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1 Qumica
1.1 Reacciones
1.2 Cintica
1.3 Productos
1.4 Reactores
3 Utilidad
4 Historia
6 Enlaces externos
7 Referencias
Qumica[editar]
Reacciones[editar]
Las reacciones principales son:
(Produccin de parafinas)
(Produccin de olefinas)
Se trata en ambos casos de reacciones muy exotrmicas, es decir, que liberan una gran
cantidad de calor.
Reacciones secundarias, indeseadas:
(Produccin de metano)
(Produccin de alcoholes)
(Deposicin de carbono slido)
La reaccin se lleva a cabo sobre catalizadores de cobalto o hierro. Para un buen
rendimiento se requiere alta presin (tpicamente 20 - 30 bar) y temperatura (200 - 350 C).
Por encima de los 400 C la formacin de metano resulta excesiva.
Cintica[editar]
Las reacciones principales de Fischer-Tropsch son en realidad reacciones
de polimerizacin, consistentes en cinco pasos bsicos:
1. Adsorcin de CO sobre la superficie del catalizador
2. Iniciacin de la polimerizacin mediante formacin de radical metilo (por
disociacin del CO e hidrogenacin)
3. Polimerizacin por condensacin (adicin de CO y H2 y liberacin de agua)
4. Terminacin
5. Desorcin del producto
La velocidad de reaccin est limitada por la cintica y en particular por el paso de
polimerizacin por condensacin.
La distribucin de pesos moleculares en el producto puede ser predicho aproximadamente
por el modelo de Anderson-Schulz-Flory:
Productos[editar]
El producto obtenido a la salida de un reactor de Fischer-Tropsch consiste en una
mezcla de hidrocarburos con una distribucin muy amplia de pesos moleculares, que
van desde los gases hasta las ceras pasando por la gasolina, el keroseno y el gasleo.
La naturaleza y proporcin de los productos depende del tipo de reactor y de
catalizador. En general los procesos que operan a alta temperatura producen una
mayora de gasolinas olefnicas mientras que los de baja temperatura dan sobre todo
gasleos parafnicos.
Siempre es necesaria una etapa ulterior de hidrotratamiento para que los productos
alcancen la calidad exigida por el mercado.
Reactores[editar]
A lo largo de la historia se han utilizado cuatro tipos principales
de reactores industriales para desarrollar las reacciones FT:
Reactor tubular en lecho fijo. Sasol denomina Arge a su reactor de este tipo y lo
opera a 220-260 C y 20-30 bar.
Empresa
Fecha de
arranque
Berln (Alemania)
Luftwaffe
1943
Desde
2004: Gas
natural
1979
Carbn
Bintulu (Malasia)
Shell
1993
Gas natural
Mossel Bay
(Sudfrica)
PetroSA
1993
Gas natural
"Oryx" (Qatar)
2007
Gas natural
Escravos (Nigeria)
en
Gas natural
construccin
"Pearl" (Qatar)
en
Gas natural
construccin
Ordos (Mongolia
Interior, China)
Yitai
en
Carbn
construccin
Utilidad[editar]
El gasoil obtenido mediante el proceso Fischer-Tropsch (abreviado FT) tiene las
ventajas de apenas contener azufre (con lo cual respeta de forma natural las duras
reglamentaciones en vigor en Europa) y tener un alto ndice de cetano, gracias a su
bajo contenido en aromticos. Por ello, es un combustible con fcil salida al mercado.
Sin embargo, tanto el gasoil como la gasolina y los otros productos FT pueden
obtenerse de forma ms sencilla y barata mediante el refino de petrleo. Las plantas
FT son caras de construir y presentan toda una serie de problemas medioambientales.
Su uso se justifica slo si el petrleo es particularmente caro o escaso y se dispone de
una fuente alternativa de hidrocarburos barata o cercana, por ejemplo: carbn, gas
natural, desechos vegetales o residuos pesados de refineras.
La produccin de gasolina y gasoil a partir de carbn va el proceso FT sera positiva
desde el punto de vista de la independencia energtica para los pases que disponen
de carbn y no de petrleo, pero sera negativa en cuanto al impacto sobre el cambio
climtico. La emisin total de CO2 para el combustible obtenido de carbn via FT es
aproximadamente dos veces superior a la del mismo tipo de combustible obtenido
mediante refino de petrleo. El CO2 no es emitido en la reaccin de FT en s misma
sino en la etapa previa de gasificacin y en la posterior combustin del gas de sntesis
no convertido. Si bien el proceso de gasificacin tericamente permite la captura y
secuestro del CO2, a da de hoy (2006) an no existe ninguna planta de gasificacin a
escala industrial que incluya esta opcin. Slo si se utiliza biomasacomo materia prima
puede el proceso FT alcanzar un nivel de emisiones de gases de efecto invernadero
comparables o incluso inferiores a las del petrleo.
