Cintica Qumica

Sara Mesa Medina

Grupo 1 B

Cintica Qumica (Tema 1)

La cintica qumica aplicada se basa en el estudio de las reacciones qumicas, en
entender y predecir el comportamiento de estas, centrndose en el estudio de la
velocidad de reaccin y de aquellos factores que afectan a la velocidad, como
catalizadores o inhibidores, adems de estudiar el trnsito de la reaccin desde que
empieza hasta que se agote el reactivo limitante, finalizando la reaccin, si es
irreversible, a no ser que se produzca un estado de equilibrio, donde los productos
revierten a los reactivos (reaccin reversible).
Dependiendo del nmero de fases que intervienen, las reacciones se clasifican en
homogneas, cuando ocurre en una sola fase, y heterogneas, si ocurre en un medio con
ms de una fase.
Velocidad de reaccin
Es la variacin del nmero de moles de reactivo que desaparecen o de producto
que se forman por unidad de tiempo:
Para la reaccin homognea:

{
{

aA+ bB sS +qQ

1 d N A
;(velocidad de desaparicin de A)
dt
1 d N B
(r B )= V dt ;(velocidad de desaparicin de B)

( r A )= V

1
V
1
rS =
V

r Q=

d NQ
;(velocidad de aparicin de Q)
dt
d NS
;(velocidad de aparicin de S)
dt

siendo las unidades en el SI:

mol
3
m s

Luego, atendiendo a la estequiometria de la reaccin, tenemos las siguientes

relaciones:
1 d N A 1 d N B 1 d N S 1 d N Q
=
=
=
a dt
b dt
s dt
q dt
De manera que la velocidad de reaccin relativa, independiente del compuesto
que se use, sera:

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R=

Sara Mesa Medina

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r A r B r S r Q
=
= =
a
b
s q

Luego, tambin hay diferentes velocidades dependiendo de los sistemas de

reaccin en los que se trabaje. En sistemas de reaccin heterogneos tenemos:
r 'i=

1 d Ni
moles de i formados
=
W dt ( masa de catalizador ) (tiempo )

r 'i ' =

1 d N i moles de i formados
=
S dt
( superficie )(tiempo)

r 'i ' ' =

1 d Ni
moles de i formados
=
V s dt ( volumen de slido ) (tiempo )

r 'i ' ' ' =

1 d Ni
moles de i formados
=
V r dt
( volumen de reactor ) (tiempo )

Adems, se pueden relacionar entre s de la siguiente forma:

d Ni
=V r i=W r 'i =S r ''i =V s r 'i ' ' =V r r 'i '' '
dt
Experimentalmente, el ingeniero qumico debe realizar un perfil de concentracin,
que es la tabla de resultados obtenidos, y hacer una representacin grfica para
determinar la pendiente y as la velocidad de reaccin.
Por otro lado, la velocidad de reaccin est muy relacionada con la
estequiometra, por lo que se puede expresar en funcin de la conversin, para lo cual es
necesario elegir el reactivo limitante, y esta relacin se efecta en la tabla
estequiomtrica:
aA+ bB+ pP+qQ+

Conversin:

X A=

donde A es el reactivo limitante.

N A 0N A
N =N A 0 (1 X A )
N A0 A

N d XA
d XA
1 d N A
(r A ) = A 0
=C A 0
dt
V dt
dt

(r A ) = V

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Aspectos termodinmicos
A travs del estudio del equilibrio qumico, la termodinmica informa sobre el
estado final de la reaccin, mientras que la cintica informa sobre su evolucin.
Se alcanza el equilibrio cuando la energa libre ha alcanzado el nivel ms bajo
posible, siendo la velocidad de reaccin cero, y por tanto, se puede expresar la constante
KC
de equilibrio
.
C rR C sS

( )

aA+ bB rR+ sS K C =

C aA CbB

eq

G=G + RT ln K

Por otro lado:

Si

G 0 G =RT ln K

Adems, la constante de equilibrio se relaciona con la temperatura:

ln

K 2 H 0 1
1
=

Ec . de Vant ' Hoff

K1
R
T2 T1

Representando ln K vs 1/T, tendremos relaciones lineales, donde:

Cuando

K
H 0 <0 (reaccin exotrmica), si T

Cuando

0
K
H <0 (reaccin endotrmica), si T

La ecuacin cintica (Ley de la velocidad)

aA+ bB+ k (T ) Productos

nA

nB

(r A ) =k ( T ) C A C B

Orden de reaccin:
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El orden de reaccin total es la suma de los rdenes parciales de cada reactivo,

que se obtienen mediante experimentos cinticos en el laboratorio:
nT =n A + nB +
Si el orden de reaccin coincide con la estequiometra se trata de una reaccin
elemental.

