CINETICA QUIMICA

Este campo estudia la velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de la

concentracin de las especies que reaccionan, de los productos de reaccin, de los
catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de
todas las dems variables que pueden afectar a la velocidad de una reaccin.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en
presencia de aire; otras reaccionan rpidamente,como por ejemplo el sodio tambin en
presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire que no
reaccionaran jamas sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reaccin sta se
desarrolla rpidamente.
Entonces, tanto para que una reaccin ocurra, como para modificar su velocidad, se
debern tener en cuenta varios factores.
Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de
reaccin con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan
la velocidad) implicadas en la generacin de los productos de reaccin.
La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:

Velocidad =

Velocidad =

moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro

tiempo en segundos

moles o gramos de sustancias obtenidas por litro

tiempo en segundos

(1)

(2)

Por ejemplo:
HCl + NaOH

NaCl + H2O

Para esta ecuacin la expresin de velocidad es:

1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.
Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada
como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede
expresar como:
V = C/t (3)
Naturaleza de los reactantes
La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo de
reaccin que se efecta. Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se
transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no involucran estos cambios.
Las reacciones inicas se efectan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes
colisiones entre iones con cargas opuestas.
En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre
molculas neutras pueden ser ms lentas que las inicas a causa de la transferencia
electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las colisiones moleculares
son elsticas, por lo tanto,las molculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios.

Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energa para ocasionar cambios en
las nubes electrnicas de las molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las
molculas que chocan pueden formar el complejo activado. La energa requerida para
formar este se conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas de las
colisiones tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo tanto, la
reaccin puede ser tan lenta que no es detectable.
Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el mismo
recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las molculas, no se alcanza la
energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800 C, o se introduce una
llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y el oxgeno reaccionan violentamente.
El calor, la llama o la chispa suministran la energa de activacin.

Factores que modifican la velocidad de las reacciones

Para que dos sustancia reaccionen, sus molculas, tomos o iones deben chocar. Estos
choques producen un nuevo ordenamiento electrnico y, por consiguiente un nuevo
ordenamiento entre sus enlaces qumicos, originando nuevas sustancias.
1. Temperatura
Segn la Teora Cintica, la temperatura aumenta la energa cintica de las molculas o
iones y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de
choques entre las molculas o iones de los reactivos, aumentando la posibilidad de que
ocurra la reaccin o acelerando una reaccin en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reaccin no depende tanto del
incremento del nmero de colisiones, cmo del nmero de molculas que han
alcanzado la energa de activacin.
La velocidad de una reaccin crece, en general, con la temperatura, y se duplica,
aproximadamente, por cada 10 C que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el cido sulfrico. Si se le
proporciona calor aumenta la velocidad de reaccin dando sulfato de sodio (Na 2SO4) y
cido clorhdrico:
2.NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2.HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado,primero deben alcanzar su punto
de combustin, luego por ser reacciones exotrmicas (liberan calor) la combustin
contina sola.
2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado slido, la
velocidad de reaccin depende de la superficie expuesta en la reaccin. Cuando los

slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente,

aumenta la posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre s, como
por ejemplo, en la hidrlisis neutra de un aceite, se hace reaccionar ste con agua,para
lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es ms liviano que el
agua) se recircula hacia la parte superior rocindola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sera el de un kilo de viruta de madera, que se quema ms rpido que un
tronco de un kilo de masa.
Para comprender mejor esto realicemos el siguiente clculo: un cubo de un metro de
lado (de cualquier material), tiene una superficie de:
S cubo = 6.l.l S cubo = 6.(1 m) S cubo = 6 m (4)
Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un
cubito una superficie de:
S cubito = 6.l.l S cubito = 6.(0,10 m) S cubito = 0,06 m
El total de la superficie de los 1000 cubitos es:
S cubitos = 1000. 0,06 m S cubitos = 60 m (5)
Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la
superficie de contacto.
3. Agitacin
La agitacin es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar ntimamente los reactivo aumentando la superficie de
contacto entre ellos.

4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la combinacin
del hidrgeno con el cloro. La luz solar acelera la reaccin de modo tal, que a la luz
solar directa, la reaccin se hace explosiva:
H2 + Cl2 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formacin de glcidos por los vegetales verdes a partir del agua
y el dixido de carbono en la fotosntesis. Ocurre lo mismo con la descomposicin de
sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el paso
de la luz, como por ejemplo,el perxido de hidrgeno:
2.H2O2 + luz 2.H2O + O2 (g) (rpida)
5. Concentracin
La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin en moles por
litro (moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:

A + B C + D (6)
La velocidad de la reaccin es:
V = [A].[B] (7)
En la que los corchetes sealan concentraciones en moles por litro. Observemos que si
duplicamos la concentracin, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reaccin
se duplica:
V* =2.[A].[B] (8)
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentracin de las mismas aumenta
disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presin.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presin las molculas de las

