sendo cada uma destas fases rica num dos componentes constituintes
do sistema. As reaces eutcticas podem ser chamadas de reaces invariantes, sendo que
em condies de equilbrio, ocorrem para temperaturas e composies bem definidas.
Durante estas reaces temos trs fases em equilbrio, porque a fase lquida se encontra em
equilbrio com as duas fases slidas.

Grfico 14 Sistema binrio eutctico (sistema

chumbo-estanho)

Reaces do tipo eutctico

, e designam fases slidas e L uma fase lquida

51

Microestrutura em sistemas eutcticos

Nos sistemas binrios eutcticos simples temos uma liga com uma composio
especfica designada composio eutctica, que solidifica a uma temperatura inferior de
todas as outras ligas do mesmo sistema. A temperatura para a qual este fenmeno ocorre
designada temperatura eutctica. Num diagrama de fases, a composio eutctica e a
temperatura eutctica definem o ponto eutctico (ver grfico 15).

Grfico 15 Representao do ponto eutctico num diagrama

de fases

Para uma mesma percentagem ponderal de um dos componentes (ou seja, seguindo
umas das linhas verticais do diagrama de fases (ver grfico 15)), temos diferentes
microestruturas para diferentes temperaturas. Observe-se ento o grfico 15, e a linha
vertical que corresponde percentagem de 30% de estanho (Sn). Agora observem-se os
pontos ao longo dessa linha (assinalados no grfico 15). No ponto 1, que se encontra na regio
lquida, temos uma microestrutura 100%lquida. O ponto 2 encontra-se na linha liquidus. No
ponto 3, que se encontra numa regio bifsica, temos um microestrutura com uma
percentagem lquida e uma percentagem slida de (Pr-eutctico). A percentagem de
presente na mistura aumenta com a descida da temperatura at ao ponto 4. No ponto 5
temos uma liga + . (ver ilustrao 49)

Ilustrao 49 Representao das microestruturas

52

Podemos ver que a microestrutura no ponto 5 ento constituda

por lamelas alternadas de e e aglomerados pro-eutcticos de . Para
a concentrao eutctica, a microestrutura assume uma forma apenas
com lamelas alternadas de e (ver ilustrao 50)
As ligas que se encontram antes do ponto eutctico designam-se
ligas hipoeutcticas e as que se encontram depois do ponto eutctico ligas Ilustrao 50 Microestrutura com
concentrao eutctica
hipereutcticas.

Sistemas Binrios Peritcticos

Em diagramas de fase binrios mais complexos, em particular quando as temperaturas
de fuso dos dois componentes so bastante diferentes, podem ocorrer reaces peritcticas.
Neste tipo de reaces, uma fase lquida reage com uma fase slida, originando uma fase
slida diferente daquela que reagiu.
Reaces do tipo peritctico

e designam fases slidas e Lx as fases lquidas

Microestrutura em sistemas peritcticos

As reaces peritcticas ocorrem para uma temperatura designada
temperatura peritctica. Num diagrama de fases a temperatura peritctica e a composio
peritctica definem o ponto peritctico. Observe-se o grfico 16, com as ilustraes das
microestruturas correspondentes a cada ponto da linha traada.

53

Grfico 16 Representao do ponto peritctico e

microestruturas num diagrama de fases

Tal como para os sistemas eutcticos, as ligas do tipo peritctico podem ser
hipoperitcticas ou hiperperitcticas. As ligas hipoperitcticas ocorrem com excesso de
lquido, ou seja, antes do ponto peritctico. As ligas hiperperitcticas ocorrem com excesso
de componentes slidos, ou seja, depois do ponto peritctico. No ponto peritctico ficamos
com uma microestrutura laminar.

Exemplo do diagrama Ferro-Carbono

O diagrama Ferro-Carbono, pela sua importncia em larga escala, ser
abordado aqui como exemplo.
Observe-se o grfico 17 e faam-se algumas consideraes. possvel observar
quatro fases slidas distintas no diagrama:
Ferrite : soluo slida intersticial de carbono na rede cristalina do ferro CCC.
Austenite : soluo slida intersticial de carbono no ferro-. Tem estrutura
cristalina CFC.
Ferrite : soluo slida intersticial de carbono no ferro-. Tem estrutura
cristalina CCC, mas tem um parmetro de rede superior ferrite-.
Cementite (Fe3C): composto intermetlico frgil e duro com limites de
solubilidade desprezveis.