Reacciones elementales y no elementales:

Como ya se mencion, una reaccin elemental es aquella cuya estequiometra

coincide con el orden de reaccin de cada reactivo, mientras que en una reaccin no
elemental no existe una correlacin directa entre la estequiometra y el orden de
reaccin, sino que es consecuencia de una serie de reacciones elementales (mecanismo
de reaccin) a travs de productos intermedios.

Influencia de la temperatura:

La temperatura influye en la velocidad de reaccin a travs de la constante k, y

Arrhenius encontr esta dependencia a partir de la relacin de VantHoff:
Ea

Ec . de Arrhenius :k ( T )= A e RT

Si T

Ea
E
a k (r A )

RT RT

Ec . de Arrhenius linealizada :ln k =

Se representa ln k

Ea
+ln A
RT

frente 1/T para averiguar la energa de activacin

Ea

y el

factor de frecuencia A:
Pte=

Ea
Ord . origen=ln A
R
Curvas de distribucin de Maxwell-Boltzmann:

Permiten determinar la fraccin o nmero de molculas (f) que tiene una

determinada energa cintica en funcin de la temperatura:
f =e

E a
RT

La velocidad de reaccin a partir de otras teoras cinticas

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Grupo 1 B

Estas teoras aunque no sigue la expresin de Arrhenius, satisface la ecuacin de

Vant Hoff sugiriendo relaciones funcionales del tipo:
z

k T e

Ea
RT

1
Si z= Teora de lascolisiones
2
Si z=1 Teora del complejo activado

En cambio, en el caso de Arrhenius,

z=0

Teora de las colisiones (choque)

Establece que una reaccin no puede tener lugar si las molculas no chocan previamente
entre s. Adems, esta teora precisa que para que un choque sea eficaz y se produzca
reaccin se requiere que el choque se verifique con una orientacin adecuada y que las
molculas posean suficiente energa para que al chocar puedan romperse algunos
enlaces y formarse otros. Esta energa mnima requerida es la energa de activacin
Ea
.
Esta teora sugiere que para una reaccin bimolecular en fase gas

A + B k R+S

, la

velocidad de reaccin puede expresarse como:

( E )
a

(r A ) =N AB exp RT
donde el trmino

N AB

representa el nmero de colisiones por segundo entre las

molculas A y B contenidas en 1 cm 3 de la mezcla de reaccin.

( Si T N

AB

, y el

trmino exponencial representa la fraccin de las colisiones que alcanzan y superan la

Ea
energa mnima
.

Teora del complejo activado

Es un complemento a la teora
anterior, en la que se supone que la
reaccin transcurre a travs del
llamado complejo activado (o estado
de transicin), que es una especie
transitoria de vida muy corta que da
lugar rpidamente a los productos. La
energa necesaria para llegar a dicho
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Ea

estado es la energa de activacin

, donde el nivel de energa alcanza su mximo

valor.
A + B AB k 2 R+ S K =

C
k1
= AB C AB =K C A C B
k 1 C A C B

(r A ) =(r AB )= C AB =k 2 C AB

donde es la frecuencia de disociacin de AB : k 2 =

kB T
h

k T

(r A ) =(r AB )= h K C A C B

Factores que afectan a la velocidad de reaccin

Naturaleza de los reactivos:

- En fase gaseosa, las molculas de reactivo colisionan con mayor facilidad
que en disolucin lquida.
T n de colisiones reaccin ms rpida .

superf . de contacto reaccin ms rpida .

Concentracin de los reactivos:

Ci (r i )

, ya que es mayor el n de molculas que colisionan entre s.

Temperatura:
T Ec ( n de colisiones ) (r i )

E a
RT

T k de forma exponencial ( k ( T ) =A e )

Presencia de catalizador:
- Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de reaccin, sin
sufrir ella misma ninguna alteracin qumica permanente, con lo que al final
de la reaccin aparece en su totalidad.
Catalizador Ea (r i )
-

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