INTRODUCCIN

La segunda ley de la termodinmica establece, a partir de conclusiones

generales deducidas de la experiencia, la diferencia en la naturaleza entre
energa calorfica y energa de trabajo. La observacin cualitativa es que la
energa de trabajo siempre se puede convertir completamente en energa
calorfica, pero el inverso no es posible en ausencia de otros cambios. Los
experimentos del Conde Rumford en el taladro de caones y las experiencias
de Joule de calentar agua mediante un agitado movido por la cada de un peso,
se citaron en conexin con la primera ley. El frenado de cualquier motor
convierte su cantidad de trabajo en calor, el impacto de la cada de un objeto
convierte su energa cintica en calor, etc. En general cualquier cambio o
proceso capaz de realizar trabajo, se puede modificar para producir en su lugar
una cantidad equivalente de calor, aunque solo sea realizando una friccin
suficiente.
Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la primera ley de la
termodinmica como la segunda. Sin embargo, el uso de la segunda ley de la
termodinmica no se limita a identificar la direccin de los procesos, tambin
afirma que la energa tiene calidad as como cantidad. La primera ley se
relaciona con la cantidad de energa y sus transformaciones sin considerar su
calidad. Conservar la calidad de la energa es una cuestin importante, y la
segunda ley provee los medios necesarios para determinarla, as como el grado
de degradacin que sufre durante un proceso; se usa tambin para determinar
los lmites tericos en el desempeo de sistemas de ingeniera de uso
ordinario, as como predecir el grado de terminacin de las reacciones qumicas

MARCO TERICO
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la
direccin de los procesos. La segunda ley tambin afirma que la energa tiene
calidad, as como cantidad. La primera ley tiene que ver con la cantidad y la
transformacin de la energa de una forma a otra sin importar su calidad.
Preservar la calidad de la energa es un inters principal de los ingenieros, y la
segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como
el nivel de degradacin de la energa durante un proceso. La naturaleza
establece que el total de energa asociada con una fuente trmica nunca puede
ser transformada ntegra y completamente en trabajo til. De aqu que todo el
trabajo se puede convertir en calor pero no todo el calor puede convertirse en
trabajo
El ejemplo del agua y el hielo es muy ilustrativo para comprender la
segunda ley de la termodinmica, lo que indica que: En un proceso
espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de equilibrio
se mantiene constante. En procesos espontneos no hay limitaciones
para Ssistema o Sentorno. Uno de ellos es positivo y el otro negativo,
y la suma de ambos siempre es positivo. En el equilibrio Ssistema y
Sentorno son iguales, pero de signo contrario, de manera que
Suniverso = 0. Qu sucede si Suniverso es negativo? Si a travs del
clculo se establece que la variacin del Universo es negativa, significa
que se trata de un proceso no espontneo, o sea, que no ocurre.
Equilibrio en la vaporizacin y fusin
Si se mantienen la temperatura y la presin constante, q corresponde a la
variacin de entalpa H, entonces:
S = H T
Tanto la fusin como la vaporizacin de un lquido ocurren a P y T constantes.
Por ejemplo, para vaporizar 1 mol de agua a 100 C (373 K) bajo la presin de 1
atm se requieren 40,6 kJ. Por lo tanto, el cambio de entropa es:
Svap =

40600 J /mol
= 109 J K mol
373 K

Prediccin del cambio de entropa

Si conoces el estado fsico de cada sustancia participante en una reaccin,

puedes predecir si se trata de un cambio positivo o negativo.
a) Por ejemplo, en la siguiente reaccin:
2Fe2 O3 (s) 4 Fe(s) + 3O2 (g)
Un slido da origen a otro slido de baja entropa, pero se produce un
gas lo que hace suponer un aumento de entropa. Efectivamente el
cambio es:
S = +550 J/K
Usa la tabla 2 de la pgina 33 y confirma este valor.
b) En la reaccin:
CO(g) + 2H2 (g) CH3 OH(l)
Dos gases dan origen a una sustancia lquida, luego se espera una
disminucin de la entropa de reactantes al producto.
Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias
generales:
Reactantes (slidos o lquidos) Productos (gaseosos) S > 0
Productos (gaseosos) Reactantes (slidos o lquidos) S < 0
Energa libre de Gibbs
De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso qumico es
espontneo debes estimar la entropa del sistema y de su entorno. Esto implica
una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema ests preocupado de
lo que ocurre en el sistema y no en lo que sucede en su entorno.
Considera que tu sistema es una reaccin qumica que ocurre a presin
constante y libera la energa Hsistema. Esta energa la recibe el entorno y,
por lo tanto, segn la primera ley:
Hentorno = Hsistema
Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura se cumple que:

Sentorno=

Hentorno Hsistema
=
T
T

Al sustituir esta ecuacin en:

Suniverso = Ssistema + Sentorno
El miembro derecho de la ecuacin solo queda en funcin del sistema y la
temperatura.
Suniverso = Ssistema
Reordenando esta ecuacin resulta:

Hsistema
T

TSuniverso = [Hsistema T Ssistema ]

Cuando ocurre un proceso espontneo T Suniverso > 0. Lo anterior implica a
su vez que:
Hsistema T Ssistema < 0
El trmino de la izquierda se define como variacin de energa libre de Gibbs,
G:
Gsistema = Hsistema T Ssistema
Como todo ocurre en el sistema se omite el subndice:
G = H T S
El trmino T S representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio.
Es una energa que no es aprovechable por el sistema y por ello se resta a H.
Luego, G es lo que queda de energa disponible para efectuar un trabajo. Lo
ms importante es que G est relacionado con la espontaneidad de un
proceso. Hay tres alternativas a presin y temperatura constantes:
G < 0 proceso espontneo (ocurre!).
G > 0 proceso no espontneo (no ocurre!).
G = 0 estado de equilibrio, donde H = T S
El conocimiento de G en una reaccin qumica es una de las herramientas
termodinmicas ms importantes para establecer criterios de reactividad en
procesos qumicos.

BIBILIOGRAFA
-

http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-75.htm
https://quimicaeo11.files.wordpress.com/2012/04/3-medio-quimica-zigzag-estudiante2.pdf
https://www.fisicalab.com/apartado/segundo-principio-termo
http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-75.htm