54

 possvel tambm dividir o diagrama em duas partes: uma correspondente

aos aos, at aproximadamente 2% de percentagem ponderal de carbono, e a restante
correspondente a ferros fundidos.
Temos tambm trs equilbrios trifsicos de destacar nos pontos A, B e C
assinalados no diagrama.

Grfico 17 Diagrama de fases ferro-carboneto de ferro

A. Peritctico:
B. Eutctico:

C. Eutectide:
Atravs desta reaco (C) possvel obter o chamado Ao eutectide (%wt C=0,76%).

55

Temos o ao hipoeutectide quando %wt C<0,76% e o ao hipereutectide quando

%wt C>0,76%.

Ilustrao 51 Microestrutura dos aos

Diagramas de Fases Ternrios

Os diagramas de fase ternrios so aplicados em sistemas ternrios, ou seja,
para sistemas com trs componentes. Nestes diagramas, as composies so normalmente
indicadas atravs de um tringulo equiltero (ver grfico 10). Normalmente assumida uma
temperatura e estudam-se as variaes da composio para essa temperatura. Nestes
diagramas possvel encontrar regies monofsicas, bifsicas e trifsicas.

Regio monofsica (Liga X): Nesta

regio temos presente apenas a fase
;
Regio Bifsica (Liga Y): Nesta regio
temos presentes as fases L e ;
Regio Trifsica (Liga Z): Nesta regio
temos presentes as fases , e L;

Grfico 17 Diagrama de fases ternrio

A proporo das fases, tal como nos diagramas binrios, calculada atravs da regra
da alavanca.

56

Arrefecimento fora de equilbrio

No processo de arrefecimento pode dar-se difuso. Quando este se d em condies
de equilbrio, a difuso acontece tanto para o estado lquido como para o estado slido.
Quando o arrefecimento se d fora das condies de equilbrio, a difuso d-se apenas para o
estado lquido, no ocorrendo para o estado slido.
A velocidade a que se d o arrefecimento tambm define a estrutura de
gros que se forma no material. Quanto menor for a velocidade de arrefecimento mais
uniforme ser a estrutura de gros formada. Para uma velocidade de arrefecimento elevada
temos uma estrutura de gros zonados e para uma velocidade de arrefecimento baixa temos
uma estrutura de gros uniformes.

Ilustrao 52 Estruturas de gros zonados e uniformes

Quando temos estruturas zonadas a solidificao ocorre para uma

temperatura ligeiramente mais baixa do que em condies de equilbrio, e possvel
constatar no diagrama de fases um deslocamento da linha solidus.
Quando ficamos com pr-eutctico zonado, cria-se uma estrutura no lamelar,
sendo esta um eutctico no lamelar. Este designa-se por eutctico divorciado.
Nas reaces peritcticas pode ocorrer o fenmeno de encapsulamento,
devido a uma reaco incompleta (ver ilustrao 53).

Ilustrao 53 Fenmeno de Encapsulamento

57

Cintica e microestrutura das transformaes de fases

Cintica velocidade com que um dado processo ocorre, cujas variveis do processo
so o tempo (t) e a temperatura (T).
As transformaes de fase passam por um processo de difuso que requer tempo,
ento um processo cintico.

Diagramas TTT (Tempo-Temperatura-Transformao)

Os diagramas TTT permitem estudar a cintica das transformaes de fases, tendo em
conta a varivel do tempo.

Diagrama TTT-TI (Transformao Isotrmica)

A transformao isotrmica parte de um material monofsico (ex: Austenite) que
rapidamente arrefecido at uma dada temperatura correspondente ao material. Mantido a
essa dada temperatura constante durante o tempo necessrio para ocorrer a transformao,
seguido de arrefecimento.
Perlite
Considere-se a reaco eutctica no sistema ferro-carboneto de ferro:

Quando arrefecida, a Austenite, tendo uma concentrao de carbono intermdia,

passa a uma fase de ferrite, ficando com uma muito menor concentrao de carbono e a uma
fase de cementite com uma maior concentrao de carbono. A Perlite uma microestrutura
resultante desta transformao.
O grfico 17 demonstra como um diagrama de
transformao isotrmica pode ser gerado a partir da
percentagem de produto formado em funo do
tempo (na escala apresentada logaritmo do tempo). No
grfico so apresentadas duas curvas slidas. Uma
delas representa o tempo necessrio para o comeo da
transformao a cada temperatura. A segunda, a curva
final, representa o final da transformao. Neste
diagrama a temperatura eutectide representada por
uma linha horizontal interrompida, e acima desta
temperatura s existe austenite, com possvel ver
pelo grfico. Assim conclui-se que de modo a que a
transformao
ocorra

necessrio
um
sobrearrefecimento da liga para uma temperatura
inferior temperatura eutectide.

