PROBLEMA 3.

11
Represente una grfica, similar a la de la Figura 3.9. de la tensin torsional del 2mctilpropano
rotando alrededor del enlace entre C1 y C2. Muestre el angulo diedro y represente la
proyeccion
de Newman para cada conformacion alternada y eclipsada.

PROBLEMA 3.12
Represente una grfica, similar a la de la Figura 3.11, de la energa torsional del 2metilbutano
Rotando alrededor del enlace C2 C3.

Energas relativas sobre el grfico encima fueron calculadas usando estos valores del texto:
3. 8 kJ/mole (0.9 kcaI/mole) para una interaccin CHRCH3 torpe (asombrada); 4. 2
kJ/mole (la l 0 kcaI/mole) para " una h de h " eclipsaron la interaccin; 5 .4 kJ/mole (1. 3
kcaI/mole) para una H-CH interaccin eclipsada; 1 2.5 kJ/mole (3. 0 kcaI/mole) para un
CHRCH eclipsaron la interaccin. Estos valores en kJ/mole son notados sobre cada
estructura y son sumados para dar el valor de energa sobre el grfico. Sligh la variacin de
t entre este grfico y el que en el texto son debido al rodeo.
PROBLEMA 3.13
Dibuje una representacin en perspectiva de la conformacin mas estable del 3metilhexano.

Pagina 101 NOMENCLATURA DE CICLOALCANOS

PROBLEMA 3.14
Nombre los siguientes compuestos segun las reglas de la IUPAC:

(a) 3-sec-butyl-I,I-dimethylcyc l opentane

(b) 3-cyclopropyl-I,I-dimethylcyclohexane
(c) 4-cyc l obutylnonane
PROBLEMA 3.15
Represente la estructura y escriba la formula molecular de cada uno de los siguientes
compuestos:
(a) Ciclododecano (b) Propilciclohexano
(c) Ciclopropilciclopentano (d) 3-etil-l,l-dimetilciclohexano

PROBLEMA 3.16
Cual de los siguientes cicloalcanos es capaz de tener isomeria geometrica (cis-trans)?
Represente
los isomeros cis y trans.
(a) 3-etil-l,l-dimetilciclohexano (b) 1,4-dimetilciclohexano
(c) l-etil-3-metilciclopentano (d) l-ciclopropil-2-metilciclohexano

PROBLEMA 3.17
Nombre los siguientes cicloalcanos segun las reglas de la IUPAC:

Pegar la imagen del libro 3.17

(a) cis-I-methyl-3-propylcyclobutane
(b) tral1s-I-t-butyl-3-ethylcyclohexane
(c) trans- l ,2-dimethylcyclopropane
PROBLEMA 3.18
El calor de combustion del cis-1,2-dimetilciclopropano es mayor que el del isomero trans.
.Que
isomero es mas estable? Haga la representacion para explicar esta diferencia de estabilidad.
La combustin del ismero de la cei emite ms energa, entonces cei - 1,
methylcyclopropane 2-di debe comenzar en una energa ms alta que la transaccin i somer.
La proyeccin Newman del ismero de la cei muestra que los dos metilos son eclipsados el
uno con el otro; en el ismero de transaccin, los metilos todava son eclipsados, pero con
el hidrgeno, no cada uno otro-a baja la energa.

PROBLEMA 3.19
El trans l,2-dimetilciclobutano es mas estable que el cis-1,2-dimetilciclobutano, pero el cis1,3-dimetilciclobutano es mas estable que el trans-l,3-dimetilciclobutano. Representelos
para explicar estas observaciones. angulos de enlace de 88conformacion ligeramente

PROBLEMA 3.20
El ciclohexano en conformacion de silla dibujado arriba tiene el reposacabezas a la
izquierda y
el reposapies a la derecha. Dibuje un ciclohexano en conformacion de silla con sus enlaces
axiales
y ecuatoriales que tenga el reposacabezas a la derecha y el reposapies a la izquierda.