sustancias reaccionantes se aproximan entre s, acrecentando la posibilidad de choque
entre sus molculas, y por consiguiente se acelera la reaccin.
6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerndolas
o retardndolas y que siguen presentes al finalizar la reaccin, es decir que no se
consumen en esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que
retardan la velocidad de reaccin se denominan inhibidores.
Por ejemplo, aadiendo dixido de manganeso (MnO 2) al perxido de hidrgeno
(H2O2), se observa que se descompone liberando abundante oxgeno:
2.H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rpida)
La cantidad n de dixido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de
finalizada la reaccin.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reaccin, se debe aumentar la
posibilidad de choque entre las molculas, iones o tomos de las sustancias
reaccionantes, modificando las variables enumeradas que el proceso permita.
Junto con los aspectos materiales y energticos de las reacciones, la qumica se interesa
por los detalles del proceso en s. La rapidez de la reaccin, los factores que influyen en
ella, el mecanismo de la reaccin o conjunto de pasos intermedios y la situacin de
equilibrio en las reacciones reversibles, constituyen algunos de estos detalles que
completan la descripcin fundamental de los procesos qumicos.
Para que un proceso qumico sea observable es preciso que se lleve a efecto con cierta
rapidez. As, por ejemplo, a pesar de los elevados porcentajes de oxgeno y nitrgeno
existentes en la composicin del aire, la reaccin:
N2 + O2 2NO

tiene lugar con tal lentitud, que es prcticamente inobservable. En ocasiones, por el
contrario, una reaccin puede verificarse con tal rapidez que se convierta en explosiva.
La combustin del hidrgeno constituye un ejemplo tpico de este tipo de reacciones.
Una reaccin qumica cuyo ritmo de transformacin sea lento, no suele tener ningn
inters en la industria qumica, ya que, por lo general, lo que se busca con la reaccin es
la obtencin de un determinado producto en cantidades apreciables. Lo anterior pone de
manifiesto la necesidad de conocer la rapidez con la que los reactivos se transforman en
productos en una reaccin qumica,es decir, su velocidad
LA VELOCIDAD DE LOS PROCESOS
El concepto de velocidad de reaccin
Se define la velocidad v de una reaccin, como la cantidad de reactivo que se consume,
o la de producto que se forma, por unidad de volumen en la unidad de tiempo.
Dado que la cantidad de sustancia por unidad de volumen en una disolucin, se
denomina concentracin, y teniendo en cuenta que, por lo general, tanto los reactivos
como los productos se hallan en disolucin, ya sea lquida, slida o gaseosa, la
velocidad de reaccin representa la variacin de concentracin de una cualquiera de las
sustancias que intervienen en la reaccin por unidad de tiempo.
Para una reaccin del tipo:
A+BC+D
donde A y B representan los reactivos y C y D los productos, la velocidad se puede
expresar, recurriendo a la notacin de incrementos, en la forma:
v = [C]/t
y se mide en mol/l.s.
Recordando el significado de /t como la rapidez con la que vara algo, la anterior
expresin indica que v es, en efecto, la rapidez con la que vara (aumenta) la
concentracin ([ ]) del producto C con el tiempo. Junto con la anterior, son expresiones
equivalentes de la velocidad:
v = -[A]/t = -[B]/t = [D]/t
dado que, si la masa se mantiene constante, la velocidad con la que aparecen los
productos tiene que ser igual a la velocidad con la que desaparecen los reactivos. El
signo negativo se introduce para compensar el que corresponde a la disminucin de la
concentracin de los reactivos; de este modo, el valor de la velocidad resulta igual y
positivo cualquiera que sea la sustancia A, B, C o D elegida.
Para una reaccin como la de sntesis del yoduro de hidrgeno:
H2 + I2 2Hl
por cada mol de hidrgeno molecular H2que se consume, se producen dos moles de
yoduro de hidrgeno Hl; como ambos procesos se dan al mismo tiempo, la velocidad de
aparicin del producto es, en este caso, el doble de la de desaparicin de uno cualquiera
de los reactivos. La velocidad de reaccin ha de ser nica y viene dada por cualquiera
de las ecuaciones siguientes:
v = -[I2]/t = -[H2]/t = [HI]/2.t
Para una reaccin ms general, del tipo:
aA + bB cC + dD
el resultado anterior puede expresarse en la forma:

La determinacin de la velocidad de reaccin

En general, la velocidad de una reaccin vara con el tiempo, pues al principio la
concentracin de los reactivos es elevada, pero a medida que la reaccin progresa,dicha
concentracin disminuye y con ella la velocidad del proceso.
La determinacin experimental de la velocidad de reaccin en un momento dado, puede
hacerse a partir de la grfica que representa la variacin con el tiempo de la
concentracin de una cualquiera de las sustancias que intervienen. El clculo de la
pendiente permite estimar la velocidad. La tabla adjunta muestra los resultados
obtenidos para la reaccin de descomposicin: 2HI I2 + H2 al medir la concentracin
de Hl a intervalos sucesivos de tiempo de 10 minutos cada uno, mediante la toma de
muestras de la mezcla gaseosa y su posterior anlisis qumico.
La representacin grfica de los pares de valores tiempo-concentracin indica que la
curva es decreciente, lo que significa que la concentracin de reactivo disminuye con el
tiempo. La velocidad de reaccin en el ltimo intervalo de tiempo, por ejemplo, vendr
dada por:

es decir,
v = 0,83 10-5 mol/l min
El tomar con signo negativo la variacin de la concentracin de los reactivos equivale a
considerar siempre la velocidad de reaccin positiva.

Reacciones de primer orden

Son aquellas en las que la velocidad depende de la concentracin de reactivo elevado a
la primera potencia.
Reacciones de orden dos
Son aquellas cuya velocidad depende de la concentracin de uno de los reactivos
elevado al cuadrado, bien de la concentracin de dos reactivos distintos elevados cada
uno de ellos a la primera potencia.