58

Grfico 18 Diagrama TTT-TI do sistema Austenite-Perlite

Neste sistema a estrutura de Perlite obtida mais fina quanto menor for a
temperatura, tendo assim Perlite grosseira para uma temperatura mais elevada (ex: 655oC) e
Perlite fina para uma temperatura mais baixa (ex:487oC).

Ilustrao 54 Microestruturas ao longo da transformao isotrmica (caso da perlite)

Diagramas TTT-TI dos Aos

Observem-se os grficos 19, 20 e 21, correspondentes aos diagramas TTT-TI dos aos.
possvel observar que um aumento do teor em Carbono desloca as curvas para a direita e
diminui as temperaturas relacionadas com a transformao isotrmica no sistema.
Relembre-se que no ao hipoeutectide temos presente ferrite primria (pro-eutectide) e
no ao hipereutectide temos presente cementite primria (pro-eutectide).

Grficos 19, 20 e 21 Diagramas TTT-TI dos aos

Elementos de liga
A adio de elementos de liga altera a temperatura de transio, e alguns destes
elementos podem retardar a transformao (em particular Cr, Ni, Mo, Si, Mn).
A adio destes elementos faz variar a temperatura e a concentrao eutectides.

Grfico 22 Diagrama TTT-TI da liga com elementos adicionados

59

Diagramas TTT-AC (Arrefecimento contnuo)

Muitos dos tratamentos trmicos utilizados na indstria so atravs de arrefecimento
contnuo. Os processos que recorrem ao arrefecimento contnuo so mais lentos que os que
recorrem transformao isotrmica, sendo que existe um lapso temporal superior entre o
incio e o fim do processo.

Grfico 23 Diagrama TTT-AC da transformao Austenite-Perlite

Tratamentos trmicos dos aos

As propriedades dos aos variam com o modo como so aquecidos e arrefecidos.
Existem assim diversos tratamentos trmicos que podem ser aplicados de modo a obter
diferentes propriedades no produto final.
Recozimento
O processo de recozimento consiste no aquecimento at dada temperatura
(temperatura de recozimento) seguido de um arrefecimento lento da liga. Existem
vrios tipos de recozimento que conferem diferentes propriedades liga.
Relaxao de tenses
O recozimento por relaxao de tenses permite reduzir tenses causadas por:
deformao plstica, contraco de arrefecimento e transformaes de fase. O processo
consiste em aquecer ligeiramente a temperatura num valor inferior temperatura eutctica.

60

Esferoidizao
O recozimento por esferoidizao permite amaciar os aos aumentando a sua
maquinabilidade. A estrutura lamelar da perlite substituda por cementite esferoidizada e
ferrite . O processo consiste em aquecer ligeiramente a temperatura para um valor inferior
temperatura eutctica e mant-la aproximadamente 15-25h.
Recozimento aps deformao plstica
O recozimento aps deformao plstica elimina os efeitos do encruamento causado
por deformao plstica a frio, diminui a tenso mxima e aumenta a extenso at a fractura,
ou seja, a sua ductilidade. Este processo aplicvel a ligas macias (Al, Ti, Cu). Consiste no
aquecimento durante aproximadamente 1h e posterior arrefecimento.
Recozimento completo
Este tipo de recozimento permite obter perlite grosseira num ao. Consiste num
aquecimento dentro de domnio de ou +Fe3C, seguido de arrefecimento em forno.
Normalizao
Este tipo de recozimento permite obter perlite fina num ao. Consiste num
aquecimento dentro do domnio seguido de arrefecimento ao ar.

Grfico 24 Diagrama de fases com os recozimentos assinalados

Tmpera
Este processo permite o aumento da dureza e resistncia da liga. O processo consiste
num aquecimento e posterior arrefecimento rpido. Neste processo o aquecimento deve ser

61

superior temperatura eutctica. A tmpera pode deixar o ao excessivamente rgido e frgil,

como tambm criar tenses internas na liga.
Revenido
O revenido um processo que permite corrigir erros (imperfeies) subsequentes do
processo de tmpera. Este processo assim, sempre aplicado aps a aplicao da tmpera
numa liga. O revenido consiste num reaquecimento da liga para uma temperatura inferior
temperatura a que a liga aquecida na tmpera com posterior arrefecimento. Normalmente o
aquecimento feito durante 1h a 3h. Quanto maior a temperatura aplicada (at certo limite)
maior a tendncia do processo corrigir os erros causados pela tmpera. O revenido aumenta
assim a ductilidade e a elasticidade do ao.

