EXPERIMENTO -DETERMINAO DO COEFICIENTE DE DIFUSO

OBJETIVO: Determinar o coeficiente de difuso do KCl em gel de agar.

INTRODUO: Entende-se por difuso o transporte de massas de molculas
individuais por uma barreira ou espao livre, que ocorre segundo um processo
aleatrio, e que depende de um gradiente de concentrao. A difuso livre ou
transporte passivo de uma substncia atravs de um lquido, slido ou membranas
um processo de considervel importncia na cincia farmacutica. Exemplos de
tpicos de fenmenos de transporte de massa, aplicados farmcia so: dissoluo
de frmacos em tabletes, ps, grnulos, liofilizao, ultrafiltrao, liberao de
frmacos de ungentos e de bases de supositrios; passagem de vapor de gua,
gases, aditivos ou frmacos atravs dos filmes de revestimentos, cpsulas e paredes
de embalagens. Bem como a prpria absoro passiva de frmacos pelo organismo ou
a distribuio de substncias nos diferentes compartimentos fisiolgicos do nosso
corpo. Alm disto, a difuso o principal meio de liberao de frmacos atravs de
estruturas polimricas tais como filmes e microesferas. Tais estruturas tambm
compem a classe dos atuais sistemas de liberao prolongada de frmacos (fig. 1),
onde a difuso acontece gradativamente impedindo a ocorrncia de elevados picos na
concentrao plasmtica, sendo estes os principais responsveis pelos efeitos
adversos relacionados a muitos frmacos.
Difuso tambm conhecida como a tendncia que as
molculas apresentam de migrar de uma regio de
concentrao elevada para outra regio de
F
concentrao baixa e, uma consequncia direta do
movimento browniano (movimento ao acaso). O
F
processo fundamenta-se em aspectos relacionados
com soluto e solvente, temperatura, presso, potencial
qumico, etc. O movimento browniano das molculas
Fig 1. Stios de distribuio do
garante que o sistema passe de um estado inicial,
frmaco em uma microesfera
certamente no em equilbrio, para um estado final de
durante o processo de liberao
energia livre mnima e entropia mxima e, portanto,
em equilbrio. A difuso pode ser vista como um
processo no qual a concentrao tende a se igualar em todos os pontos do sistema
com o passar do tempo, ou seja, a difuso um processo no qual a diferena de
concentrao reduzida atravs de um fluxo espontneo da matria.
A quantidade M de material que passa atravs de uma seco de rea unitria ,
S, (um corte transversal de um cilindro, em cm2) por unidade de tempo conhecido
como fluxo, Ix .
dM
Ix =
(eq.1)
S .dx
O fluxo por sua vez, proporcional ao gradiente de concentrao, dC/dx:
dc
Ix = D
(eq. 2)
dx t
Onde D corresponde ao coeficiente de difuso em cm2/s, C a concentrao em g/cm3
(ou moles), e x a distncia em cm do movimento perpendicular a superfcie da barreira.
O sinal negativo da equao significa que a difuso ocorre na direo de
diminuio da concentrao do difusante. A equao 2 conhecida como a primeira
F

F
F

F
F

lei de Fick. Esta lei estabelece que o fluxo de matria proporcional diminuio da
concentrao (dc,) e inversamente proporcional distncia (dx).
A primeira lei de Fick relaciona o fluxo de material com o gradiente de
concentrao, descreve o processo de difuso sob condies de estado estacionrio,
ou seja, o gradiente de concentrao, dC/dx, no varia com o tempo. No entanto, na
maioria dos mtodos experimentais utilizados para estudar a difuso, tem-se interesse
na variao da concentrao com o tempo e a distncia. Neste caso, a 1a lei pode ser
convertida em uma eq. diferencial parcial de 2a ordem, a 2a lei de Fick (eq. 3):
d 2c
dc
= D 2
dt x
dx t

(eq.3)

A segunda Lei de Fick (equao 3) representa a velocidade de alterao da

concentrao de soluto em funo do tempo e o deslocamento, ou seja, dois fatores
importantes na determinao do coeficiente de difuso de qualquer soluto em
diferente sistemas.
O maior problema na determinao do coeficiente de difuso de qualquer soluto
em lquidos ter-se a certeza de que o movimento randmico molecular somente por
difuso e no devido ao movimento de um determinado volume de lquido (por
exemplo, conveco). Este problema pode ser evitado utilizando-se gis que so
sistemas de estrutura rgida. Neste experimento admite-se que a rede do gel no
interfere na difuso da substncia em estudo. A difuso atravs de um gel
unidimensional (tubo cilndrico) matematicamente obedece a equao 4, onde Mt/Mo
a frao do soluto que difundiu num determinado tempo t e L o comprimento do
cilindro efetivamente utilizado com gel, Mt a quantidade que difundiu para fora o gel
no tempo t e Mo a quantidade total da substncia que difunde, no gel.
Mt/Mo = 2(Dt/L2)1/2

