ANLISIS VOLUMTRICO

Se basa en la determinacin en forma indirecta de la que se busca,

mediante un proceso de valoracin titulacin. La sustancia de
concentracin desconocida se titula con una disolucin estndar
de concentracin conocida, determinndose a partir del volumen
gastado de la sustancia titulante.

Requisitos: Para que el proceso sea susceptible a ser aplicado se

debe cumplir:
-

Qu la reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo

debe ser sencilla, rpida, completa y estequiomtrica.
Con disponer de una solucin patrn como reactivo
valorante.
Con un indicador que seale el punto final de la valoracin.
Con utilizarse equipos y aparatos de medida exacta.
Momento en el cual la cantidad de solucin valorada es
equivalente a la de la sustancia examinada.

Punto de equivalencia: Momento en el cual la cantidad de

solucin valorada es equivalente a la de la sustancia examinada.
Por lo tanto:
E1 = E2

Por consiguiente, si la concentracin de los reactantes es

considerada en trminos de normalidad, podemos escribir:

N1V1 = N2V2
Se debe cumplir que un equivalente gramo de una sustancia
reacciona exactamente con un equivalente gramo del agente
titulante.

Tener en cuenta que para anlisis volumtrico se pueden aplicar

solamente las reacciones de velocidad suficientemente alta; en
reacciones lentas es casi imposible establecer exactamente el
punto de equivalencia por lo que la solucin ser sobretitulada.
Procedimiento para la titulacin:
-

Preparacin de la Solucin valorada.

Preparacin o Tratamiento previo de la muestra.
Seleccin adecuada del tampn (si es necesario), y del segn
sea el caso.
Equipo y material necesario para el desarrollo de la prueba.
Desarrollo de la prueba: anotar gasto.
Clculos.

1- METODOS VOLUMETRICOS
De acuerdo a las reacciones que se realizan, pueden clasificarse
en cuatro grupo principales:
-

Neutralizacin
Precipitacin
Formacin de complejos
xido Reduccin

a) VOLUMTRIA DE NEUTRALIZACIN.
Muchos compuestos orgnicos e inorgnicos pueden determinarse
mediante titulacin basndose en sus propiedades cidas o
bsicas.
-

Involucra cidos y bases, o ms generalizado iones

Incluye titulaciones para cidos, bases y utiliza indicadores
colorimtricos para la deteccin del Punto Final o Viraje.

Reaccin cido base:

Los cidos se determinan titulndolos con una solucin estndar
de alguna base fuerte.

Las bases se titulan con una solucin estndar de cido fuerte

El punto final de la titulacin se detecta aadiendo una pequea

cantidad de un indicador orgnico; que vira repentinamente de
color cuando se neutraliza la ltima porcin de cido o base que se
est titulando (el indicador es sensible al cambio de pH). Tambin
se puede controlar la [H+] en el curso de la titulacin empleando
un potencimetro
b) VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN O FORMACIN DE
COMPLEJOS
Las reacciones llegan a ser completas debido a que los iones son
eliminados de la disolucin, el punto final de la valorizacin se
determina por el cambio debido a la propiedad de la mezcla
reaccionante, indicadores propiedades fsicas del sistema:
Reacciones de precipitacin:
-

Son las reacciones resultantes en un compuesto INSOLUBLE.

Se basa en el empleo en la Titulacin de reacciones que van
acompaadas de la formacin de algunos compuestos
difcilmente solubles. Ejemplo: determinacin de Cloruros,
Bromuros, etc.

Determinacin de Cloruros. (Cambio de color del ppdo):

Reacciones Complexomtricas:
-

Reacciones que envuelven la formacin de complejos;

ejemplo: Deteccin de Calcio usando el quelante EDTA (cido
tetrabsico): determinacin de Dureza, Calcio, magnesio,
cobre, etc.
Se emplea indicadores de metales, que permiten
visualmente el punto final de la titulacin. Estos indicadores
son colorantes orgnicos, que forman con los iones de metal
compuestos coloreados complejos.

Determinacin del CN-

Determinacin
diferente):

de

Ag+

(productos

solubles

de

color

Determinacin del Cu:

c) VOLUMTRIA DE OXIDO-REDUCCIN
Varios elementos que tienen ms de una estado de oxidacin
pueden determinarse mediante titulacin con un agente estndar,
oxidante o reductor:

El punto final de este tipo de reacciones se puede determinar

agregando indicadores visuales (sustancias capaces de sufrir
oxidacin o reduccin a potenciales caractersticos) o mediante
titulacin potenciomtrica.