Transformaes da austenite

As diferentes fases da austenite tm ductilidade crescente pela seguinte ordem:

Martensite; Martensite revenida; Bainite; Perlite fina; Perlite grosseira; Cementite
esferoidizada.

Taxonomia dos Metais

Os metais (ou ligas metlicas) podem ser divididos da seguinte maneira:

62

Aos
Os aos podem ser divididos em aos de baixa liga e aos ligados. Os aos de baixa liga
podem ser divididos tendo em conta o teor de carbono (C) na liga. Temos ento os aos de
baixa liga de baixo teor de C (<0,25 wt%C), mdio teor de C (0,25-0,6 wt%C) e alto teor de C
(0,6-2 wt%C). Os aos ligados podem ser caracterizados como tendo a adio de um ou mais
elementos de liga (ex: ao inoxidvel).
Ao inoxidvel
No ao inoxidvel feita a adio de Crmio (Cr) numa percentagem superior a 11%,
formando assim uma camada protectora de xido de Crmio muito resistente
corroso que protege as qualidades da liga.
Ferros Fundidos
Os ferros fundidos so normalmente ligas ferrosas com uma percentagem ponderal de
carbono na liga superior a 2,1%, normalmente entre 3 e 4,5%. Estas ligas tm uma baixa
temperatura de fuso i que torna fcil a sua produo por fundio. Os ferros fundidos podem
ser cinzentos, nodulares, brancos ou maleveis. Os ferros fundidos cinzentos contm flocos de
grafite, e so frgeis sob traco, resistentes compresso, bons amortecedores de vibraes
e resistentes ao desgaste. Os ferros fundidos nodulares tm adio de Crio (Ce) ou Magnsio
(Mg) e grafite em ndulos (no em flocos). Os ferros fundidos nodulares tm maior
ductilidade. Os ferros fundidos brancos uma percentagem ponderal de Silcio (Si) inferior a 1%
e tm mais cementite. So mais duros e frgeis. Os ferros fundidos maleveis sofrem
tratamento trmico a 800-900oC e tm grafite em rosetas. So mais dcteis.
As qualidades das ligas ferrosas so limitas devido sua densidade elevada e sua
baixa resistncia corroso.

Ilustrao 55 Ferros fundidos ao microscpio

Ligas no-ferrosas
As principais ligas no-ferrosas so as ligas de Cu, de Al, de Ti, de Mg, de Ni e os metais
refractrios.
Ligas de Cobre (Cu)
Lato: Mistura de Zinco (Zn) em Cobre (Cu).
Bronze: Mistura de Estanho (Sn) em Cobre (Cu).
Liga Cu-Be: Mistura de Berlio (Be) em Cobre (Cu).

63

Ligas de Alumnio (Al)

As ligas de alumnio apresentam uma baixa densidade (=2,7g/cm3). Estas ligas
podem ser produzidas por adio de elementos de liga dos quais se destacam:
Cobre (Cu), Magnsio (Mg), Silcio (Si), Mangansio (Mn) e Zinco (Zn). So
endurecidas por soluo slida ou precipitao.
Ligas de Titnio (Ti)
As ligas de titnio apresentam uma baixa densidade (=4,5g/cm3). Estas ligas
so muito reactivas a alta temperatura. Estas ligas formam uma camada
superficial de xido de titnio, que aumenta a resistncia do material
corroso. Estes materiais tm uma elevada biocompatibilidade e so, por isso,
largamente utilizados em prteses. Tm uma elevada resistncia e um baixo
mdulo de Young.
Ligas de Nquel (Ni)
As ligas de nquel so muito resistentes fluncia e corroso a temperaturas
muito elevadas.
Ligas de Magnsio (Mg)
As ligas de Magnsio apresentam uma muito baixa densidade (=1,7g/cm3) e
tm uma fcil auto ignio.
Metais refraccionrios
Estes metais tm uma temperatura de fuso muito elevada. Exemplos: Nb, Mo,
W, Ta

Endurecimento por precipitao

O endurecimento por precipitao pode ser feito em qualquer sistema que tenha uma
soluo slida terminal com uma elevada solubilidade (), sendo que a solubilidade desta
soluo diminui rapidamente com a temperatura. As partculas de precipitado formadas
impedem o movimento das deslocaes, aumentando assim a resistncia do material
endurecido.
A tenso de cedncia altera-se consoante a distncia (D) entre as partculas de
precipitado sendo que:

Existe um envelhecimento ptimo para o qual o tenso mxima atinge uma valor
mximo e a ductilidade um valor mnimo. O aumento da temperatura (T) acelera o processo de
envelhecimento.