El proceso FT no es la nica va para convertir carbn en combustibles lquidos. La
alternativa principal es la licuefaccin directa del carbn, que sufre de ms o menos las
mismas desventajas que la va FT.
En cuanto al FT a partir de gas natural, slo es rentable econmicamente si algn
obstculo impide la comercializacin directa del gas. Ello ocurre por ejemplo en
yacimientos pequeos situados lejos de los terminales de licuefaccin.
Historia[editar]
El proceso Fischer-Tropsch (abreviado FT) fue patentado por los alemanes Franz
Fischer y Hans Tropsch en 1925, llevado a escala piloto por vez primera
por Ruhrchemie AG en 1934 e industrializado en 1936. Experiment gran auge en
laAlemania nazi porque el estallido de la Segunda Guerra Mundial volvi difcil el
acceso a fuentes exteriores de petrleo mientras que el pas produca mucho carbn,
convertible en gas de sntesis mediante el proceso de gasificacin. El proceso FT tena
un serio competidor en la la licuefaccin directa del carbn, impulsada por IG Farben,
que se desarroll an ms deprisa. A principios de 1944 el Reich produca a partir de
carbn unos 124.000 barriles/da de combustibles, que suponan ms del 90% del
keroseno de aviacin y ms del 50% del combustible total del pas ([1]). Esta
produccin provena sobre todo de 18 plantas de licuefaccin directa pero tambin de
9 pequeas plantas FT, que aportaban unos 14.000 barriles/da.
Japn tambin hizo un gran esfuerzo por producir carburantes a partir del carbn. La
va principal elegida por Japn fue lacarbonizacin a baja temperatura, proceso poco
eficiente pero simple. No obstante, la empresa Mitsui compr una licencia del proceso
FT a Ruhrchemie y construy tres plantas en Miike, Amagasaki y Takikawa, que nunca
alcanzaron su capacidad nominal debido a problemas de diseo. En 1944 Japn
produjo 114.000 toneladas de combustible a partir del carbn, pero slo 18.000 de
ellas provinieron de las plantas FT.
Entre 1944 y 1945 las plantas alemanas y japonesas fueron muy daadas por los
bombardeos aliados y la mayora fueron desmanteladas despus de la guerra. Los
cientficos alemanes que haban trabajado en el proceso FT fueron capturados por los
americanos y siete de ellos enviados a trabajar en EE.UU. en el marco de la Operacin
Paperclip. El programa estadounidense sobre la sntesis FT fue a su vez abandonado
en 1953.
A partir de los aos 1950 la tecnologa FT renaci en la Sudfrica del apartheid que,
para hacer frente a un embargo internacional de petrleo, recurri a sus grandes
reservas de carbn. La empresa South African Synthetic Oil Ltd. (Sasol) fue fundada
con el objetivo exclusivo de producir hidrocarburos lquidos a partir del carbn. Sasol
desarroll sus propios procesos y construy un gran complejo FT en Sasolburg (Sasol
1) en 1955. Dado el xito de esta planta, a principios de los aos 1980 otras dos
plantas (Sasol 2 y Sasol 3) fueron inauguradas en Secunda. Hoy da (datos de 2003)
Sasol produce el 41% de los combustibles de automocin consumidos en Sudfrica.
Las crisis del petrleo de 1973 y 1980 empujaron a algunos pases y empresas
occidentales a investigar de nuevo las fuentes alternativas de combustibles
lquidos. Shell fue la que llev ms lejos el desarrollo, construyendo a principios de los
1990 una planta FT en Bintulu (Malasia) basada en su propio proceso. En este caso el
gas de sntesis no proviene de carbn sino del reformado de gas natural por lo que se
habla de Gas-to-Liquids, para distinguirlo del Coal-to-Liquidspracticado en Alemania y
Sudfrica.
En general los aos 1990 fueron una era de petrleo barato que fren la mayora de
los desarrollos en fuentes alternativas al petrleo, entre ellos la sntesis FT. Al
aumentar el precio del petrleo a partir de 2000, el inters ha renacido una vez ms y
numerosas empresas anuncian nuevos desarrollos o proyectos industriales. El ms
avanzado es el proyecto Gas-to-Liquids "Oryx" en Qatar, basado en la tecnologa FT
de Sasol, cuyo arranque est previsto para el verano de 2006.
Axens (Francia)
Choren (Alemania)
ICC (China)
Statoil (Noruega)
Enlaces externos[editar]
Referencias[editar]
Li, Yong Wang: "Clean Diesel Production from Coal Based Syngas via FischerTropsch Synthesis: Technology Status and Demands in China", ponencia
presentada en la International Pittsburgh Coal Conference, 2004.