2- SOLUCIONES ESTANDARIZADAS
a) ESTNDAR PRIMARIO.
La sustancia que se utiliza como estndar primario, debe
reaccionar de manera definitiva e instantnea en las condiciones
de valoracin, fcil de secar y no higroscpicos, deben ser
fcilmente solubles en las condiciones en las cuales se utilicen, no
debe contener impurezas mayor del 0,01% - 0,02%, debe tener un
peso equivalente elevado.
-

La sustancia deba ser qumicamente pura.

Su composicin debe corresponder rigurosamente a su
frmula.

La sustancia debe ser estable frente a los agentes

atmosfricos.
Ausencia de agua de hidratacin.
Un peso equivalente elevado, para disminuir los errores
asociados a la pesada.
Para cada determinacin volumtrica se necesita disponer de
un patrn primario.

b) ESTNDAR SECUNDARIO
Se requiere de un patrn primario para conocer su concentracin
exacta, debe poseer las siguientes caractersticas:
-

Debe ser estable mientras se efectu el perodo de anlisis.

Debe reaccionar rpidamente con el anlito.
La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser
completa, as tambin la reaccin entre el valorante y el
anlito.
La reaccin con el anlito debe ser selectiva o debe existir un
mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que
tambin pudieran reaccionar con el valorante.
Debe existir una ecuacin balanceada que describa la
reaccin.

3- INDICADORES.
Compuestos coloreados cuyo cambio de color seala el punto final
de una titulacin, dependen del tipo de reaccin que se realiza.
Indicadores Qumicos:
-

cidoBase: Es un cido o base dbil que presenta diferente

color la forma protonada y disociada, depende del pH en el
punto de equivalencia.

Complexometra: Se acompleja con el in que se est

analizando y presenta un color caracterstico diferente a
cuando el complejo se disocia.

Precipitacin: Forma precipitados coloreados con el primer

exceso de titulante.

Oxidacin-Reduccin: Ante el primer exceso de titulante se

oxida, o reduce segn el caso, y presenta distinta coloracin
en ambos estados debido a un diferencial de potencial.

Indicadores Fsicos: Diferencial de Potencial

4- EQUIVALENTE QUMICO.
Para el anlisis volumtrico es necesario el equivalente gramo que
va a reaccionar durante el proceso de la valoracin.
a) Volumetra de neutralizacin: El peso equivalente es el
peso de una sustancia que puede suministrar o reaccionar
con un tomo gramo de H+ y est determinado por la
reaccin que tenga lugar.

b) Volumetra de formacin de precipitados y complejos:

Es el peso de una sustancia, que reacciona de un catin
monovalente mol de catin divalente o 1/3 mol de catin
trivalente.

c) Volumetra Redox: Es el peso que recibe aporta o es

qumicamente equivalente a un mol de electrones transferido
en la reaccin. Un equivalente de un agente oxidante
reacciona con un equivalente de cualquier agente reductor,
sin embargo muchas sustancias pasan por ms de una
reaccin.

5- CURVAS DE VALORACION
Las curvas de valoracin pueden ser experimentales o tericas y,
en cualquier caso, son grficas donde se representa la propiedad
que vara durante la valoracin (pH, potencial, etc.) en funcin del
reactivo valorante aadido.
Pueden clasificarse en lineales y logartmicas.

ERRORES DE VALORACION
El error de valoracin es la diferencia que existe entre el punto de
equivalencia y el punto final de una valoracin. Pueden
considerarse dos tipos de errores: de mtodo e instrumentales.
Los errores de mtodo dependen del sistema indicador elegido y
las causas que los originan son dos: que el indicador cambie antes
o despus del punto estequiomtrico (errores positivos o
negativos) o que el indicador consuma una porcin de reactivo o
de disolucin valorada.
Los errores instrumentales suelen ser inferiores a los de mtodo,
ya que los indicadores instrumentales son ms exactos, si bien,
tambin estn sujetos a la respuesta defectuosa del instrumento
de medida y al trazado incorrecto del punto final a partir de la
grfica obtenida.

INSTRUMENTAL VOLUMETRICO