64

Envelhecimento
O envelhecimento consiste no intervalo de tempo gasto e circunstncias nas quais se
forma uma fina disperso de precipitados que constituem obstculo ao movimento das
deslocaes, tornando o material mais duro e resistente. O processo pode ser feito de forma
natural (precipitao temperatura ambiente) ou de forma artificial (precipitao por
aquecimento a temperatura mais elevada).

Materiais celulares
Considera-se uma material celular um conjunto de clulas com arestas e faces slidas
arranjadas de modo a preencher o espao do material. Clula deriva da palavra latina cella
que significa pequeno compartimento, espao fechado.
Este tipo de materiais so muito comuns na natureza, e estes so materiais celulares
naturais (ex: cortia, esponja). Tambm podem ser obtidos materiais celulares artificiais
(tridimensionais (3D) e bidimensionais (2D)). Os materiais celulares encontram-se presentes
em diversos stios, por exemplo, nos alimentos: o po, o chocolate, entre outros, so materiais
celulares.
Os materiais celulares podem ento ser divididos entre naturais e artificiais, bi- e
tridimensionais e de clulas abertas e fechadas.

Principais propriedades e vantagens

A principal vantagem destes materiais a sua baixa densidade comparativamente a
outros slidos, no entanto, perdem algumas das propriedades que caracterizam os materiais
tradicionais.

Ilustrao 56 Diagrama comparativo dos materiais celulares

Principais aplicaes
Os materiais celulares so utilizados principalmente no isolamento trmico, em
embalagens (alimentos), aplicaes estruturais, flutuadores entre outros.

65

Estrutura dos materiais celulares

A estrutura dos materiais celulares de estrutura bidimensional depende da forma das
clulas que os constituem. Dependendo da forma geomtrica das clulas, as conectividades
(nmero de arestas num vrtice) no material sero diferentes.

Ilustrao 57 Formas das clulas e respectivas estruturas bidimensionais

Para os materiais celulares tridimensionais as propriedades dos materiais dependem

das propriedades das clulas 3D isoladas.

Ilustrao 58 Formas das clulas tridimensionais

Das formas das clulas tridimensionais os modelos mais utilizados so o Poliedro de

Kelvin e o Poliedro de Weaire&Phelan.

Ilustrao 59 Modelos celulares 3D mais utilizados

Para as estruturas tridimensionais a conectividade aplica-se a arestas e a vrtices.

66

As formas geomtricas das clulas seguem as leis de Euler:

2D: F + V = A + 1
3D: F + V = C +A + 1

Estrutura real dos materiais celulares

Na realidade as formas geomtricas apresentadas acima so aproximaes s formas
reais. As clulas tm diferentes tamanhos e diferentes nmeros de vizinhos (conectividade).
Os materiais apresentam uma estrutura anisotrpica.

Comportamento mecnico de estruturas 2D

Para este estudo use-se o modelo da estrutura favo-de-mel com
clulas hexagonais.
No plano pode dar-se flexo elstica, colapso plstico, fractura frgil e
propagao de fendas e encurvadura e varejamento.

Ilustrao 60 Estrutura favo-de-mel

Ilustrao 61 Flexo elstica

Ilustrao 62 Colapso plstico

Ilustrao 63 Fractura frgil

67

Ilustrao 64 Encurvadura/varejamento

Comportamento sob-traco de estruturas 2D

Submetido a traco d-se um alinhamento das paredes das clulas, no entanto, no
h varejamento.

Ilustrao 65 Alinhamento das paredes

Nota: os mecanismos de deformao em compresso e em traco so diferentes.

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Propriedades Elctricas
O arranjo dos tomos nos slidos metlicos cristalino, apresentando assim uma
estrutura cristalina. A estrutura cristalina e as ligaes metlicas na liga permitem o
movimento dos tomos, uma vez que os metais (ou seja, os elementos qumicos metlicos) so
pouco electronegativos. Os electres de valncia podem movimentar-se livremente na rede do
metal transmitindo uns aos outros os impulsos elctricos (energia cintica interna).