PROBLEMA 3.21
Dibuje el 1,2,3,4,5,6-hexametilciclohexano con todos los grupos metilo:
(a) en posiciones axiales b) en posiciones ecuatoriales

PROBLEMA 3.22
Represente una proyeccion de Newman. similar a la de la Figura 3.25, a lo largo del enlace
C1 C6 en la conformacion del metilciclohexano, tal que el metilo este en posicion
ecuatorial.
Explique por que el grupo metilo esta tambien en disposicion anti con respecto a C5 (utilice
los
modelos moleculares como ayuda).

PROBLEMA 3.23
La Tabla 3.6 muestra que la diferencia de energia axial-ecuatorial para los grupos metilo,
etilo e isopropilo aumenta progresivamente: 1.7, 1.8 y 2.1 kcal/mol (7.1, 7.5 y 8.8 kJ/mol.)
El grupo tere^butilo muestra una diferencia de energia de 5.4 kcal/mol (23 kJ/mol), mas del
doble que la del grupo isopropilo. Represente las conformaciones axiales del
isopropilciclohexano y del terc-butilciclohexano y explique por que el sustituyente re/rbutilo experimenta un incremento tan grande en energa en su disposicion axial con
respecto a la que experimente el grupo isopropilo como sustituyente.

El grupo isoproplico puede girar de modo que su hidrgeno est cerca de la s axial de
hidrgeno sobre c arbons 3 y 5, similar al hidrgeno del grupo de metilo, y por lo tanto simi
la l ar a un grupo de metilo i energa de n. El grupo de t-butyl, sin embargo, debe sealar un
grupo de metilo hacia el hidrgeno sobre las de carbn 3 y 5, dando a interacciones severas
diaxial, causando la energa de s thi conformer saltar dramtico todo el.

PROBLEMA 3.24
Represente la conformacion mas estable de:
(a) etilciclohexano (b) isopropilciclohexano (c) fcrobutilciclohexano

PROBLEMA RESUELTO 3.3

(a) Represente las dos conformaciones de silla del c7s-I,2-dimetiIciIohexano y
determine que conformero es mas estable.

(b) Haga lo mismo para el isomero trans.

(c) Prediga que isomero (cis o trans) es mas estable.

SOLUCION
(a) Hay dos conformaciones de silla posibles para el isomero cis y estas dos
conformaciones
se interconvierten a temperatura ambiente. Cada una de estas conformaciones tiene un
grupo
metilo axial y otro ecuatorial, por lo que su energia es la misma.
(b) Hay dos conformaciones de silla del isomero trans que se interconvierten a temperatura
ambiente. Una de ellas tiene los dos grupos metilo axiales y la otra ecuatoriales. La
conformacion
con los sustituyentes en posicion diecuatorial es mas estable porque ningun grupo
metilo ocupa la posicion axial mas impedida.
(c) El isomero trans es mas estable. La conformacion mas estable del isomero trans es la
diecuatorial,
aproximadamente 1.7 kcal/mol (7.1 kJ/mol) mas baja en energia que cualquiera
de las conformaciones del isomero cis, teniendo cada una un metilo axial y uno ecuatorial.
Recuerde que cis y trans son isomeros distintos, y no se pueden interconvertir mediante
rotacion en tomo a enlaces sencillos.
PROBLEMA 3.25
(a) Represente las dos conformaciones de silla del c.s-l,4-dimetilciclohexano y determine
que
conformero es mas estable.
(b) Haga lo mismo para el isomero trans.
(c) Prediga que isomero (cis o trans) es mas estable.

PROBLEMA 3.26
Utilice los resultados del Problema 3.25 para completar la tabla siguiente. Cada entrada
muestra
las posiciones de dos grupos en las disposiciones que se indican. Por ejemplo, dos grupos
adyacentes
que estan en disposicion trans (trans-1,2) seran ecuatoriales (e,e) o axiales (a,a).

PROBLEMA RESUELTO 3.4

Represente la conformacion mas estable del ira Trans-l-etil-3-metilciclohexano.
SOLUCION
Primero se representan las dos conformaciones

Las dos conformaciones requieren que un grupo sea axial y el otro ecuatorial. El grupo
etilo es mas voluminoso que el grupo metilo, por lo que la conformacion con el grupo etilo
ecuatorial es mas estable. Estas conformaciones de silla estan en equilibrio a temperatura
ambiente y predomina la que tiene el grupo etilo en posicion ecuatorial.