(eq. 4)

MTODO
O procedimento experimental envolve primeiramente a preparao do gel
(procedimento abaixo) e posterior medida da variao com o tempo de uma
propriedade fsica que dependa da concentrao da substncia difundida do gel para o
solvente no qual o gel est mergulhado. Por exemplo, no caso de um indicador cidobase, pode-se medir a variao da absorbncia com o tempo no lquido para onde o
indicador se difunde (deve-se usar um tampo com pH adequado para manter o
indicador na forma desejada, cida ou bsica, tanto no gel como no lquido para onde
o indicador vai se difundir). A leitura da absorbncia deve ser feita no comprimento de
onda de absoro mxima ( max ) do indicador. Para obter o max , obtenha um
espectro da soluo do indicador. No caso de eletrlitos fortes, como o cloreto de
potssio, medidas de condutividade podem ser usadas.
Para as leituras acima mencionadas coloca-se o cilindro com gel verticalmente
num bquer com 150 ml de gua destilada e posicionado a mais ou menos 2 cm do
fundo do bquer. A primeira leitura de condutividade efetuada 1 minuto aps a
imerso do cilindro com gel e em seqncia, faa leituras a cada 10 minutos durante
90 minutos. Durante as medidas importante utilizar agitao magntica constante.
Antes de iniciar as leituras, mea o comprimento da coluna de gel.
No experimento, assumimos que a condutividade da soluo de KCl seja proporcional
concentrao, ou seja: Mt/Mo=t/o
o no foi medida diretamente, mas avaliada considerado a proporcionalidade com a
concentrao atravs da medida da condutividade de uma diluio da soluo original,

alm disso, no foi utilizada toda a soluo inicial (50 ml) para a difuso, mas apenas
45 ml. Assim, as razes numricas entre parnteses representam a correo devido s
diluies efetuadas.

Mt
t
' t 150
5
=
=
(
)(
)
Mo
o
' o 45 250
Preparao do Gel
Para medir o coeficiente de difuso do cloreto de potssio, dissolver 0,4 g de
cloreto de potssio em 50 ml de gua destilada. Retirar 5 ml da soluo inicial, diluir
para 250 ml para determinar a condutividade, o .
Para preparar o gel, aquecer at a ebulio os restantes 45 ml de soluo,
adicionar 1 g de agar, dissolvendo com agitao constante (basto de vidro) e deixar
ferver durante cerca de 1 minuto. Retirar do aquecimento. Aps alguns minutos sem
aquecimento, introduzir a soluo no tubo cilndrico colocado verticalmente sobre uma
lmina de vidro (se necessrio, use uma fina camada de graxa de silicone na
extremidade do cilindro de vidro para fix-lo lmina de vidro durante a gelificao).
Use o basto de vidro para escorrer a soluo pelas paredes do cilindro de vidro,
evitando a formao de bolhas de ar no interior do gel. As dimenses do cilindro de
vidro devem ser aproximadamente 13 cm de comprimento e 1,9 cm de dimetro e uma
das extremidades deve ser esmerilhada (a que vai ficar em contato com a lmina) para
melhor vedao. O cilindro deve conter um ligeiro estrangulamento para reter o gel.
Quando o gel alcanar a temperatura ambiente, efetuar as medidas de condutividade.
CLCULOS/QUESTIONRIO
1. Fazer o grfico Mt/Mo x t1/2 conforme a equao 5 para o KCl. Para cada medida de
condutividade, Mt/Mo = (t/o) (150/45) (5/250). Calcular o coeficiente de difuso para o
KCl. Comparar os resultados com valores encontrados na literatura.
3. procure a definio para os seguintes termos: dilise, osmose e ultrafiltrao. Saliente as
diferenas existentes entre esses processos de difuso.
4. Como voc relacionaria a 1a lei de Fick com o fato de a agitao aumentar a velocidade de
dissoluo de um slido?
5. Conceitue difuso
6. Procure a relao que existe entre coeficiente de difuso com: a) temperatura; b) tamanho
da molcula, c)viscosidade do meio.
7. Procure na literatura outras formas pelas quais pode-se estimar o coeficiente de difuso.
BIBLIOGRAFIA
1. CROOKS, J.E., J. Chem. Educ. 66, 614-615, (1989)
2. HALPERN, A.M. e REEVES, J.H., Experimental Physical Chemistry (A Laboratory Textbook), 1978.
3. SHOEMAKER ET ALL, Experiments in Physical Chemistry, mCGRAW-HILL, 4 Ed., 1981.
4. NETZ E GONZALZ ORTEGA. Fundamentos de Fsico-Qumica, cap. 8.
5. ATKINS, Fsico-Qumica, Cap. 21