Lei de Ohm
A lei de Ohm permite relacionar a intensidade de uma corrente elctrica, com a
diferena de potencial aplicada e a resistncia (do fio) do material. Assim possvel ver que a
intensidade da corrente proporcional diferena de potencial e inversamente proporcional
resistncia.

68

Partindo da equao da lei de Ohm e da relao entre a resistividade, e a

condutividade, , possvel deduzir outras equaes importantes para o estudo elctrico de
um material:

Condutividade de diversos materiais

Os metais, em particular devido sua baixa electronegatividade e ligao metlica
que criam entre os seus tomos, so os materiais (mais) condutores. Podemos destacar alguns
materiais semicondutores: Silcio e Germnio. Os polmeros e cermicos, devido sua baixa
condutividade, so considerados materiais isoladores.

Bandas de energia
Em tomos isolados, os electres esto ligados aos seus ncleos e ocupam nveis de
energia bem definidos, correspondentes s orbitais atmicas. De uma forma geral, os electres
que ocupam orbitais mais energticas so considerados electres de valncia.
Numa estrutura slida, devido proximidade dos tomos, os electres de valncia
ocupam posies deslocalizadas, originando bandas de energia mais largas, do que quando os
tomos esto isolados (ver ilustrao 66).

Ilustrao 66 Bandas de energia dos electres

Hiato diferena energtica entre a banda de valncia e a banda de conduo elctrica

(deslocalizada).
Nos materiais condutores, o hiato encontra-se dentro das bandas de conduo e
valncia, sendo para os electres fcil chegar a um estado de energia dentro da banda de
conduo. Nos materiais isoladores, os estados de energia da banda vazia (de conduo) no
esto acessveis devido ao Hiato. Nos materiais semicondutores, os estados de energia de
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valncia e de conduo esto separados por um pequeno Hiato, que possibilita a

acessibilidade a esses nveis energticos.

Ilustrao 67 Bandas de energia nos isoladores e nos semicondutores

Para materiais com dois elementos, quanto maior for a diferena de

electronegatividades maior o intervalo de energia do hiato.

Transporte da carga
O transporte de carga no material feito atravs da ocupao sucessiva de buracos
pelos electres livres, que vo deixando esses mesmos buracos energticos nas bandas de
valncia. Os buracos deixam uma carga positiva, ao passo que os electres, com a sua carga
negativa os neutralizam.

Ilustrao 68 Representao do mecanismo electro-buraco

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Impurezas e resistividade nos metais

Nos metais, os defeitos existentes no material (limites de gro, deslocaes, impurezas
e lacunas), causam uma disperso nas deslocaes dos electres, obrigando-os a fazer
trajectos mais irregulares no seu deslocamento.

Conduo extrnseca e intrnseca

A conduo intrnseca ocorre em condies tal que o nmero de electres igual ao
nmero de buracos no material. A conduo extrnseca ocorre quando o nmero de electres
diferente do nmero de buracos. A conduo extrnseca pode ser de dois tipos: tipo-n (np),
quando o nmero de electres maior do que o nmero de buracos; tipo-p (pn), quando o
nmero de buracos maior que o nmero de electres.
Nmero de transportadores de carga
Na condutividade intrnseca o nmero de transportadores de carga pode ser
encontrado recorrendo seguinte expresso:

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Anexos
1. Coeficiente de Poisson
2. Funo erro de Gauss

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1. Coeficiente de Poisson
O coeficiente de Poisson (em ingls, Poissons Rate) uma razo que mede a deformao
transversal, num material aproximadamente homogneo. A razo definida pela extenso em
dois eixos diferentes e ortogonais:

Em que

o coeficiente de Poisson. Como por conveno se toma o coeficiente como

positivo para materiais comuns, ou seja, em que uma deformao positiva transversal
acompanhada de uma deformao negativa ortogonal, includo o sinal negativo na frmula.
Usualmente o coeficiente Poisson positivo, no entanto existe um tipo de materiais,
designados auxticos (ou na gria, anti-borrachas), cujo coeficiente de Poisson negativo.

2. Funo erro de Gauss

A funo erro foi descoberta por Gauss e permite calcular o integral da distribuio
normal. A expresso desta funo dada por:

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