PROBLEMA 3.27
Represente las dos conformaciones de silla de cada uno de los siguientes ciclohexanos
sustituidos.
En cada caso, nombre la conformacion que sea mas estable.
(a) cis-l-etil-2-metilciclohexano (b) trans-l-etil-2-metilciclohexano
(c) cis-l-etil-4-isopropilciclohexano (d) trans-l-etil-4-metilciclohexano

PROBLEMA 3.28
Nombre los compuestos siguientes. Recuerde que dos enlaces hacia arriba estan en
relacion cis:
dos enlaces hacia abajo estan en cis, y un enlace hacia arriba y otro hacia abajo estan en
trans.

PROBLEMA 3.29
Represente la conformacion mas estable de:
(a) cis-1 -f-butil-3-etilciclohexano.
(b) trans-1 -f-butil-2-metilciclohexano.
(c) trans-1 -f-butil-3-( 1, l-dimetilpropil)ciclohexano.

PROBLEMA 3.30
Nombre los compuestos siguientes:

PROBLEMA 3.31
Utilice sus modelos moleculares para hacer una interconversion silla-silla en cada anillo de
la conl formacion de la ra-decalina mostrada en la Figura 3.29. Represente la conformacion
que se obtiene.

PROBLEMA 4.1
Represente las estructuras de Lewis de los siguientes radicales libres:
(a) radical tf-propilo, CH3 CH2 CH2 (b) radical terc -butilo, (CH3)30
(c) radical isopropilo (d) atomo de yodo

PROBLEMA 4.3
Cada uno de los siguientes mecanismos, propuestos para la cloracion radicalaria del
metano, es
falso. Explique como la evidencia experimental permite descartar cada uno de estos
mecanismos.

PROBLEMA 4.4
La cloracion radicalaria del hexano da rendimientos muy bajos de 1-clorohexano, mientras
que

el ciclohexano puede ser transformado en clorociclohexano con un rendimiento alto.

(a) .Como puede explicar esta diferencia?
(b) .Que proporcion de reactivos (ciclohexano y cloro) utilizaria para la sintesis de
clorociclohexano
(a) El doce hidrgeno de cyclohexane es todo sobre el equivalente 2 c arbons. El
reemplazo de cualesquiera de los doce conducir al mismo producto, c la h
lorocyclohexane. la n-Hexane, sin embargo, tiene el hidrgeno en tres posiciones
diferentes: sobre carbn - l (equi valent a carbn 6), carbn 2 (equi valent a c arbon-5), y
carbn 3 (equi valent a carbn 4). La monocloracin de n-hexane producir una mezcla de
los tres ismeros posibles: 1-, 2-, y 3-chlorohexane.
(b) La mejor conversin de cyclohexane a chlorocyclohexane requerira la proporcin de
cloro cyclohexanel para ser un nmero grande. Si la proporcin fuera pequea, como la
concentracin de chlorocyclohexane aument durante la reaccin, el cloro comenzara a
substituir a un segundo hidrgeno de chlorocyclohexane, generando productos no deseados.
El objetivo es de tener el cloro atacan una molcula de cyclohex ane antes de que esto
alguna vez encuentre una molcula de chlorocyclohexane, entonces la concentracin de
cyclohexane debera ser guardada alta.
PROBLEMA 5.16
Para cada grupo de los ejemplos siguientes, haga el modelo de la primera estructura y diga
que
relacion tiene el resto de las estructuras con la primera. Ejemplos de relacion: mismo
compuesto,
enantiomero, isomero estructural.

PROBLEMA 5.17
Represente una proyeccion de Fischer para cada compuesto. Recuerde que el cruce
representa un
atomo de carbono asimetrico y la cadena de carbonos deberia estar colocada en la vertical,
con
la numeracion, segun la IUPAC, de arriba hacia abajo.

PROBLEMA 5.18
Para cada proyeccion de Fischer:
( 1) Construya un modelo.
(2) Represente la imagen especular.
(3) Determine si la imagen especulares igual, o diferenie, de la estructura original.
(4) Dibuje los planos de simetria especulares que se deducen de las proyecciones de
Fischer.